金老师教育培训备战高考化学一轮专题复习讲义含练习答案解析考点47 盐类的水解

考点47 盐类的水解

一、盐类的水解及其规律 1．定义

在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H +或OH －

结合生成弱电解质的反应。 2．实质

3．特点

4．水解常数(K h )

以CH 3COO －

＋H 2O CH 3COOH ＋OH －

为例，表达式为33(CH COOH)(OH )

(CH COO )

c c c --⋅＝K h

＝K W K a 。 5．水解的规律及类型

有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

盐的类型 实例 是否水解

水解的离子

溶液的酸碱性

溶液的pH

强酸强碱盐 NaCl 、KNO 3 否

－

中性 =7 强酸弱碱盐

NH 4Cl 、

Cu(NO 3)2 是 4NH +、Cu 2+

酸性

＜7

弱酸强碱盐

CH 3COONa 、

Na 2CO 3

是

CH 3COO －

、

23

CO

-

碱性

＞7

①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO 3溶液中：3

HCO -

H ++23CO -(次要)，HCO －

3

+H 2O H 2CO 3+OH －

(主要)。

②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO 3溶液中：HSO －

3

H ++SO 2－3(主要)，HSO －

3

+H 2O

H 2SO 3+OH －

(次要)。

（3）相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如23CO -

>3HCO -

。

（4）相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如4NH +

的水解：(NH 4)2CO 3>(NH 4)2SO 4> (NH 4)2Fe(SO 4)2。 6．水解方程式的书写

（1）一般要求

如NH 4Cl 的水解离子方程式为+

4NH ＋H 2O NH 3·H 2O ＋H ＋。

（2）三种类型的盐水解方程式的书写。

①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。 如Na 2CO 3的水解离子方程式为

23CO -

＋H 2O

3HCO -

＋OH －。

②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。 如FeCl 3的水解离子方程式为 Fe 3＋

＋3H 2O

Fe(OH)3＋3H ＋

。

③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。

如Na 2S 溶液与AlCl 3溶液混合反应的水解离子方程式为2Al 3＋

＋3S 2－

＋6H 2O===2Al(OH)3↓＋3H 2S↑。 二、盐类水解的影响因素 1．内因

弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解，溶液的碱性或酸性越强。如：酸性：CH 3COOH>H 2CO 3相同浓度的NaHCO 3、CH 3COONa 溶液的pH 大小关系为NaHCO 3>CH 3COONa 。

2．外因

因素

水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度

温度

升高

右移

增大

增大

浓度

增大右移减小增大减小(即稀释) 右移增大减小外加酸碱

酸弱碱阳离子水解程度减小

碱弱酸阴离子水解程度减小

外加其他盐水解形式相同

的盐

相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)

水解形式相反

的盐

相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]

提醒：（1）稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱；

（2）向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2O CH3COOH ＋OH－左移。

例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响[Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+]

条件移动方向H+数pH 现象

升温向右增多减小颜色变深

通HCl 向左增多减小颜色变浅

加H2O 向右增多增大颜色变浅

加NaHCO3向右减少增大生成红褐色沉淀，放出气体

三、盐类水解的应用

1．盐类水解的常见应用

应用举例

判断溶液的酸碱性FeCl

3

溶液显酸性，原因是Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+

判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：

①Al3＋与HCO－3、CO2－3、AlO－2、SiO2－3、HS－、S2－、ClO－。

②Fe3＋与HCO－3、CO2－3、AlO－2、SiO2－3、ClO－。

③NH＋4与SiO2－3、AlO－2。

判断酸性强弱NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX>HY>HZ

配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2+水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞

胶体的制取制取Fe(OH)

3

胶体的离子反应：Fe3++3H2O Fe(OH)3(胶体)+3H+

泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3++3

3

HCO ===Al(OH)3↓+3CO2↑

作净水剂明矾可作净水剂，原理为Al3++3H

2

O Al(OH)3(胶体)+3H+

化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用

除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂

2．盐溶液蒸干时所得产物的判断

（1）盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)

蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。

（2）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3灼

烧得Al2O3。

（3）考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧

后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；

NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。

（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。

（5）弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。

四、溶液中离子浓度大小的比较

1．比较方法

（1）“一个比较”

同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力。

①根据题中所给信息：如果是电离能力大于水解能力，例：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水

解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3·H2O的电离程

度大于NH＋4水解的程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。

②根据题中所给信息：如果是水解能力大于电离能力，例：HClO的电离程度小于ClO－的水解程度，

所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性；反之，如果等浓度的HClO与NaClO溶液等

体积混合后溶液显碱性，可知HClO的电离程度小于ClO－的水解程度。

③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，