卤代烃的化学性质亲核取代反应

H CH3CH2CHCH3
OH
CH3CH = CHCH3 + CH3CH2CH = CH2
80%
20%
H CH2CHCH 3
OH
CH=CHCH 3 +
（主）
CH2CH=CH 2
结论：若反应物含有二种类型的-H，当发生分子内脱水 时服从查依采夫规则。
应用：制备烯烃和醚
4、氧化反应
[O]
[O]
CH3-CH2-OH
CH3CHO
Cu 325℃
CH3CH2OH
CrO3 吡啶
CH3CHO
= = C6H5CH CHCH2OH
CrO3 - C5H5N CH2Cl2
C6H5CH CHCHO (85%)
三氧化铬—吡啶络合物做氧化剂对碳碳双键、碳碳三键 也都没有影响。
应用：制备酮、羧酸或醛
现在，我们可以解决问题二：
问题二：如何由CH3CH2CH2OH转化为CH3COCH2CH3？ 答案：
应用： 制备卤代烃。
3、脱水反应
在加热、酸作用下，醇可发生分子内和分子间脱水， 分别得到烯烃和醚。
CH3 CH2 OH CH3 CH2 OH
H+
17H0℃+
140℃
H2C CH2
CH3 CH2 O CH2 CH3
当酸过量，且反应温度升高时，有利于发生分子内脱水
生成烯烃，低温有利于分子间脱水生成醚。
CH3 -CHO
CH3 -COOH
OH [O]
CH3 CH CH3
O H3C C CH3
在酸性高锰酸钾或酸性重铬酸钾等化学氧化剂作用下，伯 醇首先被氧化成醛、然后再氧化成羧酸；而仲醇被氧化成 酮，叔醇因其无-H原子，一般不被氧化。
伯醇被化学氧化剂氧化后一般得到羧酸很难停留在醛的阶段， 但若采用特殊氧化条件（可采用三氧化铬—吡啶络合物做氧 化剂），也可得到醛。例：
醇（Alcohols)
一、醇的化学性质及应用 二、醇的物理性质 三、醇的命名
一、醇的化学性质及应用
涉及 α H 的反应
：：
碱性 α RCOH
H
酸性
羟基被取代
醇的化学性质主要是由其官能团（羟基）决定的，同 时也受到烃基的影响。醇分子中的C－O键和O－H键都 是极性键，这是醇最易发生反应的两个部位。
(1) CH3CH2CH2CH2OH
NaOH/C2H5OH CH3CH2CH=CH2
+ CH3CH2CH=CH2
BrH
CH3CH2CHBrCH3 NaOH
CH3CH2CHBrCH3 CH3CH2CHCH3
OH
K2Cr2O7-稀 H2SO4
CH3COCHOHCH3
CH3COCH2CH3
三、醇的分类与命名
应用有机化学课件
简介
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，它们都可看作是 水分子中的氢原子被脂烃基或芳烃基取代所得到的 衍生物。醇可看作是脂烃基取代水分子一个氢原子 的结果，其通式为R-OH；酚可看作是芳烃基取代水 分子氢原子的结果，其通式为Ar-OH；醚可看作是 水分子中二个氢原子被二个烃基取代，其通式为RO-R。
CH3CH2ONa + H2O
CH3CH2OH + NaOH
金属镁可以与醇发生相似的反应，但其反应速度比钠慢。
CH3CH2OH + Mg
(CH3CH2O) 2Mg + H2
(CH3CH2O) 2Mg + H2O
CH3CH2OH + Mg(OH)2
那么，我们现在就可以解决“问题一” 了
答案： CF3CH2OH
多元醇（polyhydric alcohols）
2.命名法
（1）普通命名法
结构简单的醇适用于普通命名法来命名，其原则是根据 相应的烃基称为“某醇”。例：
CH3 OH 甲醇
CH3 CH2 OH CH3 CH2 CH2 OH
乙醇
正丙醇
OH CH3 CH CH3
异丙醇
OH CH3 CH CH 2 CH3
ohchchohchchchchchohohch12丙二醇4甲基23戊二醇本章小结羟基被取代涉及h的反应实验目的和要求能比较醇制备烯烃和醚类的反应条件的异同能设计由正丁醇脱水制备正丁醚的实验能够独立查找并整理资料醇的化学性质醇分子间脱水的机理醇分子内脱水的机理恒沸混合物的分离利用正定醇在酸性环境下苄氯水解制备苄醇详细过程见实验教材
应用:对醇进行定性鉴定
CH3
CH3 C OH CH3
CH3CH2CHCH3 OH
( 浓HCl + 无水ZnCl2 ) 室温
CH3
CH3 C Cl + H2O CH3
1min 钟混浊，放置分层
卢卡斯试剂 室温
C10min 钟混浊，放置分层
CH3CH2CH2CH2OH
实验：醇分子间脱水制备醚
实验目的和要求
①能比较醇制备烯烃和醚类的反应条件的异同 ②能设计由正丁醇脱水制备正丁醚的实验 ③能够独立查找并整理资料
相关理论知识介绍
醇的化学性质 醇分子间脱水的机理 醇分子内脱水的机理 恒沸混合物的分离
实验内容
利用正定醇在酸性环境下苄氯水解制备苄醇 （详细过程见实验教材）
CH3 OH
CH3 CH CH CH2 CH3 2-甲基-3-戊醇 对不饱和醇，则应选择包括不饱和键和双键在内的最长
碳链为主链，编号时比较靠近羟基的一端开始，命名时要标 出不饱和键和双键的位次，若有顺反异构，要标出构型。
OH
CH3 CH CH 2 C
CH 2 CH3 C
H
CH3
Z-5-甲基-4-庚烯-2-醇
卢卡斯试剂 室温
CH3CH2CH2CH2Cl + H2O 放置一小时也不反应（混浊） 加热才起反应（先混浊，后分层）
⑵醇与卤化磷和亚硫酰氯作用：
ROH + PX3 ROH + PX5
RX + P(OH)3 制备低沸点物质 RX + P(OH)5 制备高沸点物质
CH3CH2CH2OH SOCl2, 回流 CH3CH2CH2Cl
1、醇的酸性——与活泼金属的反应
与水的性质相似，醇可以和金属反应放出氢气，同时 ↑
生成醇金属化合物。例：
CH3CH2OH + Na
CH3CH2ONa + H2
醇分子中的氢原子没有水中氢原子活泼，因此，它 与钠反应没有水激烈，且随醇分子中R基团的增大， 它与钠的反应速度变慢。
各种醇与金属钠反应的快慢顺序为： 甲醇伯醇仲醇叔醇 应用：利用金属钠与醇反应可以除去醇中的水，这是实 验室中制备少量无水醇的方法。
对于多元醇,编号时应使羟基的位次和较小,命名时,分别 标出羟基的位次。
OH OH CH3 CH CH2
1,2-丙二醇
OH OH CH3 CH3 CH CH CH CH3
4-甲基-2,3-戊二醇
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本章小结
醇的化学性质小结
涉及 α H 的反应
：：
碱性 α RCOH
H
酸性
羟基被取代
酸性、取代反应、消去反应、氧化反应
>
CH3CH2OH
任务一：比较CF3CH2OH和CH3CH2OH的酸性强弱。
2、取代反应
（1）与氢卤酸反应
CH3CH2Cl + H2O NaOH CH3CH2OH + NaCl CH3CH2OH + HCl 无水ZnCl2 CH3CH2Cl + H2O
卤代烷可以发生水解反应生成醇，但这个反应是可逆的。在一定 条件下，醇也可以被卤原子取代生成卤代烃，但由于OH的亲核能 力大于卤原子，因此这个反应主要向生成醇的方向进行。如果采 用催化剂(浓硫酸、无水氯化锌），并加大HX的浓度，则反应也 可向生成卤代烃的方向进行。
选择包括-OH在内的最长碳链为主链，根据主链碳原子的 数目称为“某醇”。将主链编号时，应从靠近羟基的一端开始， 命名时将取代基放在前面，并用阿拉伯数字标出羟基的位次。
CH3
CH3 C CH 2 CH3
CH3 OH CH CH CH3
3,5,5-三甲基-2-己醇
若从左右两端编号，羟基位次相同时，应使取代基 位次较小，例：
CH 3 CH3 C OH
CH3
叔醇 (Tertiary alcohol)
注意：甲醇不是伯醇
（3）根据醇分子中含羟基的数目多少可分为一元醇、 二元醇和多元醇。
CH3 OH
OH OH CH 2 CH 2
一元醇 （monohydric alcohols） 二元醇（dihydric alcohols）
CH3 CH CH CH CH3 OH OH OH
什么是卢卡斯（Lucas）试剂呢？
通常用无水氯化锌与浓盐酸按1：1的比例配成溶液与 醇反应， 代替不易操作的氯化氢气体，这样的溶液称 为卢卡斯（Lucas）试剂。 卢卡斯试剂反应的活性顺序为：
= CH2 CHCH 2OH
CH2OH
3。ROH
SN1， 有重排
2。ROH
1。ROH > CH3OH
SN2，一般不重排
1、醇的分类
（1）根据醇分子中烃基的结构不同，可将醇分为脂肪醇、脂
环醇、芳香醇。
CH3 CH2-OH
脂肪醇 脂环醇
CH2OH 芳香醇
（2）根据醇分子中与OH直接相连的碳原子的类型不
同可分为伯醇、仲醇和叔醇。
CH3 CH2 OH
伯醇 (Parimay alcohols)
OH
CH3 CH CH3
仲醇 (Secondary alcohol)
醇有哪些用途呢
乙醇的应用
乙二醇防冻液
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循环系统用药, 抗肿瘤药, 五官科用药, 心脑血管用药, 骨科用药
皮肤润滑剂
护肤品
甘油肥皂
凡士林
由以上我们知道，醇有广泛的用途。那么 它的用途主要是由其化学性质决定的，我 们来完成下面的两个任务。
任务一：比较CF3CH2OH和CH3CH2OH的酸性强弱。 任务二：如何由CH3CH2CH2OH转化为CH3COCH2CH3？ 要想解决这些问题，我们需要了解醇的化学性质。
仲丁醇
CH3 CH 2 CH 2 CH 2 OH
正丁醇
CH3
CH3 CH
CH 2
OH
CH3
CH3 C OH CH3
异丁醇
叔丁醇
一些早期发现且常用的醇也有用俗名表示。例：
OH OH OH OH OH
CH 2 CH CH 2 CH 2 CH 2
甘油
甘醇
（2）系统命名法
CH3 CH2 OH CH3 OH 酒精