氯化聚氯乙烯的生产现状及技术发展方虚

氯 化 聚 氯 乙烯 树 脂 （ Ｐ Ｃ 是 聚 氯 乙烯 树 脂 继 ＣＶ ） 续 氯化后 的产 物 ， 含 氯质 量分 数最 高 可达 ７ ．％， 其 ３ ２
一
表１ Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ与Ｐ 性 能 指 标 比 较 ＶＣ
般 为 ６ ％～ ８ ３ ６ ％。虽然 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ树脂 的耐候 性 、 耐老
相 对 较大 ， 以应采 用 聚合 度 较低 的 Ｐ Ｃ树 脂 。 所 Ｖ
苯等有 机溶 剂 ， 常适合作 涂 料 、 合剂 等 。但其 热 非 黏
第 ｌ 期 １
骆
雁： 氯化 聚氯 乙烯 的 生产现 状及技 术发展 方 向
２ １
稳定性、 耐热 性 和机械 性 能差 ， 能用 于制 作管 材等 不 硬质 制 品 。 液 氯化 法 由于采 用 四氯化 碳 、 乙烷等 溶 氯 含 卤素 的 有机 溶 剂 ， 性 大 、 染严 重 、 剂 回收复 毒 污 溶
２ ０
第 １ 期 １ ２１ ０ １年 １ １月
中国氯碱
Ｃ ｉ ａ Ｃ ｌ ｒ Ａｌ ａ ｉ ｈｎ ｈｏ－ ｋ ｌ
Ｎｏ １ ．１ ＮＯ 一 Ｖ ２０１ １
氯化 聚氯 乙烯 的生产现状及技术发展方 向
骆 雁
（ 疆天业 集 团化工研 究院 ， 疆 石 河 子 ８ ２ ０ ） 新 新 ３ ０ ０
２． 溶 剂 法 １
该 方法 是最 早 采用 生产 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ的方法 ，是将 疏 松型 Ｐ ＶＣ树 脂 用适 当 的溶 剂 （ 四氯 乙烷 、 二氯 乙烷 或 氯 苯 ） 行处 理 ， 后 在 ８ ～ ０ 下 加 入 引发 剂 进 然 ０ １ ０ｏ Ｃ
指 标 也 相 应 提 高 。 但 当含 氯 量 增 至 ６ ％ 以上 时 ， ５ ＣＶ Ｐ Ｃ的拉伸 强 度 和弯 曲强 度 直线 上 升 ，脆性 也 增
须 是 疏 松 型 树 脂 ， 粒 子 表 面 的皮 层 较 薄 ， 面 积 且 表
６ ％～ ６ ４ ６ ％的 Ｃ Ｖ 生产工 序 主要为 聚氯 乙烯 氯化 、 Ｐ Ｃ。
氯 化 溶 液 过 滤 、Ｐ Ｃ ＶＣ从 溶 液 中沉 降 、 Ｐ Ｃ十燥 和 ＣＶ 溶 剂 回收等 。该 方法 制得 的产 品 ， 分 布均匀 ， 氯 具有 良好 的溶 解 性 能 ， 易溶 解 于 四氢 呋喃 、 氯 乙 烷 、 二 氯
大 。Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ与 Ｐ ＶＣ性能 指标 比较情 况 见表 １ 。
偶 氮二 异 丁腈 ，通 人 氯气 发 生 氯化 反应 生 成 Ｃ Ｖ ＰＣ
沉 淀 ，过 滤 后 进 行 酸 洗 ，干 燥 得 到 氯 质 量 分 数 为
２ ＣＶ Ｐ Ｃ的生产工艺
ＣＶ Ｐ Ｃ树 脂 的生 产 工艺 有 均质 氯 化工 艺 和非 均 质 氯化工 艺 。 按氯 化生 产方法 分 有溶剂 法 、 水相 悬浮 法 和气 固相 氯化法 。 生产 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ树 脂 染小 。 点是 ， 流 环 缺
生产 设备 复 杂 ，氯化 过 程难 以控 制 、产 品均匀 度 较
差 。该 反应 过程 中 ， 反应 热 的消散 是关 键 问题 。 应 反 温度 控 制 不 当 ， 引起 物 料 结块 、 色 ， 品质 量 难 易 变 产 以控 制 。 国阿科 玛公 司采用 该工 艺 于 １ ７ 法 ９ ４年 建 成 ６０ ０ｔ ０ ａ的工业 化 装置 ， 品氯 含量 可达 ６ ．％。目 ／ 产 ７３
化性 、 耐蚀 性 、 变形 性 、 溶 性 、 热 可 阻燃 自熄 性 等较
Ｐ Ｃ树 脂有 很 大 的提 高 ，但 其加 工 性 能 随之 降低 ， Ｖ 所 以 ， 加 工配方 、 型设备 和后 加工 方 面提 出 了更 在 成 高 的要 求 。
１ Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ性能及指标
ＣＶ Ｐ Ｃ的热 变 形温 度 为 １２ １ ８℃ ，其 ６ ％产 ０ ～ １ ８ 品的维 卡 软化点 可达 １０℃ ， ３ 在沸 水 中不变 形 。 随着 其氯含 量 的提高 ， 热变 形温 度 明显 上 升 ， 械强 度 其 机
国外 生 产 Ｃ Ｖ 的著 名 厂 商 有 美 国 古 德 里 奇 ＰＣ （ 为诺 誉 ） 司 、 国 Ｉ Ｉ 司 、 国 Ｂ Ｆ公 司 、 现 公 英 Ｃ公 德 ＡＳ 日本 钟 渊化 学 （ ａ ｅ ａ 、 山 积水 （ ｅ ｋ ｅ ｉ ｉ、 Ｋ ｎｋ ）德 Ｄ ｎ ａ ｋｓ ） Ｓ ｕ 碳 化 物公 司 （ ｉｐ ｎ 、 国 Ａ ｆ ｔ ｈ ｍ 公 司和 比利 Ｎｐ ｏ ）法 ｌＡ ｏ ｅ ｃ 时 Ｓ ｌａ 司 等 。其 中 ，古 德里 奇 公 司在 ２ ｏｖｙ公 ０世 纪 ８ 年 代初 提 出 了液 氯 氯化 Ｐ Ｃ新 工 艺 ． Ｏ Ｖ 即水 相 悬 浮 法 ， 日本 Ｋ ｎ ｋ 公 司通 过改 进 淤 浆 氯 化 工 艺 ． 而 ａｅａ 进
杂 、 耗较 高 ， 国外 已经 淘汰 ， 国也 将逐 步 淘汰 。 能 现 我
２２ 水 相 悬 浮 法 ．
国诺 誉公 司 是全球最 大的 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ生产企业 ， 生产能 其
力 达 １ 万 ， 次为 日本钟 渊化学公 司 。 生产能力 ０ 其 其
为４ ． ｔ 。２ ０ ５万 ／ ０ ９年 。 界 Ｃ ＶＣ总生产能力 已超 过 ａ 世 Ｐ １ ７万 妇 。以上公 司均采用水相悬浮法生产工艺 。 ３２ 国 内 ＣＰ Ｃ 发展 情况 ． Ｖ
介 质 中 ， 引 发剂 等助 剂存 在下 通 氯气反 应 ． 在 然后 经 脱酸 、 中和 、 洗 、 心 和 干 燥 等工 序 制 得 非 均质 氯 水 离
化 产 品 。 工 艺 的优点 是工 艺简 单 、 该 工艺 流程 短 和生
产 出的 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ综 合性 能 好 。其 缺 点 是 ： 产 过 程 中 生 产 生 大量 酸 性 废气 和废 水 。 相 悬 浮 法 近 年有 较 大 水 的 发 展 和推 广 ，国外 生 产 商普 遍 采 用 该 生 产 工艺 。 在 中国 ， 由上 海 工 程 化 学 设 计 院设 计 ， 海 氯 碱 承 上
摘 要 ： 绍 了氯化 聚氯 乙烯 生产技 术 的 国 内外现 状及 差距 。 介 分析 了氯化 聚 氯 乙烯 下游 产品 的应 用前
景 并提 出 了发展 建议 。 关 键词 ： 氯化 聚氯 乙烯 ； 溶剂 法 ； 水相 悬浮 法 ； 固相 法 ； 用领域 气 应
中 图分 类 号 ：Ｑ ２ ． Ｔ ３５３
， Ｏ Ｊ Ｙ
（ ｉ ｉｎ ｉ ｙ ｒｕ ｈｍｉ ｌ ｅｅ ｒｈＩｓ ｔｔ，ｈｈ ｚ８ ２ ０ ，ｈｎ ） Ｘ ｎ ａ ｇ ａ ｅＧ ｏ ｐｃ ｅ ｃ ｓａｃ ｔｕｅ ｉｅｉ ３ ０ ０Ｃ ｉａ ｊ Ｔｎ ａＲ ｎｉ Ｓ
Ａｂ ｔ ａ ｔＴ ｅ ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｓａ ｕ ｎ ｅ ｈ ｏｏ ｙ ｇ ｐ ｏ ＶＣ ｗ ｒ ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ Ｔ ｅ ａ ｐ ｉ ａｉ ｎ ｐ ｏ ｐ ｃ ｆ ｓ ｒ ｃ ： ｈ ｒ ｄ ｃ ｉ ｔ ｔ ｓ ａ ｄ ｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ａ ｆＣＰ ｅ ｅ ｉ ｔ ｕ ｅ ．ｈ ｐ ｌ ｔ ｒ ｓ ｅ ｔｏ ｏ ｏ ｃ ｏ ｄ ｗｎ ｔ ａ ｐ ｏ ｕ ｔ ｆ Ｐ ｒ ｎ ｌ ｓ ｄ ａ ｄ ｄ ｖ ｌ ｐ ｎ ｕ ｇ ｓｉｎ ｒ ｕ ｒ ａ ｄ ｏ ｓｒ ｍ ｒ ｄ ｃ ＶＣ ｗｅ ｅａ ａｙ ｅ ， ｎ ｅ ｅ ｏ ｍｅ ｔ ｇ ｅ ｔ ｓ ｅ ｏＣ ｓ ｏ ｗｅ ｅｐ ｔ ｏ ｗ ｒ ． ｆ Ｋｅ ｒ ｓ ＣＰ ｙ ｗｏ ｄ ： ＶＣ ；ｏｖ ｎ ｔ ｏ ｔ ｎ ｕ ｐ ｎ ｉ ｎ ｍｅｈ ｄ； ａ ｏｉ ｈ ｓ ｔ ｏ ａ ｐ ｉａ ｉｎ ｆ ｌ ｓ ｓ ｌｅ ｔ ｍｅ ｈ ｄ； ｋ ｓ ｓ ｅ ｓｏ ｔ ｏ ｇ ｓｓ ｌ ｐ ａ ｅｍｅｈ ｄ； ｐ ｌ ｔ ｅ ｄ ａ ｄ ｃ ｏ ｉ
１万ｔ Ｏ ，生产工 艺均 采用水 相 悬浮法 ，０ ７年 ，中 国 ２０ Ｃ ｖ 生产 能力 为 １ ＰＣ ． ／ ５万ｔ ａ
３１ 国 外 ＣＰ Ｃ 发展 状 况 ． Ｖ
弱 ， 用力 度不 足 ， 应 导致 与 国外 同行 业差距 很 大 。
４１ 在 技术 开发 方 面 ．
国外 生 产 企 业 均有 独立 的 Ｐ Ｃ生 产 技 术 做依 Ｖ
该 方 法 是 将 Ｐ Ｃ树 脂 粉 末 悬 浮 于水 中或 盐 酸 Ｖ
中 国在 ２ ０世纪 ６ ０年代 ，由锦 西化 工研究 院首 次 采 用溶 液 氯 化法 研 制成 功 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ。并 实 现工 业 化
生产 ， 因采用 四氯 化碳 为 溶 剂 ， 污染 严 重 ， 目前 属 于 淘 汰生 产 工艺 ；９ ３年 ，上 海 电化 厂也 采用 溶 液 法 １６ 研制成功 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ并 通 过 了 技术 鉴 定 ；Ｏ年 代 中 期 ． ７
溶剂 法处 于萎 缩 阶段 ，水相 悬浮 法处 于快速 发展 时 期 。中国 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ生 产 厂 家有 十 多 家 ， 生产 能 力 约 总 ２万 ，其 中 ，生产 能力 较 大 的企 业 有 山东 东 营旭 业 、 坊 金 山 、 海氯 碱 、 苏 天腾 、 岛海 晶 、 坊 潍 上 江 青 潍
文 献标识 码 ：
文 章编 号 ：０９ １８ （０ １１－０ ０ ０ １０ － ７５２ １）１０ ２— ３
Ｐｒ ｄ ｃ ｉ ｎ ｓａ ｕ ｎ ｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｄ ｖ ｌ ｐ ｅ ｔ ｉ ｅ ｔ ｎ ｏ ＶＣ ｏ ｕ ｔ ｔ ｔ ｓａ ｄ ｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ｅ ｅ ｏ ｍ ｎ ｒ ｃ ｉ ｆＣＰ ｏ ｄ ｏ
亚东 和陕 西金 泰等 。
备 简单 等 特点 ， 化 时间较 传 统气 固相 法大 大缩 短 ， 氯
实 验研 究 证 明该工 艺 可行 。
４ 国内外 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ生产技术的差距
因 中国 Ｃ ＶＣ树脂 在技 术开 发方 面力量 较为 薄 Ｐ
３ 国 内外 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ现状
近年 ，氯 化 聚氯 乙烯技 术 的开 发 和产 品应用 发 展 较快 。 ９ ５年 ， 界 Ｃ Ｖ １８ 世 Ｐ Ｃ树 脂产 量 只 有 ３万ｔ ． ， ａ ２世纪 ９ ０ ０年代初 为 ５万ｔ 。 ０ ０年 ，生 产能力 已达 ／ ２０ ａ
建的 １ 万 Ｃ ＶＣ生 产装 置 已于 ２ １ ａＰ ０ ０年 ５月开 工 。
２３ 气 固相 氯化 法 ．
安 徽 省 化 工研 究 院 水 相 悬 浮 法 研 制 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ取 得 成 功， 并在 ６ ａ的 中试规 模基 础上 ， Ｏ 进行 了 ５ ０ｔ ０ ／ ａ的
设 计 ；９ ５年 无 锡化 工集 团股 份 有 限公 司 开始 研究 １８ 水 相悬 浮法 生产 Ｃ Ｖ 并 在 １ ８ Ｐ Ｃ， ９ ７年建 成 １ ０ｔ ０ ａ的 ／ ＣＶ Ｐ Ｃ生 产 装 置 ：江 苏 东 台 天 腾 化 工 集 团 研 制 的 ＣＶ Ｐ Ｃ采 用水 相 悬浮 聚合 工 艺 ．将 特定 牌 号 的 Ｐ Ｃ Ｖ
Ｃ Ｖ 含 氯量 由 ５ ．％提高 到 ６ ％～ ８ 湖 北 省化 Ｐ Ｃ， ６１ １ ６ ％；
工研 究所 对 固相法 生产 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ也 进行 过研 究 。 目前 ，国 内氯 化 聚氯 乙烯生 产工 艺是 四氯 化碳
溶剂 法与 水相 悬浮 法并存 ， 蒙特 利尔 条约 的限 制 ． 受
该 方法 是 将 Ｐ Ｃ树 脂粉 末 在 紫外 线 照射下 ， Ｖ 在 流化 床反 应 器 中氯化 ， 得非 均 质 Ｃ Ｖ 制 Ｐ Ｃ树脂 。 工 该
树脂 悬 浮在水 中 ．采用 专用 助剂 和先 进 的光引 发技
术 ，根 据 氯 化 工 艺 条 件 的 不 同 ，制 取 不 同用 途 的
托 ， Ｃ 聚合 控制 技 术较 高 ． 产 企业 可 根据 Ｃ ＶＣ ＶＭ 生 Ｐ 产 品应 用 领 域 的不 同 而生 产 不 同的 Ｐ Ｃ，从 而使 Ｖ
ＣＶ Ｐ Ｃ树 脂 与 Ｐ Ｃ树 脂在 产 品性 能的 匹配性方 面具 Ｖ
有 较好 的相 容性 。
４２ 配 方 和 后 加 工 方 面 ．
前 ，国 内运用 低 温等 离子 体气 固相法 制 Ｃ Ｖ Ｐ Ｃ技 术 正在研 究 阶段 ，其 实 验室 研究 已在 等 离子 体所 和 清
华 大学 完 成部 分工 作 ， 到规定 的氯化 值 （Ｏ 。 达 ７ ％） 该
技 术具 有 高效 率 、 能耗 、 低 无催 化 、 尾气 循环 利用 、 设