超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用仪同时测定水中咪唑啉酮类除草剂

收稿日期：２０１６－０１－２６；修回日期：２０１６－０８－
１２基金项目：中国博士后科学基金（Ｎｏ．２００８０４４０３７４
）资助项目作者简介：吴春英（１９７３－）
，女，吉林省人，博士（后），副教授，主要从事水污染控制工程。

Ｅ－ｍａｉｌ：１８８０４３２０１０１＠１６３．ｃｏｍ。

超高效液相色谱－三重四级杆质谱联用仪
同时测定水中咪唑啉酮类除草剂
吴春英１，２，　谷　风１，　白　鹭１，　陆文龙
１（１．吉林化工学院资源与环境工程学院，吉林吉林１３２０２２；２．清华大学环境学院环境模拟与污染控制国家重点联合实验室，北京１０００８４
）摘　要：应用超高效液相色谱－三重四极杆质谱联用仪（ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ）
建立了环境水体中６种咪唑啉酮类除草剂（Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｏｎｅ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ）的分析方法。

通过对固相萃取柱、淋洗液、流动相等的优化，在最优条件下，目标物在水中回收率均为８１．５％～１２６．１％，相对标准偏差（ＲＳＤｓ）在７．８％～１０．６％，线性范围均在１～２　０００μｇ
／Ｌ，各目标物标准品在ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ系统中有效的线性相关（Ｒ２）为０．９９９以上。

该方法具有检测限低、回收率高等优点，经实际样品测试，可用于环境水体中６种咪唑啉酮类除草剂的同时检测。

关键词：固相萃取；超高超液相色谱－三重四级杆质谱联用仪；咪唑啉酮类除草剂；回收率中图分类号：０６５７．６３ 文献标志码：Ａ文章编号：０３６７－６３５８（２０１６）１２－０７４５－
０５Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｉｘ　Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｏｎｅ　Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ　ｉｎ　Ｗａｔｅｒ　Ｕｓｉｎｇ
Ｕｌｔｒａ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－Ｔａｎｄｅｍ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
ＷＵ　Ｃｈｕｎ－ｙｉｎｇ１，
２，　ＧＵ　Ｆｅｎｇ１，　ＢＡＩ　Ｌｕ１，　ＬＵ　Ｗｅｎ－ｌｏｎｇ
１
（１．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ　ａｎｄ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｊｉｌｉｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，
Ｊｉｌｉｎ　Ｊｉｌｉｎ　１３２０２２，Ｃｈｉｎａ；２．Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　
ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，Ｔｓｉｎｇｈｕａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　
１０００８４，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎ　ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｉｘ　ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｏｎｅ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ　ｉｎ　ｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ　ｗａｓ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｂｙ　
ｓｏｌｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ－ｕｌｔｒａ　ｈｉｇｈ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｔａｎｄｅｍｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ）．Ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ　ｓａｍｐｌｅ　ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　ａｎｄ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅ　ｔａｒｇｅｔ　ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ　ｒａｎｇ
ｅｄ　ｆｒｏｍ　８１．５％ｔｏ　１２６．１％ｉｎ　ｗａｔｅｒ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｄｅｖｉａ－ｔｉｏｎｓ（ＲＳＤｓ）ｆｒｏｍ　７．８％ｔｏ　１０．６％，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｌｉｎｅａｒ　ｒａｎｇｅ　ｗａｓ　ｆｒｏｍ　１ｔｏ　２　０００μｇ／Ｌ　ｗｉｔｈ　ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｃｏｅｆｆｉ－ｃｉｅｎｔｓ（Ｒ２）ｎｏ　ｌｅｓｓ　ｔｈａｎ　０．９９９．Ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｃａｎ　ｂｅ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｔｏ　ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｉｘ　ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎ－ｏｎｅ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ　ｓａｍｐｌｅｓ　ｂｅｃａｕｓｅ　ｏｆ　ｉｔｓ　ｌｏｗ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔｓ　ａｎｄ　ｈｉｇｈ　ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ．Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｓｏｌｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｕｌｔｒａ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｔａｎｄｅｍ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｏｎｅ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ；ｒｅｃｏｖｅｒｙ
咪唑啉酮类除草剂是继磺酰脲类除草剂后的第
二类超高效除草剂，其作用机理是抑制植物体内乙酰羟基酸合成酶（ＡＨＡＳ）
的活性，阻止支链氨基酸如缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生成，从而破坏蛋白质的合成，严重影响植物的生长、发育致死亡。

但该类除草剂具有长残留期的特性，长期大量使用后容
DOI:10.19500/ki.0367-6358.2016.12.001
易污染环境，容易对后茬作物产生药害、可能对土壤中非靶标生物造成危害。

因此，随着生产量和使用量的逐年增加，对环境的危害也越来越显著［１－４］。

因此，建立一种快速、灵敏、可靠的定量检测方法是开展相关研究工作的重要基础。

目前该类除草剂主要分析方法有高效液相色谱法［５－９］、液相色谱－质谱联用法［１０－１２］、毛细管电泳－质谱联用法［１３］等。

但尽管其中色谱－质谱联用法具有检测限低、灵敏度高、线性范围宽等优点，但固相萃取－超高效液相色谱－串联质谱法同时测定多种咪唑啉酮类除草剂还鲜有报道。

本研究根据国内外咪唑啉酮类除草剂的生产和使用情况及在环境中的检出水平［５－１０］，选取了已登记商品化的６种咪唑啉酮类除草剂作为研究对象，采用固相萃取及超高超液相色谱－三重四级杆质谱联用仪（ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ）法对水中目标物残留同时进行预处理和分析，在保证高回收率的前提下，降低目标物的检测限，统一预处理方法，极大地缩短预处理时间，有效降低成本。

可应用于实际样品的检测，为咪唑啉酮类除草剂去除等相关研究提供参考。

１　实验部分
１．１　化学试剂
试验所用６种目标物（表１）的标准品均购自于Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ，Ａｕｇｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ，内标物１，３－二甲基－２－咪唑啉酮（１，３－Ｄｉｍｅｔｈｙｌ－２－ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉ－ｎｏｎｅ）也购自于该公司。

各标准品的纯度在９８．０％以上。

溶于乙腈，配制１ｇ／Ｌ的各标准品储备液，置于－２０℃保存。

基质匹配标准曲线：取不含目标物水样，按１．３节方法操作，得到空白基质溶液。

用空白基质溶液稀释标准溶液配制成一系列混合基质标准工作溶液，现用现配。

试验所用试剂，甲醇、甲酸、乙腈等均为色谱（ＨＰＬＣ）或以上级，购自于Ｆｉｓｈｅｒ，ＵＳＡ。

抗坏血酸、Ｎａ２－ＥＤＴＡ均购自于Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，ＵＳＡ。

试验所用水均为超纯水（ＵＰＷ）。

１．２　仪器与设备
选用带自动进样器的ＡＣＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ系统（Ｗａｔｅｒｓ，ＵＳＡ）和Ｆｉｎｎｉｇａｎ　ＴＳＱ　Ｑｕａｎｔｕｍ　Ｄｉｓｃｏｖ－ｅｒｙ　ＭＡＸ质谱分析仪；１２通道半自动反相固相萃取装置（Ｓｕｐｅｌｃｏ，ＵＳＡ）；ＳＰＥ小柱Ｏａｓｉｓ　ＨＬＢ（６ｃｃ／２００ｍｇ）和净化用Ｐｌｕｓ　Ｃ１８小柱（６ｃｃ／３００ｍｇ）均购自于Ｗａｔｅｒｓ，ＵＳＡ；Ｎ－ＥＶＡＰ１２氮吹仪（Ｏｒｇａ－ｎｏｍａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）；ＣＦ１６ＲＸＩＩ型离心机（日本日立）。

所用的玻璃纤维滤膜ＧＦ／Ｂ（１μｍ）由英国Ｗｈａｔ－ｍａｎ提供。

１．３　样品的预处理
取某城市污水处理厂二沉池出水３００ｍＬ，加入抗坏血酸１ｇ／Ｌ以防止目标物分解，水样用ＨＣｌ调至ｐＨ值为３，经玻璃纤维滤膜（ＧＦ／Ｂ）过滤，进行固相萃取（ｓｏｌｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ＳＰＥ），以浓缩富集其中的目标物。

萃取前需活化ＳＰＥ小柱，３ｍＬ×３乙腈及３ｍＬ×３ＵＰＷ。

固相萃取，流速为５ｍＬ／ｍｉｎ。

固相萃取结束后，ＳＰＥ小柱串接ＰｌｕｓＣ１８净化小柱进行洗脱，洗脱液为乙腈，每次３ｍＬ，洗脱两次，将洗脱液收集于１０ｍＬ棕色玻璃试管中，向其中加入１００ｎｇ／Ｌ　１，３－二甲基－２－咪唑啉酮作为内标用来定量，后在柔和氮气下吹干，再用１ｍＬ乙腈溶解。

再溶后离心（４℃，３　０００ｒ／ｍｉｎ，１５ｍｉｎ），取上清液置于２００μＬ内插管中以进行ＵＰ－ＬＣ－ＭＳ／ＭＳ分析。

１．４　液相色谱条件与质谱条件
ＵＰＬＣ分析采用的色谱柱为反相ＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣＴＭ　ＢＶＥＨ　Ｃ１８柱（２．１ｍｍ×１００ｍｍ，１．７μｍ；Ｗａｔｅｒｓ）。

流动相为Ｖ（０．１％甲酸水溶液）∶Ｖ（乙腈）＝７∶３，等梯度洗脱，流速０．２５ｍＬ／ｍｉｎ。

柱温为５０℃，进样量为１０μＬ。

质谱分析采用电喷雾（ＥＳＩ）源，高纯氮用作脱溶剂和雾化气，采用体积分数为９９．９９８％的氩气作碰撞气。

脱溶剂时温度为３５０℃，流速为５５０ｍＬ／ｍｉｎ，锥孔气流速为７０ｍＬ／ｍｉｎ，毛细管电压为４．０ｋＶ。

源温设置为１２０℃，雾化器压力为３１０ｋＰａ（４５ｐｓｉ），检测方式为多反应监测（ＭＲＭ）。

２　结果与讨论
２．１　色谱条件的优化
使用ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ检测，对比了文献［８－１１］中报道较多的甲醇、乙腈以及和水不同比例的溶液作为流动相的结果。

当选用甲醇作为流动相，目标物均得到了很好的分离和检测结果，但甲氧咪草烟的响应强度较小，甲咪唑烟酸未检出；选用乙腈作为流动相时，甲咪唑烟酸虽然能检出，但相应强度非常弱，而且各目标物分离效果不理想；选用Ｖ（０．１％甲酸水溶液）∶Ｖ（乙腈）＝７∶３时，响应强度相对较小的甲咪唑烟酸和甲氧咪草烟，在２００μｇ／Ｌ浓度时均获得较好的响应值（５．９１×１０３和２．０９×１０４），结果明显优于甲醇作为流动相，且所有目标物在柱温５０℃时分离效果最好。

因此，本研究选择以Ｖ（０．１％甲酸水溶液）∶Ｖ（乙腈）＝７∶３的溶液作为流动相。

每一种目标物在不同色谱柱下的保留时间不同，根据等梯度洗脱结果，使用反相ＡＣ－ＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣＴＭＢＥＨ　Ｃ１８柱（２．１ｍｍ×１００ｍｍ，
１．７μｍ；Ｗａｔｅｒｓ），分离的峰形尖锐对称，具有相同母离子及碎片离子的目标物能够完全分离，信噪比较高。

因此本文选择该色谱柱作为分离柱。

２．２　质谱条件的优化
ＭＳ系统采用ＱｕａｎＯｐｔｉｍｉｚｅ方式对所有目标物进行全扫描模式，找出准确的因离子［Ｍ＋Ｈ］＋分子离子峰，然后对其进行子离子扫描以获得二次碎裂产生的子离子［Ｍ－Ｈ］－。

将分子离子和２个响应适中的子离子组成检测离子对，以多反应监测（ＭＲＭ）模式进行检测，在此基础上重点优化对灵敏度影响较大的碎裂电压和碰撞能量，使选定的母离子和子离子组成的特征离子的丰度和比例达到最佳。

优化每一目标物的ＭＳ／ＭＳ参数，包括电离模式、母离子、子离子、锥孔电压（ＣＶ）、碰撞能（ＣＥ），得出主要分析参数如表１所示。

数据采集采用ＭＲＭ模式，驻留时间为０．１ｓ，通道滞迟时间为０．２ｓ。

目标物６种咪唑啉酮类除草剂和内标物均为极性化合物，根据分子结构特征，本试验选择ＥＳＩ＋作电离模式。

２．３　固相萃取条件的选择与优化
为提高预处理效果，保证分析结果的准确性和灵敏性，在目标物的萃取过程中，对ＳＰＥ小柱和淋洗溶剂进行了对比选择，主要是两种小柱（Ｓｅｐ－Ｐａｋ－Ｃ１８和Ｏａｓｉｓ　ＨＬＢ），两种淋洗液（甲醇和乙腈），以标准品的回收率为评价指标［１０－１２］，结果如表２所示。

通过对萃取小柱Ｓｅｐ－Ｐａｋ－Ｃ１８和Ｏａｓｉｓ　ＨＬＢ，淋洗液甲醇和乙腈萃取目标物的回收率及相对标准偏差（ＲＳＤ）进行比较，当固相萃取小柱为Ｏａｓｉｓ　ＨＬＢ，淋洗液为乙腈时，各目标物的回收率均在８３．１％～１１９．３％之间，ＲＳＤ最大也只有１０．０％。

由此，本试验采用固相萃取柱Ｏａｓｉｓ　ＨＬＢ，萃取液为乙腈。

固相萃取流速经反复对比试验，流速为５ｍＬ／ｍｉｎ最佳。

２．４　基质效应评价
来源于样品中内源性组分和样品处理过程中引入的杂质对目标物检测结果的影响称为基质效应，它可影响线性关系、检出限（ＬＯＤ）、定量限（ＬＯＱ）等测定指标。

本研究采用标准曲线法考察了水样对６种目标物检测的基质效应。

结果表明，基质校准曲线的斜率比纯溶剂标准曲线的斜率小，即存在基质抑制效应。

在水样中加入内标物对待测组分的测定无任何干扰，且受基质成分的影响也极为相似。

内标物不但可抵消质谱离子化时的基质效应，还可消除样品前处理过程中的差异。

因此，能最大限度地消除基质效应干扰，本研究采用基质匹配标准曲线和内标法进行定量，可得到目标物的准确测定结果。

表１　目标物优化的ＭＳ／ＭＳ分析条件
Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｏｎｅ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　Ｓｅｒｖｃｅ母离子子离子
优化结果
ＣＶ　ＣＥ
咪唑烟酸８１３３４－３４－１　２６４．４０　２４９．８０　２４．００　２０．００咪唑乙烟酸８１３８５－７７－５　２８３．００　２５６．８０　２５．００　２３．００咪草酸酯８１４０５－８５－８　２８６．５０　２６０．６０　２４．００　２１．００咪唑喹啉酸８１３３５－３７－７　３０５．４０　２８８．６０　２６．００　２３．００甲氧咪草烟１１４３１１－３２－９　３００．２０　２９２．００　２７．００　２３．００甲咪唑烟酸１０４０９８－４８－８　２７４．４０　２５８．２０　２２．００　１９．００１，３－二甲基－２－咪唑啉酮（内标）８０－７３－９　１１３．５０　１０５．７０　１１．００　１０．００
表２　前处理过程中ＳＰＥ小柱及洗脱液选择
ＳＰＥ小柱洗脱液
咪唑烟酸
回收率／
％
ＲＳＤ／
％
咪唑乙烟酸
回收率／
％
ＲＳＤ／
％
咪草酸酯
回收率／
％
ＲＳＤ／
％
咪唑喹啉酸
回收率／
％
ＲＳＤ／
％
甲氧咪草烟
回收率／
％
ＲＳＤ／
％
甲咪唑烟酸
回收率／
％
ＲＳＤ／
％
Ｃ１８甲醇５５．６　１８．７　６２．３　１４．５　７０．６　１６．１　７０．８　１８．２　６６．４　１７．３　６５．５　１２．３Ｃ１８乙腈６５．３　１５．６　５６．３　１９．５　６９．０　１３．２　６８．５　１４．５　６２．８　１６．０　５７．１　１３．６ＨＬＢ甲醇６０．１　１２．７　６４．５　１１．２　６０．９　１５．７　５９．６　１３．５　６９．７　１８．４　６１．６　１４．９ＨＬＢ乙腈１０８．３　８．２　９８．５　７．２　１１９．３　１０．０　９６．９　９．７　１１０．５　８．５　９９．６　９．６
２．５　线性范围与检测限
样品中，目标物的定量是通过与内标物１，３－二甲基－２－咪唑啉酮的比较来实现，该内标在ＥＳＩ阳离子模式下响应效果很好。

各目标物标准品在ＵＰ－ＬＣ－ＭＳ／ＭＳ系统中有效的线性响应（Ｒ２＞０．９９９）浓度范围如表３所示，该范围与目标物有关。

校准采用１～２　０００μｇ／Ｌ（１０点）混标进行，混标中投加内标１００ｎｇ　１，３－二甲基－２－咪唑啉酮。

为确定水中目标物检出限（ＬＯＤｓ）和定量限（ＬＯＱｓ），以３００ｍＬＵＰＷ作为空白，经萃取，加内标１００ｎｇ后进行分析。

分别以各目标物色谱峰的信噪比Ｓ／Ｎ＝３和Ｓ／Ｎ＝１０确定其检出限和定量限浓度，结合所取样品体积及最终定容体积，可得水中６种咪唑啉酮类除草剂检出限和定量限如表３所示。

并且与以往的分析方法相比具有较宽的线性范围及较低的检出限和定量限［１０－１３］，方法灵敏度可满足水环境样品中目标物的分析。

２．６　回收率与精密度
在不同的基质中加入目标物的标准品以确定该基质中目标物的回收率。

基质包括ＵＰＷ，某污水处理厂进、出水。

水样中加入抗坏血酸（Ｖｃ），Ｖｃ浓度为１ｇ／Ｌ，目的是防止各目标物分解。

向３００ｍＬ的ＵＰＷ、进水、出水中分别加入０．３、０．６和０．３ｍＬ标准品溶液（１μｇ／ｍＬ）。

所有的回收率试验均做三份平行样品，并考虑扣减过程空白。

结果见表４，目标物的回收率均在８１．５％～１２６．１％，ＲＳＤｓ不大于１０．６％。

为确保定量准确，在每批次样品分析中，对总数不低于５０％的样品基质（包括污水处理厂进出水）中进行加标回收率测定，测定的浓度按回收率进行校正。

此外，在每批样品测定时，过程空白与溶剂空白也同时进行处理和分析。

３　结论
对６种咪唑啉酮类除草剂进行固相萃取、富集等前处理，采用ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ技术手段，建立了最优的检测方法。

该方法具有检测限低、回收率高、线性关系良好等优点，并且适合多种目标物同时检测，减少时间和材料的能耗，适用于水环境中的咪唑啉酮类除草剂的检测，为其在环境中的迁移转化及去除的相关研究提供支持和帮助。

表３　ＵＰＣＬ／ＭＳ／ＭＳ系统分析目标物的线性范围、ＬＯＤｓ和ＬＯＱｓ
Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｏｎｅ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ线性方程Ｒ２线性范围／（μｇ·Ｌ－１）ＬＯＤｓ／（μｇ·Ｌ－１）ＬＯＱｓ／（μｇ·Ｌ－１）咪唑烟酸ｙ＝４　２６２．１ｘ－６６５．５　０．９９９　２　１～２　０００　０．００６　０．０１９咪唑乙烟酸ｙ＝３　６４５．３ｘ－９２５．３　０．９９９　１　２～１　０００　０．００９　０．０１７咪草酸酯ｙ＝５　２９８．３ｘ－１１４２．２　０．９９９　０　１～１　０００　０．０１０　０．０１５咪唑喹啉酸ｙ＝２　９９８．６ｘ－７２１．６　０．９９９　４　２～２　０００　０．００８　０．０１７甲氧咪草烟ｙ＝２　６３３．１ｘ－４４５．１　０．９９９　１　２～１　０００　０．００６　０．０１９甲咪唑烟酸ｙ＝７８４．１ｘ－２１１．３　０．９９９　１　２～５００　０．０１１　０．０２１
注：ｙ表示表示峰面积；ｘ表示目标物的质量浓度。

表４　不同基质中的目标物回收率
Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｏｎｅ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ
超纯水
回收率／％ＲＳＤ／％
污水厂进水
回收率／％ＲＳＤ／％
污水厂出水
回收率／％ＲＳＤ／％
咪唑烟酸９４．６±１２．５　７．８　１０５．６±１８．５　９．３　９８．５±１４．２　１０．０咪唑乙烟酸９５．３±１３．８　８．８　９８．６±１１．５　９．４　１０６．６±１８．３　８．７咪草酸酯１０２．１±８．９　９．１　９７．１±１０．６　８．５　９６．１±６．９　９．８咪唑喹啉酸９８．４±１３．６　１０．０　９８．７±１２．１　１０．１　１０５．４±１０．５　９．７甲氧咪草烟１０５．６±９．８　１０．３　１１２．９±７．７　８．９　９８．６±１２．１　１０．２甲咪唑烟酸１００．２±１１．６　１０．６　１１０．４±１５．７　９．８　９８．１±１２．５　１０．３
参考文献：
［１］　ＫＯＮＧ　Ｌ　Ｘ，ＫＡＤＯＫＡＭＩ　Ｋ　Ｗ，ＷＡＮＧ　Ｓ　Ｐ，ｅｔ　ａｌ．Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ　ｏｆ　１３００Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｉｃｒｏ－ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ　ｉｎ　Ｓｕｒ－
ｆａｃｅ　Ｗａｔｅｒｓ　ｆｒｏｍ　Ｔｉａｎｊｉｎ，Ｎｏｒｔｈ　Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｏ－
ｓｐｈｅｒｅ，２０１５，１２２：１２５－１３０．
［２］　陈旭艳，葛宝坤，常春艳．咪唑啉酮类除草剂环境行为研究进展［Ｊ］．精细化工中间体，２０１０，４０（２）：１－６．
［３］　赵爽，叶非．咪唑啉酮类除草剂的应用及降解［Ｊ］．植物保护，２００９，３５（２）：１５－１９．
［４］　崔兆杰，陈婷婷．土壤中咪唑啉酮类除草剂的分析及归趋研究［Ｊ］．环境工程学报，２００７，１（１）：１１３－１１７．［５］　张浩，王岩，逯忠斌，等．反相高效液相色谱法检测土壤中的咪草烟［Ｊ］．农业环境科学学报，２００１，２０（４）：
２６４－２６５．
［６］　王学东，欧晓明，樊德方．林业除草剂咪唑烟酸在土壤、水及杂草植株中的残留检测［Ｊ］．农药学学报，
２００２，４（１）：８９－９２．
［７］　于建垒，宋国春，李瑞娟，等．甲咪唑烟酸及其代谢物在花生及土壤中的残留研究［Ｊ］．农业环境科学学报，
２００６，２５（ｚ１）：２６０－２６４．
［８］　杨志富，高川，韦婧，等．固相萃取－高效液相色谱法同时检测土壤中４种咪唑啉酮类除草剂残留［Ｊ］．农药
学学报，２０１４，１６（４）：４３３－４３８．
［９］　李成，锁然，王凤池，等．固相萃取－高效液相色谱法同时检测红小豆中咪唑啉酮类除草剂［Ｊ］．中国食品学
报，２００８，８（５）：１４２－１４７．
［１０］　ＡＳＣＥＮＺＯ　Ｇ　Ｄ，ＧＥＮＴＩＬＩ　Ａ，ＭＡＲＣＨＥＳＥ　Ｓ．Ｄｅ－ｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ａ　Ｍｅｔｈｏｄ　Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ－
ｐｈｙ－ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ｆｏｒ　Ａｎａｌｙｚｉｎｇ
Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｏｎｅ　Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ　ｉｎ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｗａｔｅｒ　ａｔ
ｐａｒｔ－ｐｅｒ－ｔｒｉｌｌｉｏｎ　Ｌｅｖｅｌｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ　Ａ，１９９８，
８００（１）：１０９－１１９．
［１１］　李成，锁然，王风池，等．高效液相色谱－串联质谱法同时测定红小豆中残留的６种咪唑啉酮类除草剂［Ｊ］．
色谱，２００８，２６（６）：７２６－７３０．
［１２］　刘思洁，方赤光，李青，等．超高效液相色谱－质谱法测定粮食中三嗪类和咪唑啉酮类除草剂的残留［Ｊ］，农
业与技术，２０１２，３２（２）：７－１１．
［１３］　ＳＡＦＡＲＰＯＵＲ　Ｈ，ＡＳＩＡＩＥ　Ｒ，ＫＡＴＺ　Ｓ．Ｑｕａｎｔｉｔａ－ｔｉｖｅ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｉｍａｚａｍｏｘ　Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　ｉｎ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎ－
ｔａｌ　Ｗａｔｅｒ　Ｓａｍｐｌｅｓ　ｂｙ　Ｃａｐｉｌｌａｒｙ　Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ　Ｅｌｅｃ－
ｔｒｏｓｐｒａｙ　Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｒｏｍ－
ａｔｏｇｒ　Ａ，２００４，１　０３６（２）：２１７－２２２．。