PFOS潜在替代品全氟丁基磺酸钾对不同营养水平水生生物的毒性

PFOS潜在替代品全氟丁基磺酸钾对不同营养水平水生生物的
毒性
刘敏;殷浩文;陈晓倩;李康;杨婧;张京佶;贾丽娟
【摘要】全氟丁基磺酸钾(PFBSK)作为全氟辛基磺酸(PFOS)潜在的替代品,极易溶于水,主要存在于水体中,因而其水生毒性的研究十分重要.采用OECD 201、OECD 202、OECD 203和OECD 211标准试验方法,研究了PFBSK对羊角月牙藻(Pseudokirchneriella subcapitata)、大型溞(Daphnia magna)和中国本土鱼种稀有鮈鲫(Gobiocypris rarus)的急性毒性效应以及对大型溞繁殖的影响.组合多终点急慢性水生生物毒性结果:PFBSK的急性毒性终点均大于100 mg·L-1,大型潘繁殖试验的无观察效应浓度(NOEC)为571 mg· L-1,最低可观察效应浓度(LOEC)为981 mg ·L-1.按GHS分类导则,PFBSK未表现出急性毒性和慢性毒性.与之相比,PFOS则对水生生物表现出毒性,黑头软口鲦(Pimephales promelas)为最敏感物种,其96 h·LC50为4.7 mg·L-1；大型溞繁殖试验的NOEC为12 mg·L-1.按GHS分类导则,属于中等毒性物质.可见,PFBSK较PFOS水生毒性明显降低.
【期刊名称】《生态毒理学报》
【年(卷),期】2013(008)005
【总页数】8页(P714-721)
【关键词】全氟丁基磺酸钾(PFBSK);水生毒性;PFOS;毒性比较
【作者】刘敏;殷浩文;陈晓倩;李康;杨婧;张京佶;贾丽娟
【作者单位】上海市检测中心生物与安全实验室,上海201203;上海市检测中心生
物与安全实验室,上海201203;上海市检测中心生物与安全实验室,上海201203;上
海市检测中心生物与安全实验室,上海201203;上海市检测中心生物与安全实验室,
上海201203;上海市检测中心生物与安全实验室,上海201203;上海市检测中心生
物与安全实验室,上海201203
【正文语种】中文
【中图分类】X171.5
全氟化合物(PFCs)是一类重要的新型持久性有机污染物,具有较高的生物富集性,广
泛地分布在大气、水、人体以及野生动物中,其中水体是PFCs 存在的主要介质。

在世界范围内的海水、河水、饮用水以及城市污水中都检测到了不同水平的PFCs 污染[1－2]。

我国PFCs 的污染浓度处于世界中等水平,少数地区的PFCs 污染很严重。

金一和研究组的Bao等[3]调查了中国部分城市自来水、海水和远离人类活动地区的水体中PFCs 的污染情况,结果发现其浓度大多数低于1.0 ng·L－1,但个别地区水样中PFCs 含量可达298 ng·L－1。

水体的污染严重威胁水生生物的安全。

世界各地水体中生物尤其是食物链末端生物体内(如海豚、白鲸)发现高水平的PFCs
蓄积。

Van de Vijver 等[4]发现,黑海海豚个体组织中PFCs 存在的主要形式是PFOS,占90%;PFOS 在肝脏中最高浓度达(327±351)ng·g－1。

Reiner 等[5]跟踪
调查了1998—2006 年,美国阿拉斯加州68 头白鲸体内12种PFCs 的含量。

其中,PFOS 和PFOA 的含量相对较高,浓度分别为10.8 和22.8 ng·g－1。

目前研究显示,PFOS 是PFCs 污染的主要物质之一,并且长链PFCs 在水生生物以及相关食物链生物体内含量较高;而小于C6 的短链PFCs 在水生生物体内基本未检出。

可以推测,短链PFCs 是替代PFOS 等长链PFCs 的一个重要的研究方向之一。

全氟
丁基磺酸钾(potassium perfluorobutane sulfonate,PFBSK)是一种C4短链的PFCs,广泛用于合成材料的阻燃,可作为PFOS 的潜在替代品进行化学品风险评价方面的研究。

水生毒性评价是化学品风险评价的一个重要组成部分。

在欧盟REACH 化学品注册中,水生生物毒性数据是必须提交的基础数据。

我国的化学品登记制度同样要求提交化学品的水生生物毒性数据。

藻、大型溞、鱼为3 个不同营养级别的水生生物,是目前国际上普遍采用的标准毒性试验生物。

特别是,有关PFBSK 的理化性质的研究数据表明,PFBSK熔沸点高,蒸汽压低,极易溶于水,且具有一定的持久性。

这表明,PFBSK 进入环境后主要存在于水体中,并将在水体中长时间保留,因而,其水生毒性的研究显得非常重要。

本研究根据经济合作与发展组织(OECD)相关测试方法导则以及欧盟REACH 化学品生态风险评价框架,以羊角月牙藻(Pseudokirchneriella subcapitata)、大型溞(Daphnia magna)和中国本土鱼种稀有鮈鲫(Gobiocypris rarus)为受试生物,对PFBSK 进行了水生急性毒性测试。

同时进行了大型溞(Daphnia magna)的繁殖试验,考察PFBSK 的慢性繁殖毒性,并与PFOS 进行较全面的比较,为PFOS 替代品PFBSK后续的生态环境风险评价提供可靠的信息。

1 材料与方法(Materials and methods)
1.1 仪器与试剂
仪器:溶解氧测定仪(Thermo 3 Star,美国);水硬度计(HANNA HI93735,美国);pH 计(HANNA HI98128,美国);电子分析天平(Mettler Toledo AL204,瑞
士);UPLC/MS/MS(Waters AcquityTM－Quattro Premier XE,美国);人工气候箱(SXM QHX－400BS－III,上海百典仪器设备有限公司);空气恒温振荡器(HDL HZQ －QG,北京东联哈尔有限公司);细胞颗粒计数器(Casy TT,德国);照度计(Testo 545,中国台湾);总有机碳仪(analytik jena multi N/C 3100,德国);分光光度仪(HACH
DR4000,美国);超纯水仪(MilliQ 10A,美国)。

试剂:全氟丁基磺酸钾(纯度≥95%,中国阻燃剂协会提供);甲醇(HPLC 级,Sigma);醋
酸铵(AR,Sigma)。

鱼类试验用水:经活性炭过滤、紫外灭菌的自来水,硬度165 mg·L－1(以CaCO3计),pH 6.0 ～8.5。

大型溞活动抑制试验用水:标准稀释水(参见OECD 202[6]),使用前曝气至氧饱和,试验期间不曝气。

藻类培养液:根据OECD 201[7]制备。

大型溞繁殖试验用水:Elendt M4 培养基(参见OECD 211[8]),使用前曝气30 min
以上,在试验温度下至少放置12 h。

试验开始与试验期间,溶解氧浓度8.01 ～9.87 mg·L－1。

1.2 试验生物
稀有鮈鲫(Gobiocypris rarus)来源于中国科学院水生生物研究所。

试验鱼在实验
室环境中驯养14 d以上。

驯养用水(同鱼类试验用水)溶解氧浓度＞80%ASV,驯养温度21 ℃～25 ℃,光照周期为L∶D=12 h∶12 h。

每天喂食,试验开始前24 h 停
止喂食。

驯养期间未发现疾病。

试验开始前7 d 内试验鱼死亡率为0%。

试验鱼体长为(2.5±0.2)cm。

大型溞(Daphnia magna)选用龄期小于24 h 的非头胎幼溞。

其亲溞饲养于试验用水中,投喂斜生栅藻(Desmodesmus subspicatus)和羊角月牙藻(Pseudokirchneriella subcapitata),每日1 次,每个成体每日0.1～0.2 mg 有机碳。

羊角月牙藻(Pseudokirchneriella subcapitata)藻种来源于中国科学院水生生物研究所,于250 mL 锥形瓶中培养,接种量104个细胞/mL,培养1 周后转接至另一锥
形瓶中培养。

试验前,在试验条件下培养藻细胞3 d,试验开始时,藻细胞处于对数生
长期,浓度为1.35×106个细胞/mL。

1.3 试验方法
藻类生长抑制试验、大型溞运动抑制试验、鱼类急性毒性试验及大型溞繁殖试验测试分别根据OECD 201[7]、OECD 202[6]、OECD 203[9]和OECD 211[8]标准方法进行。

详细的试验方法见表1
试验溶液配制:称取受试样品直接溶解到各测试对应的试验用水中,配制成样品母液,经试验用水稀释样品母液,配制成各浓度试验溶液。

试验开始和结束时分别从每个试验容器中各取2 mL 试验溶液进行样品浓度分析。

表1 水生毒性试验方法及其条件Table 1 Aquatic toxicity test method and condition注:*括号中数据为暴露实验溶液总体积。

Note:* Data in parentheses means total volume of exposure solution.Te试类s t验型typeEx暴po露su 周re期time暴Et露xr a pto浓io su n度/r(em /(cg m·o n gL·c-e1 Ln)-1-)ex 平Ppae行rrai m ll数ee l nts试Te验st生org物an数ism量((nn))Expo暴su露re条co件nditionObser观va察tio与n a记nd录 record鱼毒Fci c u ii stt类性hey急试TTeoA验性sxt--静Sta态tic 9966 h h 0,120(4 L)* 3 10 27解A 3.5 S.氧21V ;;℃ 光不(D照喂～O 2食L)4∶6.(Dn 55o .=℃5f 1e%e;2d phi Hn～∶g 1)8 725.1.h4;1 溶%～每常亡天数行观为察和试试验验鱼鱼的异死溞类急性活动抑制试DsI m p a.m p hoAn b iica－u验te静Sta态tic 4488 h h 0,100(100 mL) 4 5 16解不9.4.氧喂94 ;(食℃光D O(照n～)o 8 2Lf
1.e∶0e.4D4d i～n℃=g8)1;.65 p 6 H h∶m 68g.·2hL 5; －溶1～;2抑现4象制
h 和数4及8 h其溞他类异活动常lisation Test藻类生长抑AGI n lrh g制oi abwi试ttiho验no f静Sta态tic 7722 h h 3 01,.2 05.9,51,030.0(1 50,0
9 .7m7L,) 3 1 10044 c个ell//mmLL 27 1.9.5 5 ;℃光照～253 2.5 73 ℃ ～6;
p1H6 2 7l.u5x9 ～每量形;态天72测 h定观藻察细细胞数胞Test 19.1 ℃～20.7 ℃;pH 6.29 ～大型溞繁7.75;光照L∶D=16 h∶8 h,1 032殖DmRuTcee
aatps pgi ot试rnhon a nd ia－验2 2周S 1 1 e m更d d i－新s(ta每3t i c 次)5 05,5 9.56.,31, 107010.6(,8300 m8.L 6), 10 1 hC每～～aOr 1只9d3 .n 3)溞8e;7s7每6s )0 l周m.1 u 1 8 xg 5;5· ～溶次～0 L.2解－2投11;0m氧喂硬mg·(食g D度·d物O－L1()－(1,w以平8(aC.t 0均有a e 1－r记亡溞死录的亡存幼数活溞、的死幼胎溞和、死亲机碳计)
1.4 化学分析
试验溶液浓度经超高效液相色谱－串联3 种四级杆质谱分析。

超高效液相色谱条件:色谱柱Waters C18(2.1 mm×50 mm,1.7 μm);流动相A,5 mmol·L－1醋酸铵;流动相B,甲醇。

梯度洗脱程序:0 ～0.5 min,维持在5%(甲醇体积百分含量);0.5 ～1.0 min,5%～95%(甲醇体积百分含量);1.0 ～1.4 min,维持在95%(甲醇体积百分含量);1.41 min 回到5%(甲醇体积百分含量),维持到2.50 min;流速0.4 mL·min－1;柱温40°C;进样量5 μL。

质谱条件:电离模式ESI(－);毛细管电压2.50 kV;离子源温度120 ℃;脱溶剂温度300 ℃;脱溶剂气流速600 L·h－1;碰撞气流速0.22 mL·min－1;选择反应离子(m/z)298.92 ＞80.08;锥孔电压40 V;碰撞电压30 V;停留时间100 ms。

水样经纯水稀释一定倍数后进样分析,24 h 内分析完毕。

1.5 数据分析
统计分析用软件SYSTAT 13 完成;先用单因素方差分析法(one－way ANOVA)分析各试验组亲溞繁殖量均值的差异,再用Dunnett Test 比较各处理组与对照组之间繁殖量的差异,计算最低可观察效应浓度(LOEC)和无可观察效应浓度(NOEC)值。

该统计分析方法仅用于大型溞繁殖试验结果分析。

2 结果(Results)
2.1 试验溶液浓度分析
配制PFBSK 系列浓度的工作溶液,绘制标准曲线,标准曲线范围为0.05 ～1.00
mg·L－1,线性方程为Y=15.2706X+731.594,相关系数为0.9952。

定量限(LOQ)可达10.0 ng·mL－1,信噪比为1 781。

不同试验介质中PFBSK 的加标回收率和精密度测试结果显示,加标回收率介于101%～103%;RSD 介于3.06%～5.56%(加标浓度为500 ng·mL－1)。

表2 和3 分别给出了3 个营养级别水生生物的急性毒性试验和大型溞繁殖试验中,各试验溶液浓度分析结果。

结果表明,空白均小于LOQ。

试验样品在试验期间浓度保持稳定,实测浓度均在配制浓度的80%～120%之间;急性毒性试验结果以预设配制浓度表示;大型溞繁殖试验结果以试验过程中实测浓度的时间加权平均值表示。

表2 急性毒性试验溶液浓度分析Table 2 Concentration analysis of PFBSK solution in acute toxicity test(mg·L-1)注:a,鱼类急性毒性试验;b,大型溞急性活动抑制试验;c,藻类生长抑制试验;d,定量限(LOQ)为10 ng·mL-1。

Note:a,Fish Acute Toxicity Test;b,Daphnia sp.Acute Immobilisation Test;c,Alga Growth of Inhibition Test;d,Limit Of Quantification(LOQ)is 10 ng·mL-1.预设配试验开始试验结束平均暴露制浓度实测浓度实测浓度浓度NominalInitialFinalAverage exposure concentrationconcentrationconcentrationconcentration
0(control)a,b,c ＜LOQ d＜LOQ ＜LOQ 120a 119/120/128 97.2/110/115 115 100b 105/106 101/101 103 0.95c 1.06 1.00 1.03 3.05c 3.27 3.09 3.18 9.77c 10.2 9.84 10.0 31.25c 32.8 30.5 31.6 100c103 96.8 99.9
表3 大型溞繁殖试验溶液实测浓度Table 3 Measured concentration of PFBSK solution in Daphnia magna reproduction test(mg·L-1)注:N,更新后溶液;O,更新前旧溶液;LOQ 为10.0 ng·mL-1。

Note:N,new solution after update;O,old solution before update;LOQ,10 ng·mL-1.Ex暴po露su时re间timeControl m 9 g·5.L 3-1组m别1g7·1EL.x6-p 1os m u3rg0e·8 gL.6 r-o1u pm5g5·5L.6-1m 1g ·0 0L0-1 0 d N ＜LOQ 96.6 176 310 566 955 3 d O ＜LOQ 102 173
314 506 890 10 d N ＜LOQ 81.0 176 310 609 1 020 12 d O ＜LOQ 89.8 170 298 622 1 050 19 d N ＜LOQ 96.2 157 293 482 990 21 d O ＜LOQ 79.6 166 280 597 930时间加权平均值The time-weigh＜LOQ 90.4 171 303 571 981 average
2.2 试验有效性
藻类生长抑制试验72 h 内,对照组藻细胞浓度增加了19 倍;对照组各时间段特定生长率的平均变异系数为5.67%;整个试验期间,对照组各平行的平均特定生长率的变异系数为1.35%,二者均小于7%。

大型溞活动抑制试验中,试验溶液溶解氧浓度最低值为8.04 mg·L-1;对照组中活动受抑制溞数为0;试验开始和结束时,pH 值在6.25 ～6.44 之间,温度在19.9 ℃～21.4 ℃之间。

鱼类急性毒性试验结束时,对照组鱼的死亡率为0%。

试验期间,试验溶液的溶解氧范围为65.5%～85.1%ASV(＞60%);温度范围为23.2 ℃～24.5 ℃。

大型溞繁殖试验中,对照组亲溞的死亡率为0%;对照组每只存活亲溞所产成活幼溞的平均值为132 只。

对照组和受试组试验溶液的温度在19.1 ℃～20.7 ℃之间;溶解氧8.01 ～9.87 mg·L－1;硬度在185 ～210 mg·L－1(CaCO3)之间。

各项测试满足相应OECD 测试方法质量控制要求,试验有效。

2.3 毒性效应
如表4 所示,对照组和样品组受试鱼均未出现死亡和异常行为,可见PFBSK 对稀有鮈鲫96 h－LC50＞120 mg·L－1。

100 mg·L－1 的限度试验中,受试样品组的大型溞活动抑制率为0,PFBSK 对大型溞48 h－EC50 ＞100 mg·L－1。

表4 PFBSK 急性毒性试验结果Table 4 Results of acute toxicity test of PFBSK 试验Te名st称Con对tro照l组grou试p验现象Test phenome T na rea试tm验ent组 group LC50/EC50 Fis鱼h类Ac急ute性 T毒ox性ici试ty验
TestNo未dea见th死 an亡d和abn异or常malityNo未dea见th死 an亡d和abn异or常mality 96 h-LC50 ＞120 mg·L-1溞类I Dm急ampoh性bnii 活lai ssa动pt i.o抑An 制cTuet试set验未见N运o动Inh抑ibi制tio现n 象未见N运o动Inh抑ibi制tio现n象48 h-EC50 ＞100 mg·L-1 Alga藻Gr 类ow生th长 of抑 In制hib试iti验on TestCe藻ll细den胞si浓ty度inc增rea加se了d 1 199 t倍imes最hig高hNe浓os t 度Icnoh组ni bcie生ti n ot长rna tf未ioorn见 tgh抑reo u制p 72 h-ErC50 ＞100 mg·L-1
图1 给出了对照组和各样品组在0 ～72 h 内羊角月牙藻藻细胞的生长曲线。

由生长曲线可以看出,受试样品组中羊角月牙藻的生长不仅没有受到抑制,反而随PFBSK 浓度的增加,生长率增加,随时间的延长,生长率增加越明显。

可见,PFBSK 对羊角月牙藻(Pseudokirchneriella subcapitata)的72 h 生长抑制效应:以平均特定生长率表示,ErC50 ＞100 mg·L-1。

根据藻类生长的产量计算,样品在72 h 暴露时间内对藻类生长的EbC50值亦大于100 mg·L－1。

图1 PFBSK 浓度对羊角月牙藻生长曲线的影响Fig.1 Effect of PFBSK concentration on growth rate curve of Pseudokirchneriella subcapitata
表5 给出了大型溞繁殖试验中,21 d 亲溞的繁殖数量。

对照组10 个平行中,每只亲溞平均繁殖量为132 只。

受试样品组中,低浓度组的繁殖数量高于对照组,并且随样品浓度增加,繁殖数量增加,表现出明显的刺激作用。

在171 mg·L－1样品组中,亲溞的繁殖量达最大值,随浓度进一步增加,繁殖量逐渐减少,ANOVA 统计分析显示,各试验组间繁殖量存在显著差异,Dunnett Test 多重比较表明,最高浓度981 mg·L－1 组的繁殖量较对照组存在显著差异(P=0.004),受试样品对大型溞繁殖的21 d－LOEC 值为981 mg·L－1,NOEC 值为571 mg·L－1。

3 讨论(Discussion)
3.1 PFBSK 的水生毒性效应
PFBSK 对藻、大型溞和鱼3 种水生生物急性毒性试验结果终点均大于100 mg·L
－1;21 d 大型溞繁殖试验结果表明,PFBSK 对大型溞繁殖的NOEC 为571 mg·L－1,LOEC 为981 mg·L－1。

按照GHS 分类导则[10],PFBSK 无明显水生急慢性毒性。

在藻类生长抑制试验中,随样品浓度增加,藻细胞的生长量增大。

这可能是因为样品
本身不仅没有表现出毒性,而且,由于样品中含有K+离子,可充当营养成分,促进了羊角月牙藻的生长。

同样大型溞繁殖试验中,低浓度也表现出一定的刺激作用,繁殖量
大于空白对照组。

表5 PFBSK 对大型溞21 d 繁殖量的影响Table 5 Effect of PFBSK on reproduction of Daphnia magna in 21 days注:M 表示死亡。

Note:M means death.Expo组sure别 group1 2 3 Num 4 ber of li 5 v e存 o活ffs幼pr 6 i溞n g s数 o量f D 7 a p h nia m 8 a g na 9 10 A平v均era值ge Da N亲
puhm溞n i ba死e m r亡aogf数 ndae((a死dde 亡aptah率r erna)t
te)Control 132 143 108 150 123 107 197 145 127 91 132 0(0%)90.4 mg·L-1 179 123 150 162 153 164 138 108 148 147 147 0(0%)171 mg·L-1 174 161 141 169 145 153 159 158 169 163 159 0(0%)303 mg·L-1 127 147 170 M
180 99 162 176 100 157 146 1(10%)571 mg·L-1 102 134 101 105 121 M
110 139 107 109 114 1(10%)981 mg·L-1100 103 120 101 99 113 107 91
100 82 102 0(0%)
3.2 PFBSK 与PFOS 及其盐的水生毒性比较
2002 年,OECD 对3M 公司提交的大量有关PFOS 及其盐类的水生毒理学数据,按
照Klimisch 准则,将数据的可靠性、相关性和充分性进行了有效性甄别,对PFOS
及其盐类进行了环境危害评价[11]。

为了确保数据的充分可比性,本研究选取了相
同或相似的受试样品、受试生物、暴露方式和测试终点,将PFBSK 的测试结果与
3M 公司提交的PFOS 盐的水生毒性进行了比较(见表6)。

除鱼类急性毒性试验
中,PFBSK 采用的是中国本土鱼种稀有鮈鲫(Gobiocypris rarus),PFOS 以黑头软口鲦(Pimephales promelas)和虹鳟鱼(Oncorhynchus mykiss)为试验生物;其余试验均采用了相同的受试生物。

测试方法都参照OECD 相关测试导则或相关国际标准方法。

由于PFBSK 与PFOS 盐同样具有良好的稳定性,因此,2 类样品的急性毒性试验均采用静态的暴露方式;大型溞繁殖试验均采用半静态的暴露方式。

比较表6 中数据可知,PFOS 对鱼类急性毒性96 h-LC50为4.7 ～22 mg·L-1,对大型溞活动抑制48 h-EC50为27 ～61 mg·L-1,对羊角月牙藻的生长抑制NOEC 为44 mg·L-1,对大型溞繁殖NOEC 约12 mg·L-1。

Boudreau 等[12]采用ASTM 标准,测试PFOS 钾盐对羊角月牙藻(Selenastrum capricornuta)的96 h-EC50为48.2 mg·L-1,NOEC 为5.3 mg·L-1;对大型溞活动抑制48 h-EC50为67.2 mg·L-1,21 d 繁殖试验的NOEC 为5.3 mg·L-1。

可见,其相关毒理学终点数据存在一定的差异,可能来源于受试生物、培养液、测试程序以及浓度测试方式的不同。

按照最差等级原则,选取毒性最大的结果,按照GHS 分类标准[10],PFOS 对水生生物属于中等急性毒性。

而PFBSK对应的急性毒性终点均大于100 mg·L-1,不具明显水生急性毒性。

PFBSK 对大型溞21 d 繁殖NOEC 为571 mg·L-1,LOEC 为981 mg·L-1,无明显慢性毒性。

可见,与PFOS 及其盐相比,PFBSK 水生毒性明显降低。

对水生毒性而言,PFBSK 较PFOS 明显降低,这主要与碳链的长短有关。

大量的研究表明,随碳链的缩短,全氟类化合物的毒性降低[13-14]。

Liu 等[15]考察了系列全氟磺酸和羧酸类化合物对斜生栅藻(Scenedesmus obliquus)的毒性效应。

随着碳链的缩短,毒性降低,PFOS 的EC50 为77.8 mg·L-1;而PFBS对藻类生长无抑制。

PFOA 系列中,从C14 ～C6,C14的EC50为134 μmol·L－1;而C6和C8无抑制效应。

全氟醇类化合物对绿钩虾(Hyalella azteca)的LC50随着碳链由 C10 缩短到 C6,由3.7 mg·L－1 降为33.1 mg·L－1[16]。

表6 PFBSK 与PFOS 及其盐的水生毒性比较Table 6Comparison of aquatic toxicity between PFBSK and PFOSKPFBS 钾盐(PFBSK) PFOS 钾盐(PFOSK)受试生物测试方法结果/(mg·L-1)受试生物测试方法结果/(mg·L-1)Test organismTest methodResults/(mg·L-1)Test organismTest methodResults/(mg·L-1)(Pime黑ph头ale软s口pro鲦melas)8 O5E0C.1 D0 7 250 3静,O态P PSTt a S tic 96 h-LC50=9.5(Gob稀ioc有yp鮈ris鲫rarus)O静E态C DS t2a0t i 3 c 96 h-LC50＞120Not noted 96 h-
LC50=4.7(Oncorh虹ync鳟hu鱼s mykiss)8 O5E0C.1 D0 7 250 3静,O态P PSTt a S tic96 h-LC50=22(Dap大hn型ia溞magna)O静E态C DS t2a0t i 2
c 48 h-EC50＞100(Dap大hni型a溞magna)8 OAO 5 ESE 0T C C.1 M D D 0
1 2 1 1 0 0 9 9 2 8 8静1,1 ,O态静PP S态T ta StS ic tatic 44 88 hh--EE CC 5500==62 17 ISO 198248 h-EC50=58 OECD 211,OPPTS(Dap大hn型ia溞magna)半静O态E CSDe m 2i1-1 Static 21 d NOEC=571(Dap大hni型a溞magna)81SA 51eS 09mT 3.1 iM--38s 0t7 a1 0Et9i, c8 A半1 S,静TM态21 2 1 d d N-E OC E 5C0 ==1 12 2 OECD 198128 d NOEC =7半静态Semi-static28 d-EC50=11(Pse羊suud角bocka月ipr ci牙thant藻ear)i ellaO静E 态C DS t2a0t i 1 c7 722 hh--EEbrCC5500 ＞＞110000(Pse羊suud角bocka 月ipr ci牙thant藻ear)i ella5 O静4E0态C0 D,S t A 2a 0tSi 1cT,MO
P1P2T1S8 -89500E.77 7 722 2 2 h h h h--E-N E E rbOC CCE55500 C
0====1 7742 0440
参考文献:
[1] Yamashita N,Kannan K,Taniyasu S,et al.A global survey of perfluorinated acids in oceans[J].Marine Pollution Bulletin,2005,51(8):658－668
[2] Taniyasu S,Kannan K,Horii Y,et al.A survey of perfluorooctane sulfonate
and related perfluorinated organic compounds in water,fish,birds,and humans from Japan[J].Environmental
Science&Technology,2003,37(12):2634－2639
[3] Bao J,Liu W,Liu L,et al.Perfluorinated compounds in urban river sediments from Guangzhou and Shanghai of
China[J].Chemosphere,2010,80(2):123－130
[4] Van de Vijver K I,Holsbeek L,Das K,et al.Occurrence of perfluorooctane sulfonate and other perfluorinated alkylated substances in Harbor Porpoises from the Black Sea[J].Environmental
Science&Technology,2007,41(1):315－320
[5] Reiner J L,Connell S G O,Moors A J,et al.Spatial and temporal trends of perfluorinated compounds in Beluga Whales(Delphinapterus leucas)from Alaska[J].Environmental Science&Technology,2011,45(19):8129－8136 [6] Organization for Economic Cooperation and Development.OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,202 Daphnia sp.,Acute Immobilisation Test[S].Paris:OECD,2004
[7] Organization for Economic Cooperation and Development.OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,201 Alga Growth of Inhibition Test[S].Paris:OECD,2011
[8] Organization for Economic Cooperation and Development.OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,211 Daphnia magna Reproduction Test [S].Paris:OECD,2008
[9] Organization for Economic Cooperation and Development.OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,203 Fish,Acute Toxicity
Test[S].Paris:OECD,1992
[10] UN.The Globally Harmonized System of Classification and Labeling of Chemicals(GHS).Part 4 Environmental Hazards[S].New York and Geneva:UN,2007
[11] Organization for Economic Cooperation and Development.OECD Hazard Assessment of Perfluorooctane Sulfonate(PFOS)and Its
Salt,ENV/JM/RD(2002)17/FINAL[R].Paris:OECD,2002
[12] Kwadijk C J A F,Korytár P,Koelmans A A.Distribution of perfluorinated compounds in aquatic systems in the Netherlands[J].Environmental Science & Technology,2010,44(10):3746－3751
[13] Mulkiewicz E,Jastorff B,Składanowski A C,et al.Evaluation of the acute toxicity of perfluorinated carboxylic acids using eukaryotic cell
lines,bacteria and enzymatic assays[J].Environmental Toxicology and Pharmacology,2007,23(3):279－285
[14] Latała A,Nędzi M,Stepnowski P.Acute toxicity assessment of perfluorinated carboxylic acids towards the Baltic
microalgae[J].Environmental Toxicology and Pharmacology,2009,28(2):167－171
[15] Liu W,Chen S,Quan X,et al.Toxic effect of serial perfluorosulfonic and perfluorocarboxylic acids on the membrane system of a freshwater alga measured by flow cytometry[J].Environmental Toxicology and Chemistry,2008,27(7):1597－1604
[16] Mitchell R J,Myers A L,Mabury S A,et al.Toxicity of fluorotelomer carboxylic acids to the algae Pseudokirchneriella subcapitata and Chlorella
vulgaris,and the amphipod Hyalella Azteca [J].Ecotoxicology and Environmental Safety,2011,74(8):2260－2267。