FI催化剂在烯烃活性聚合中的应用
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７ Ｒ’ ５ Ｒ２ Ｍ ｅ Ｒ３ ＝ｃ ＝ ＝ＲＳ Ｈ ＝
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聚合催化剂 的发展严重滞后 。 ９ ９年 ， ｔ ｉ １９ Ｍａ ｕ 等 ｓ
报 道 了一类 以苯 氧基 亚胺 为配 体 的 Ⅳ 族金 属 配 合物 ， Ｆ 催 化剂。 即 Ｉ 该催化剂用 甲基铝氧烷 （ Ｏ） ＭＡ 活化 后对 乙烯聚合 表现 出了非常高 的活性 。将 氟 化 的 Ⅳ 芳 基 引入 到二 （ － 苯氧基 亚胺 ） 配体 中 ， 可得
普 通 Ｔ— Ｉ 化 剂 与 ＭＡ ｉＦ 催 Ｏ配合 只有 在 特 定 的聚合条 件下 （ 聚合 时间短 和／ 如 或控 制 聚合介 质 中乙烯 的浓度 ） 能表现 出某 些活 性聚合 的特征 ， 才 而且 这些催 化剂不 能用于 制备高相 对分子 质量 的
收 稿 日期 ： ２ １ － ６ ０ ； 修 回 日期 ： ２ １ － ９ ０ 。 ０ １０—８ ０ １ ０ — ７
为 １１ ， 点 （ｍ为 １５℃］ ． 熔 ３ ｒ） ３ 。
１ ＝ ｆ＇ Ｒ ＝ － ｕ ３ Ｒ ＝ ＝ ％Ｈ Ｒ Ｃ ５ ２ ｔＢ ；Ｒ ＝ ４Ｒ￣Ｒ ’
２ ＲＩ Ｆ— ＝ ３ Ｒ１ ： Ｆ
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图 １ Ｆ 催 化 剂 的结 构 Ｉ
Ｆｉ ． Ｓ ｒ ｃ ｕ ｅ ｏ ｈ ｉ Ｉｃ ｔ ｌ ｓｓ ｇ１ ｔｕ ｔ ｒ ｆ ｔ ｅ Ｔ －Ｆ ａ ａｙ ｔ
关键词 ： Ｆ 催化剂 Ｉ 烯烃 活性 聚 合
中图分类号 ： Ｔ ２． Ｑ ３５１
文 献标 识 码 ： Ａ
文 章 编 号 ： １０ — ３ ６ ２ １ ）６ ０ ５ — ５ ０ ２ １ ９ （０ １０ — ０ ９ ０
活性烯烃 聚合可控 制烯烃基 聚合 物 的相 对分 子质量 、 组成 和链 结构 ， 备精 确可控 的聚烯 烃材 制 料 。由于烯 烃 聚合 催化剂经 常发生 不可逆 的 Ｂ Ｈ — 消除反应 以及 向金属烷基 发生链 转移 ，导致 催化
综 述
合成树脂及塑料，０ ，８６ １５ ２ １２（ ：９ １ ＰＩＡＳ ） ＣＨＩ ＮＡ Ｓ ＹＮＴＨＥＴ Ｃ Ｉ ＲＥＳＩ Ｎ ＡＮＤ Ｊ Ｔ ＣＳ
Ｆ 催化剂在烯烃活性聚合 中的应 用 Ｉ
王景泽 ， 俊 飞 ， 智盛 ， 蔡 傅 范志 强
（ 江 大学 高 分子 科 学 与 工 程 学 系 ， 分 子 合 成 与 功 能 构 造 教 育 部 重 点 实 验 室 ， 浙 高 浙江 省 杭 州 市 ３ ０ ２ ） １０ ７
特 性 。高 间 规 的 聚 丙 烯 可 由 氟 代 Ｔ— 催 化 剂 （ 其 是 负 载 的 Ｔ— 催 化 剂 ） 得 。在 合 适 的 聚 合 条 件 下 ， 代 — Ｉ ｉｎ 尤 ｉｎ 制 氟 Ｆ
催 化 剂 ／ 铝 氧烷 催 化 体 系可 制 备 系 列 聚 烯 烃 嵌 段 共 聚 物 。通 过 催 化 剂 结 构 的优 化 设 计 ． 合 合适 的链 转 移 剂 ． 甲基 配 可 实 现 活 性 聚合 产 物 的 高 效 率 合 成 。
注 ： Ｍｅ为 甲基 ， 为 碘 基 ， Ｂ Ｉ ｕ为 叔 丁 基 ，ｈ为 苯 基 ， ６ 一 Ｐ Ｃ
到能用 于丙烯 活性 聚合 的催化 剂前体 ，而且 有 意
思 的是 聚合 产 物为 间规 聚丙 烯『 ５ ］ 。最近 ，ｕｉ 等 Ｆ ｊａ ｔ 发现 了一系列前 所未有 的烯烃 活性 聚合 的催 化剂 （ 氟化 的 ｒ— Ｉ ｒ Ｆ 催化 剂 ） ｉ ，可用 于制备 单分 散 的聚
为 五氟 代 苯 基 。
更 重 要 的是 ，Ｉ Ｆ 催化 剂 体 系于 ２ ５℃ 下至 少 在 ６ ｉ ０ｒ ｎ内基本不 会发生链 终 止和链 转移反 应 。 ａ 而且 在更 高 温度 （５℃ ， ７ 甚至 ９ ０℃） ， 能制 备 下 还
合 物 、 端功能 化的 聚合 物 以及 由乙烯 、 末 丙烯 和长
作 者 简 介 ： 王 景 泽 ，９ ７年 生 ，在 读 硕 士 研 究 生 ， 究 １８ 研 方 向为催化与 可控聚合 。
摘
要 ： 综 述 了含 苯 氧 基 亚 胺 配 体 的 Ⅳ 族 金 属 配 合 物 （ 催 化 剂 ） 烯 烃 活 性 聚 合 中 的 应 用 。 Ｌ芳 基 的邻 位 ｎ 在 ＾
氟 原 子 是 Ｆ 催 化 剂 催 化 乙烯 进 行 活 性 聚 合 的 必 要 条 件 ， 氧 基邻 位 取代 基 的 空 间 位 阻 并 不 影 响 催 化 剂 的 活 性 聚 合 Ｉ 芳
链 一 烃构成 的嵌段共 聚物 。 烯
１ 乙烯 的 活 性 聚 合
出
很 窄（ １ ０ 的 Ｐ 聚合体 系表现 出高可 ＜ ． ） Ｅ， ３
控性 和很好 的热稳定 性＿。此外 ， ｌ １ ］ 在室 温下 ，Ｉ Ｆ 催 化剂 体 系也 能很好 地催 化 乙烯／ 烯和 乙烯／ 丙 长链 仅 烯烃 活性共 聚合 ． 一 生成 高相对 分子 质量 的窄 分 布共聚物 （ 如乙烯／ 丙烯共 聚物 ： ＞ ００ ０ ｇ．８ ０ ， ＝
剂 引发新 的聚合 物链＿ 因此 ， １ ＿进 展 ，但 活性烯 烃
４Ｒ ９Ｍ， ｕＲ Ｒ Ｒ Ｈ ’ － ｅ Ｂ； ３４ ５ ： ： … ：
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报 道 了一类 以苯 氧基 亚胺 为配 体 的 Ⅳ 族金 属 配 合物 ， Ｆ 催 化剂。 即 Ｉ 该催化剂用 甲基铝氧烷 （ Ｏ） ＭＡ 活化 后对 乙烯聚合 表现 出了非常高 的活性 。将 氟 化 的 Ⅳ 芳 基 引入 到二 （ － 苯氧基 亚胺 ） 配体 中 ， 可得
普 通 Ｔ— Ｉ 化 剂 与 ＭＡ ｉＦ 催 Ｏ配合 只有 在 特 定 的聚合条 件下 （ 聚合 时间短 和／ 如 或控 制 聚合介 质 中乙烯 的浓度 ） 能表现 出某 些活 性聚合 的特征 ， 才 而且 这些催 化剂不 能用于 制备高相 对分子 质量 的
收 稿 日期 ： ２ １ － ６ ０ ； 修 回 日期 ： ２ １ － ９ ０ 。 ０ １０—８ ０ １ ０ — ７
为 １１ ， 点 （ｍ为 １５℃］ ． 熔 ３ ｒ） ３ 。
１ ＝ ｆ＇ Ｒ ＝ － ｕ ３ Ｒ ＝ ＝ ％Ｈ Ｒ Ｃ ５ ２ ｔＢ ；Ｒ ＝ ４Ｒ￣Ｒ ’
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图 １ Ｆ 催 化 剂 的结 构 Ｉ
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关键词 ： Ｆ 催化剂 Ｉ 烯烃 活性 聚 合
中图分类号 ： Ｔ ２． Ｑ ３５１
文 献标 识 码 ： Ａ
文 章 编 号 ： １０ — ３ ６ ２ １ ）６ ０ ５ — ５ ０ ２ １ ９ （０ １０ — ０ ９ ０
活性烯烃 聚合可控 制烯烃基 聚合 物 的相 对分 子质量 、 组成 和链 结构 ， 备精 确可控 的聚烯 烃材 制 料 。由于烯 烃 聚合 催化剂经 常发生 不可逆 的 Ｂ Ｈ — 消除反应 以及 向金属烷基 发生链 转移 ，导致 催化
综 述
合成树脂及塑料，０ ，８６ １５ ２ １２（ ：９ １ ＰＩＡＳ ） ＣＨＩ ＮＡ Ｓ ＹＮＴＨＥＴ Ｃ Ｉ ＲＥＳＩ Ｎ ＡＮＤ Ｊ Ｔ ＣＳ
Ｆ 催化剂在烯烃活性聚合 中的应 用 Ｉ
王景泽 ， 俊 飞 ， 智盛 ， 蔡 傅 范志 强
（ 江 大学 高 分子 科 学 与 工 程 学 系 ， 分 子 合 成 与 功 能 构 造 教 育 部 重 点 实 验 室 ， 浙 高 浙江 省 杭 州 市 ３ ０ ２ ） １０ ７
特 性 。高 间 规 的 聚 丙 烯 可 由 氟 代 Ｔ— 催 化 剂 （ 其 是 负 载 的 Ｔ— 催 化 剂 ） 得 。在 合 适 的 聚 合 条 件 下 ， 代 — Ｉ ｉｎ 尤 ｉｎ 制 氟 Ｆ
催 化 剂 ／ 铝 氧烷 催 化 体 系可 制 备 系 列 聚 烯 烃 嵌 段 共 聚 物 。通 过 催 化 剂 结 构 的优 化 设 计 ． 合 合适 的链 转 移 剂 ． 甲基 配 可 实 现 活 性 聚合 产 物 的 高 效 率 合 成 。
注 ： Ｍｅ为 甲基 ， 为 碘 基 ， Ｂ Ｉ ｕ为 叔 丁 基 ，ｈ为 苯 基 ， ６ 一 Ｐ Ｃ
到能用 于丙烯 活性 聚合 的催化 剂前体 ，而且 有 意
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为 五氟 代 苯 基 。
更 重 要 的是 ，Ｉ Ｆ 催化 剂 体 系于 ２ ５℃ 下至 少 在 ６ ｉ ０ｒ ｎ内基本不 会发生链 终 止和链 转移反 应 。 ａ 而且 在更 高 温度 （５℃ ， ７ 甚至 ９ ０℃） ， 能制 备 下 还
合 物 、 端功能 化的 聚合 物 以及 由乙烯 、 末 丙烯 和长
作 者 简 介 ： 王 景 泽 ，９ ７年 生 ，在 读 硕 士 研 究 生 ， 究 １８ 研 方 向为催化与 可控聚合 。
摘
要 ： 综 述 了含 苯 氧 基 亚 胺 配 体 的 Ⅳ 族 金 属 配 合 物 （ 催 化 剂 ） 烯 烃 活 性 聚 合 中 的 应 用 。 Ｌ芳 基 的邻 位 ｎ 在 ＾
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