难溶电解质的溶解平衡-高考总复习化学选择性考试复习PPT演示课件

⑪中，一定温度下溶度积是常数，所以 T ℃时，Y 点和 Z
点 Ag2CrO4 的 Ksp 相等，正确；⑫K，增大 CO23－的浓度，
c(Ba2
＋
)·c(CO
2－ 3
)
大
于
BaCO3
的 溶 度 积 ， BaSO4
可能向
BaCO3 转化，错误。 答案：⑥⑩⑪
溶度积和溶解度 (1)溶度积和溶解度的关系：对于同类型的难溶电解 质，在相同条件下，溶度积越大，溶解度就越大，溶度积 越小，溶解度就越小。如 AgCl、AgBr、AgI 的溶解度逐 渐减小，溶度积也逐渐减小；对于不同类型的难溶电解质， 不能直接根据溶度积比较溶解度的大小，要通过计算。
加水稀释 正向 不变 不变 不变
加入少量 AgNO3 通入 HCl
逆向 逆向
通入 H2S 正向
增大
减小 减小
减小
增大 增大
不变
不变 不变
下列说法正确的是________(填序号)。
①难溶电解质的溶度积 Ksp 越小，则它的溶解度越小 ②任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大
小都可以用 Ksp 表示 ③AgCl 悬浊液中存在平衡：AgCl(s)
考点展示
素养链接
1．了解难溶电解质的沉 淀溶解平衡。
2．了解难溶电解质的沉 淀转化的本质
1．认识难溶电解质的溶解平衡有一定限度，是 可以调控的。能多角度、动态地分析难溶电解 质的溶液平衡，并运用难溶电解质的溶解平衡 原理解决实际问题(利用沉淀生成处理污水等)。 2．能发现和提出有关难溶电解质的溶解平衡的 判断问题；能从问题和假设出发，确定探究目 的，设计探究方案，进行沉淀转化等实验探究
弱电解质在溶液中不能完全电离，电离的同时，溶液中的离子又可以结合为弱电解质的分子
大了 Cl 的浓度，因 NaCl===Na ＋Cl ，溶液中离子总 第七章 水溶液中的离子平衡
－
＋
－
能多角度、动态地分析难溶电解质的溶液平衡，并运用难溶电解质的溶解平衡原理解决实际问题(利用沉淀生成处理污水等)。
浓度增大，错误；④中，沉淀溶解达到平衡时，如果再加 能多角度、动态地分析难溶电解质的溶液平衡，并运用难溶电解质的溶解平衡原理解决实际问题(利用沉淀生成处理污水等)。
解析：一定温度下，只有在 BaSO4 的饱和溶液中， Ba2＋和 SO24－浓度的乘积才是一个常数，A 错误；溶度积 和溶解度都是温度的函数，向 BaSO4 固体中加入水，可 使沉淀溶解平衡发生移动，但溶度积和溶解度均不变，B 正确；无论难溶电解质还是易溶电解质，都存在沉淀溶解 平衡状态，如在 NaCl 的过饱和溶液中就存在沉淀溶解平 衡状态，C 错误；向饱和 BaSO4 溶液中加入 H2SO4 溶液， 只会使溶解平衡发生移动，但不会影响 BaSO4的 Ksp的值， D 错误。
1．(2019·景德镇调研)已知 Ca(OH)2 的饱和溶液中存 在平衡 Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH<0，下 列有关该平衡体系的说法正确的是( )
①升高温度，平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳
酸钠粉末能增大钙离子浓度 ③除去氯化钠溶液中混有
的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的 NaOH 溶液 ④
考点一 沉淀溶解平衡
一、定义 在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液 时，沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的状态。难溶电解 质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液 中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。 一般认为残留在溶液中的离子浓度小于 1×10－5mol·L－1 时，沉淀已经完全。沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉 淀溶解平衡移动分析时也同样遵循勒夏特列原理。
弱电解质在溶液中不能完全电离，电离的同时，溶液中的离子又可以结合为弱电解质的分子
如 CuS 与 Ag S，错误；②中，错在“任何难溶物”，应 弱电解质在溶液中不能完全电离，电离的同时，溶液中的离子又可以结合为弱电解质的分子
2．能发现和提出有关难溶电解质的溶解平衡的判断问2 题；
1．认识难溶电解质的溶该解平是衡有“一定难限度溶，是电可以解调控质的。”，错误；③中，平衡左移的原因是增
某些盐类溶解于水后，其电离出的阴、阳离子与水电离出的H＋、OH－结合，对水的电离平衡造成了影响，即促进了水的电离平衡，使水的电离平
衡向正反应方向移动，导致溶液中的氢离子浓度、氢氧根离子浓度发生变化
2．了解难溶电解质的沉入淀转难化的溶本质性的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不
发生移动，错误；⑤中，同浓度的 CaCl2 溶液的 c(Cl－)是 NaCl 的两倍，它们对 AgCl 沉淀溶解平衡的抑制程度不 同，错误；⑥中，难溶物 AgCl 转化为更难溶的 Ag2S，使 溶液中 c(S2－)减小，正确；⑦中，浓度均为 0.1 mol·L－1 的 KCl、KI 混合溶液中滴加 1～2 滴 0.01 mol·L－1 AgNO3 溶 液，生成黄色沉淀，说明先生成 AgI 沉淀，AgI 溶解度小， 所以 AgCl 的 Ksp 比 AgI 的 Ksp 大，错误；⑧中，饱和石灰 水中加入生石灰，若温度不变，溶液还是饱和溶液，离子
的难溶电解质的溶解度不一定大，只有相同
类型的难溶电解质才有可比性
影响 在一定的温度下，Ksp 是一个常数，只受温度影 因素 响，不受溶液中物质浓度的影响
通过比较溶度积与浓度商的相对大小，可以判断
难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解：
溶度 积规 则
当 Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶 液饱和，达到新的平衡；当 Qc＝Ksp，溶液饱和， 沉淀与溶解处于平衡状态；当 Qc<Ksp，溶液未 饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难
答案：B
3．(2019·甘谷模拟)下列有关 AgCl 沉淀溶解平衡的 说法正确的是( )
A．升高温度，AgCl 的溶解度减小 B．在任何含 AgCl 固体的水溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－) 且二者乘积是一个常数 C．AgCl 沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等 D．向 AgCl 沉淀溶解平衡体系中加入 NaCl 固体， AgCl 溶解的质量不变
答案：A
2．(2019·赣州模拟)下列有关叙述正确的是( ) A．在一定温度下的 BaSO4 水溶液中，Ba2＋和 SO24－浓 度的乘积是一个常数 B．向含有 BaSO4 固体的溶液中加入适量的水使沉淀溶 解又达到平衡时，BaSO4 的溶度积不变，其溶解度也不变 C．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程 D．向饱和的 BaSO4 水溶液中加入硫酸，BaSO4 的 Ksp 变大
第七章 水溶液中的离子平衡
第四讲 难溶电解质的溶解平衡 [考情分析] 难溶电解质的溶解平衡是中学化学基 本理论中的重要组成部分，也是学生在学习中感觉比较 难理解的内容，更是近几年高考命题的常考内容。高考 的考查点主要有沉淀溶解平衡的建立和移动，溶度积的 应用及其影响因素，沉淀反应在生产、科研、环保中的 应用等，题型有选择题和非选择题。
恒温下，向溶液中加入 CaO，溶液的 pH 升高 ⑤给溶
液加热，溶液的 pH 升高 ⑥向溶液中加入 Na2CO3 溶液， 其中固体质量增加 ⑦向溶液中加入少量 NaOH 固体，
Ca(OH)2 固体质量不变 A．①⑥
B．①⑥⑦
C．②③④⑥
D．①②⑥⑦
解析：向溶液中加 Na2CO3，与 Ca2＋反应生成沉淀 CaCO3，c(Ca2＋)减小，②错；③引入 OH－，③错；恒温 下，Ca(OH)2 饱和溶液的浓度不变，pH 不变，④错；加 热，平衡左移，c(OH－)减小，pH 减小，⑤错；加 NaOH， 平衡左移，Ca(OH)2 的质量增大，⑦错。
二、溶度积(Ksp)
在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中， 定义
离子浓度幂的乘积
表达 式
对于沉淀溶解平衡：MmNn(s)
mMn＋(aq)
＋nNm－(aq)，Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Nm－)
对于相同类型的物质，Ksp 的大小，反映了
难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反
意义 映了该物质在溶液中沉淀的难易。溶度积大
解析：升高温度，AgCl 的溶解度增大，A 错误；在 任何含 AgCl 固体的水溶液中，c(Ag＋)与 c(Cl－)不一定相 等，但二者乘积在一定温度下是一个常数，B 错误；当达 到平衡时，AgCl 沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等， C， 溶解平衡逆向移动，AgCl 溶解的质量减小，D 错误。
⑦向 2.0 mL 浓度均为 0.1 mol·L－1 的 KCl、KI 混合 溶液中滴加 1～2 滴 0.01 mol·L－1 AgNO3 溶液，振荡，沉 淀呈黄色，说明 AgCl 的 Ksp 比 AgI 的 Ksp 小
⑧饱和石灰水中加入生石灰，若温度不变，则溶液中 Ca2＋的物质的量不变
⑨向饱和 AgCl 水溶液中加入盐酸，Ksp 变大 ⑩AgCl 的 Ksp＝1.80×10－10，将 0.002 mol·L－1的 NaCl 和 0.002 mol·L－1 的 AgNO3 溶液等体积混合，有 AgCl 沉 淀生成 ⑪在 T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶 解平衡曲线如图所示，T ℃时，在 Y 点和 Z 点，Ag2CrO4 的 Ksp 相等
(2)溶度积和溶解度的换算：溶度积 Ksp 和溶解度 S 可 以用来衡量沉淀的溶解性，它们彼此关联，可以互相换算。
以 CaCO3 的溶解平衡 CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋CO23－(aq) 为例。已知 Ksp，则饱和溶液中 c(Ca2＋)＝c(CO23－)＝ Ksp， S＝mm质剂×100 g＝c（Ca21＋0）0 ×g－0.m1（L×CaMC（O3C）aCO3）×100 g＝10 Ksp g[将溶液的密度近似为 1 g·cm－3，100 g－ m(CaCO3)≈100 g]；已知 S，则可知 100 g 水即 100 g 溶 液也就是 0.1 L 溶液中所含 CaCO3 的质量，那么 1 L 溶液 中所含 Ca2＋、CO23－的物质的量即 c(Ca2＋)、c(CO23－)可求 得，Ksp 即可得到。
Ag＋(aq)＋
Cl－(aq)，往其中加入少量 NaCl 粉末，平衡会向左移动，
溶液中离子的总浓度会减小
④沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀
物，将促进溶解
⑤AgCl 在同浓度的 CaCl2 和 NaCl 溶液中的溶解度 相同
⑥在 Na2S 溶液中加入 AgCl 固体，溶液中 c(S2－)下 降
浓度不变，但是生石灰与水反应，使溶剂质量减小，则溶
解的溶质的物质的量也减小，错误；⑨中，Ksp 只与物质 性质和温度有关，加入盐酸，Ksp 不变，错误；⑩中，混 合后 c(Cl－)＝10－3 mol·L－1，c(Ag＋)＝10－3 mol·L－1，Qc＝ c(Cl－)·c(Ag＋)＝10－6>1.80×10－10，所以有沉淀生成，正确；
4
2．能发现和提出有关难溶电解质的溶解平衡的判断问题；
不可能转化为 1．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 BaCO3
氯化银、硫酸钡、氢氧化铁等
第七章 水溶液中的离子平衡 解析：①中，同类型的难溶电解质 Ksp 越小，溶解度
第七章 水溶液中的离子平衡
第七章 水溶液中的离子越平衡小，不同类型的电解质无法由溶度积比较溶解度大小，
(4)其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应
生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向沉淀溶解
的方向移动。
以 AgBr(s) Ag＋(aq)＋Br－(aq) ΔH＞0 为例，填写
外因对溶解平衡的影响：
移动 平衡后 平衡后
外界条件 方向 c(Ag＋)
c(Br－)
Ksp
升高温度 正向 增大 增大 增大
⑫25 ℃时，Ksp(BaSO4)＝1×10－10，Ksp(BaCO3)＝2.6×
1．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
10 ，向 BaSO 的悬浊液中加入 Na CO 的浓溶液，BaSO 能多角度、动态地分析难溶电－解9质的溶液平衡，并运用4难溶电解质的溶解平衡原理解决实际问题(利2 用沉淀3生成处理污水等)。
溶电解质溶解直至溶液饱和
三、影响因素 1．内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 2．外因： (1)浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动； (2)温度：绝大多数难溶物的溶解是吸热过程，升高 温度，平衡向沉淀溶解的方向移动； (3)同离子效应：向平衡体系可加入难溶物溶解产生 的离子，平衡向生成沉淀的方向移动；