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２０ 年 ７月 ０２
石 油 炼 制 与 化 工 Ｐ ｒ Ｏ Ｅ Ｍ Ｒ Ｃ ＳＩ ＧＡ Ｅ＂Ｏ Ｅ Ｉ Ａ Ｓ Ｅ Ｒ Ｌ Ｕ Ｐ Ｏ Ｅ ＳＮ ＮＤＰ ｑ Ｏｔ Ｉ Ｃ Ｌ Ｒ Ｖ Ｉ
第３ ３卷第 ７期
ＧＯＲ． 降低 汽 油 烯 烃 含 量 催 化 裂 化 Ｑ 催 化 剂 的 工 业 应 用
烷烃分子越大 ， 裂化次数越 多， 汽油 中烯烃含 量就 越 高 。 同时 ， 烃 可通 过 氢转 移 反应 被 饱 和生 成烷 烯
烃， 同时 生 成 芳 烃 ， 有 可 能 导 致 焦 炭 增 加 。针 对 这 催 化 裂化 反 应 中氢 转 移 反 应 的 特 点 和 对 重 油 加 工 的要 求 ，ｄ Ｐ在 研究 稀 土 Ｙ型 分子 筛 、 ＰＰ 稀土 氢 Ｙ型
Ｇ １ ３－ １ ９ 并将于 ２０ 年 １ １日在全 国范 Ｂ７ ０－９ ， ９ ９ ０３ 月
围实施 这 一 标 准 。其 中要 求 烯 烃 体 积 分 数 （ ） 小 于 等 于 ３ ％ ， 目前 我 国车 用 汽 油 ７ ％ 以上 为 催 ５ 而 ０
评 价试 验是 在 固定 床 微 反 装 置 和小 型 固定 流
王 斌 田辉平２徐 志成 ， ，
（． １ 齐鲁石化 公司催化剂 厂 ， 山东淄博 ２５３；． 油化工科学研究 院 ） ５４４２ 石
摘要 报道石油 化工科学研究 院与齐鲁石 化公司催化 剂厂合作开 发的第一代 降低汽油烯烃 含
量 的催化 裂化催化剂 Ｇ Ｒ Ｑ的中试和工业放 大研究 结果 。该剂 具有 重油 裂化 能力 强 ， 定性 好 ， Ｏ－ 稳
而降低 催 化 裂化 汽 油 烯 烃 含 量 最 经 济 和 有 效 的技 术 手段 就 是通 过 在 催 化 裂 化 过 程 中调 整 工 艺 条 件 和 采用 专 用 的降 烯烃 催 化剂 。 Ｃ ＩＱ催 化 裂化 催 化 剂 是 由石 油 化 工 科 学 研 Ｏｌ — 究 院 （ 口Ｐ 和 齐 鲁 石 化 公 司催 化 剂 厂 合 作 开 发 和 Ｒ Ｐ）
言
涤干 燥处 理后 得 到 催 化 剂 样 品 。催 化 剂 在 进 行 评
我 国已 于 ２ ０ 年 ７月 １日在 北 京 、 海 、 州 ０１ 上 广
价试验前 ， 用高温水蒸气处理 ４ ７ 。 ～１ｈ
２ ２ 评 价 和分 析 方 法 ．
等 大 城 市 实 施 了 新 的 车 用 无 铅 汽 油 标 准
维普资讯
６
石
油
炼
制
与
化
工
２０ ０２年
第３ ３卷
油 中烯 烃 含 量 的 同时 ， 必须 兼 顾 催化 剂 对重 油 的裂 化深度 ， 这就 要求 催 化 剂要 具 备 较强 的平 衡 稳 定性 能 和较 优 的 焦炭 选 择 性 能 。试 验 考 察 了分 子 筛 复
化裂化汽油 ， 汽油 中 （ 烃 ） 烯 一般高 于 ４ ％。加 ０ 工石 蜡 基重 质原 料 为 主 的催 化 裂 化 装 置 ， （ 烃 ） 烯
更 高 ， ６ ％ 以上 ［ 达 ０ 。因 此 降 低 催 化 裂 化 汽 油 中
的烯烃含 量是解决 车用 汽油烯 烃含量 高 的关键 。
汽油烯烃 含量较低等 特点 。同时 ｏ ａＱ催化剂 制备过程 可行 ， 复性好 。在高桥 石化公 司的工业 ｏ－ 重
应用结 果表 明 ： 该剂与 同类 渣油裂化催化 剂相 比， 汽油烯烃 体积含量可 降低 ８６ 个百 分点 。 ．８ 关键词 ： 催化 裂化 催化剂 降低 烯烃 工业规模
１ 前
２ Ｇ ＯＲ－ 催化 剂 的研 制 Ｑ ２ １ Ｇ － 催化 剂 的 中试 制备 ． ＯＲ Ｑ
见文献 ［ ，］ ４５ 。 由于催化裂化原料逐渐变劣变重， 掺炼重油的
比例逐年上升 ， 因此新开发 的催化剂在能够降低汽
收稿 日期 ：Ｏ １１．６ ２Ｏ ．２２ 。
根 据实 验 室试 验 提供 的催化 剂 研究 结果 ， 中 在 型裂 化催 化剂 的 制 备 装 置 上 进 行 了催 化 剂 制 备 工 艺 的考 察 。将 高 岭 土在 脱 阳 离子 水 中打浆 ， 向浆 液
配 与 降低 汽 油 烯 烃 含 量 的 关 系 ， 将 磷 改 性 的 Ｙ 即
果 见 表 ２ 由表 ２可 以看 出 ， 入 活 性 氧 化 铝后 催 。 加 化 剂 的转 化 率 明 显 提 高 ， 油 中烯 烃 含 量 大 幅 下 汽 降 ， 磷 改性 后 的 ｃ７催化 剂 与 Ｃ６催 化 剂 的裂 化 经 一 一 性 能 以及 汽 油烯 烃 产 率均 相 当 ， ｃ７催 化 剂 的 焦 但 一 炭产 率 略 低 。 因此 ， 择 改 性 的 载 体 为 降 烯 烃 选 催 化剂 的载 体 材料 。
作者简介 ： 王斌 ， 高级经 济师 ， 国际贸 易专 业 ， 研究 生毕业 。现
任齐鲁 石化公司催化 剂 厂厂 长 ， 长期 从事催 化剂 的研 制 开发 和生产工作 。
中顺次加人铝基粘结剂和分子筛浆液 ， 将搅拌均匀 后 的浆 液送 人 喷 雾 干 燥 器 ， 干燥 成 型 、 烧 和洗 经 焙
化床装置上进行 的， 催化剂物化性质的分析方法及
评 价 方 法见参 考 文 献 ［ ，］ ２３。 ２３ 不 同分子 筛 的复 合及 载体 改性 试 验 ． 汽 油 中 的烯 烃 主要 来 自于 原 料 油 中 的烷 烃 在 催 化剂 的酸性 活 性 中心 上 的断 裂反 应 ， 键烷 烃 裂 直 化 一次 生成 一 个烯 烃 分 子和 一 个正 碳 离 子 ， 碳 离 正 子 二次 裂 化又 生成 一个 烯烃 分 子 和一 个 正碳 离 子 。
生产 的我国第一 代降低汽油烯烃含量 的重 油裂化 催 化剂 ， 并于 １９ ９９年 ｌ 月 至 ２０ １ ００年 ３月 在高 桥 石
化公 司 炼 油 厂 进 行 了 工 业 应 用 。本 文 主 要 介 绍
Ｇ ｒＱ降低 汽油 烯烃 含 量催 化剂 的 工业 放 大试 Ｏ￣ －
验。
分子筛和稀土超稳 Ｙ型分子筛 的基础 上 ， 过用 通 稀土、 磷化合 物及 含铵化合 物 等改性 材料 对 Ｙ 含 型 分子 筛进 行 了不 同 深 度 的改 性 试 验 ， 到 Ｍ Ｙ 得 Ｏ 分子筛 。制备降低汽油 中烯烃含量催化剂 的方法
２０ 年 ７月 ０２
石 油 炼 制 与 化 工 Ｐ ｒ Ｏ Ｅ Ｍ Ｒ Ｃ ＳＩ ＧＡ Ｅ＂Ｏ Ｅ Ｉ Ａ Ｓ Ｅ Ｒ Ｌ Ｕ Ｐ Ｏ Ｅ ＳＮ ＮＤＰ ｑ Ｏｔ Ｉ Ｃ Ｌ Ｒ Ｖ Ｉ
第３ ３卷第 ７期
ＧＯＲ． 降低 汽 油 烯 烃 含 量 催 化 裂 化 Ｑ 催 化 剂 的 工 业 应 用
烷烃分子越大 ， 裂化次数越 多， 汽油 中烯烃含 量就 越 高 。 同时 ， 烃 可通 过 氢转 移 反应 被 饱 和生 成烷 烯
烃， 同时 生 成 芳 烃 ， 有 可 能 导 致 焦 炭 增 加 。针 对 这 催 化 裂化 反 应 中氢 转 移 反 应 的 特 点 和 对 重 油 加 工 的要 求 ，ｄ Ｐ在 研究 稀 土 Ｙ型 分子 筛 、 ＰＰ 稀土 氢 Ｙ型
Ｇ １ ３－ １ ９ 并将于 ２０ 年 １ １日在全 国范 Ｂ７ ０－９ ， ９ ９ ０３ 月
围实施 这 一 标 准 。其 中要 求 烯 烃 体 积 分 数 （ ） 小 于 等 于 ３ ％ ， 目前 我 国车 用 汽 油 ７ ％ 以上 为 催 ５ 而 ０
评 价试 验是 在 固定 床 微 反 装 置 和小 型 固定 流
王 斌 田辉平２徐 志成 ， ，
（． １ 齐鲁石化 公司催化剂 厂 ， 山东淄博 ２５３；． 油化工科学研究 院 ） ５４４２ 石
摘要 报道石油 化工科学研究 院与齐鲁石 化公司催化 剂厂合作开 发的第一代 降低汽油烯烃 含
量 的催化 裂化催化剂 Ｇ Ｒ Ｑ的中试和工业放 大研究 结果 。该剂 具有 重油 裂化 能力 强 ， 定性 好 ， Ｏ－ 稳
而降低 催 化 裂化 汽 油 烯 烃 含 量 最 经 济 和 有 效 的技 术 手段 就 是通 过 在 催 化 裂 化 过 程 中调 整 工 艺 条 件 和 采用 专 用 的降 烯烃 催 化剂 。 Ｃ ＩＱ催 化 裂化 催 化 剂 是 由石 油 化 工 科 学 研 Ｏｌ — 究 院 （ 口Ｐ 和 齐 鲁 石 化 公 司催 化 剂 厂 合 作 开 发 和 Ｒ Ｐ）
言
涤干 燥处 理后 得 到 催 化 剂 样 品 。催 化 剂 在 进 行 评
我 国已 于 ２ ０ 年 ７月 １日在 北 京 、 海 、 州 ０１ 上 广
价试验前 ， 用高温水蒸气处理 ４ ７ 。 ～１ｈ
２ ２ 评 价 和分 析 方 法 ．
等 大 城 市 实 施 了 新 的 车 用 无 铅 汽 油 标 准
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６
石
油
炼
制
与
化
工
２０ ０２年
第３ ３卷
油 中烯 烃 含 量 的 同时 ， 必须 兼 顾 催化 剂 对重 油 的裂 化深度 ， 这就 要求 催 化 剂要 具 备 较强 的平 衡 稳 定性 能 和较 优 的 焦炭 选 择 性 能 。试 验 考 察 了分 子 筛 复
化裂化汽油 ， 汽油 中 （ 烃 ） 烯 一般高 于 ４ ％。加 ０ 工石 蜡 基重 质原 料 为 主 的催 化 裂 化 装 置 ， （ 烃 ） 烯
更 高 ， ６ ％ 以上 ［ 达 ０ 。因 此 降 低 催 化 裂 化 汽 油 中
的烯烃含 量是解决 车用 汽油烯 烃含量 高 的关键 。
汽油烯烃 含量较低等 特点 。同时 ｏ ａＱ催化剂 制备过程 可行 ， 复性好 。在高桥 石化公 司的工业 ｏ－ 重
应用结 果表 明 ： 该剂与 同类 渣油裂化催化 剂相 比， 汽油烯烃 体积含量可 降低 ８６ 个百 分点 。 ．８ 关键词 ： 催化 裂化 催化剂 降低 烯烃 工业规模
１ 前
２ Ｇ ＯＲ－ 催化 剂 的研 制 Ｑ ２ １ Ｇ － 催化 剂 的 中试 制备 ． ＯＲ Ｑ
见文献 ［ ，］ ４５ 。 由于催化裂化原料逐渐变劣变重， 掺炼重油的
比例逐年上升 ， 因此新开发 的催化剂在能够降低汽
收稿 日期 ：Ｏ １１．６ ２Ｏ ．２２ 。
根 据实 验 室试 验 提供 的催化 剂 研究 结果 ， 中 在 型裂 化催 化剂 的 制 备 装 置 上 进 行 了催 化 剂 制 备 工 艺 的考 察 。将 高 岭 土在 脱 阳 离子 水 中打浆 ， 向浆 液
配 与 降低 汽 油 烯 烃 含 量 的 关 系 ， 将 磷 改 性 的 Ｙ 即
果 见 表 ２ 由表 ２可 以看 出 ， 入 活 性 氧 化 铝后 催 。 加 化 剂 的转 化 率 明 显 提 高 ， 油 中烯 烃 含 量 大 幅 下 汽 降 ， 磷 改性 后 的 ｃ７催化 剂 与 Ｃ６催 化 剂 的裂 化 经 一 一 性 能 以及 汽 油烯 烃 产 率均 相 当 ， ｃ７催 化 剂 的 焦 但 一 炭产 率 略 低 。 因此 ， 择 改 性 的 载 体 为 降 烯 烃 选 催 化剂 的载 体 材料 。
作者简介 ： 王斌 ， 高级经 济师 ， 国际贸 易专 业 ， 研究 生毕业 。现
任齐鲁 石化公司催化 剂 厂厂 长 ， 长期 从事催 化剂 的研 制 开发 和生产工作 。
中顺次加人铝基粘结剂和分子筛浆液 ， 将搅拌均匀 后 的浆 液送 人 喷 雾 干 燥 器 ， 干燥 成 型 、 烧 和洗 经 焙
化床装置上进行 的， 催化剂物化性质的分析方法及
评 价 方 法见参 考 文 献 ［ ，］ ２３。 ２３ 不 同分子 筛 的复 合及 载体 改性 试 验 ． 汽 油 中 的烯 烃 主要 来 自于 原 料 油 中 的烷 烃 在 催 化剂 的酸性 活 性 中心 上 的断 裂反 应 ， 键烷 烃 裂 直 化 一次 生成 一 个烯 烃 分 子和 一 个正 碳 离 子 ， 碳 离 正 子 二次 裂 化又 生成 一个 烯烃 分 子 和一 个 正碳 离 子 。
生产 的我国第一 代降低汽油烯烃含量 的重 油裂化 催 化剂 ， 并于 １９ ９９年 ｌ 月 至 ２０ １ ００年 ３月 在高 桥 石
化公 司 炼 油 厂 进 行 了 工 业 应 用 。本 文 主 要 介 绍
Ｇ ｒＱ降低 汽油 烯烃 含 量催 化剂 的 工业 放 大试 Ｏ￣ －
验。
分子筛和稀土超稳 Ｙ型分子筛 的基础 上 ， 过用 通 稀土、 磷化合 物及 含铵化合 物 等改性 材料 对 Ｙ 含 型 分子 筛进 行 了不 同 深 度 的改 性 试 验 ， 到 Ｍ Ｙ 得 Ｏ 分子筛 。制备降低汽油 中烯烃含量催化剂 的方法