双唑草腈

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2％双唑草腈颗粒剂液相色谱串联质谱的分析方法

张　月，李　卫，贾浩然，等．２％双唑草腈颗粒剂液相色谱串联质谱的分析方法［Ｊ］．杂草学报，２０１８，３６（４）：５７－６０．ｄｏｉ：１０．１９５８８／ｊ．ｉｓｓｎ．１００３－９３５Ｘ．２０１８．０４．０１１２％双唑草腈颗粒剂液相色谱串联质谱的分析方法张　月，李　卫，贾浩然，李保同（江西农业大学国土资源与环境学院，江西南昌３３００４５）摘要：为建立一种液相色谱串联质谱测定双唑草腈颗粒剂的定量分析方法，以ＡｇｉｌｅｎｔＺＯＲＢＡＸＥｃｌｉｐｓｅＸＤＢ－Ｃ１８为色谱柱，乙腈－０．１％甲酸水（体积比为５５∶４５）为流动相，在流速０．８ｍＬ／ｍｉｎ条件下，用ＨＰＬＣ－ＭＳ通过ＥＳＩ离子源正离子模式扫描测定双唑草腈含量。

结果表明，在０．０２～０．８０ｍｇ／Ｌ范围内，双唑草腈浓度与丰度线性关系良好（ｒ２＝０．９９９４），回收率为９８．１０％～１０１．０４％，相对标准偏差小于５．０％。

表明本方法精密度和准确度较高，是一种检测双唑草腈较为理想的分析方法。

关键词：双唑草腈；液相色谱串联质谱；分析；丰度中图分类号：Ｓ４５１文献标志码：Ａ文章编号：１００３－９３５Ｘ（２０１８）０４－００５７－０４ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＭｅｔｈｏｄｆｏｒＰｙｒａｃｌｏｎｉｌ２％ＧＲｂｙＨＰＬＣ－ＭＳＺＨＡＮＧＹｕｅ，ＬＩＷｅｉ，ＪＩＡＨａｏｒａｎ，ＬＩＢａｏｔｏｎｇ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＬａｎｄＲｅｓｏｕｒｃｅａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，ＪｉａｎｇｘｉＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３００４５，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｏｄｅｖｅｌｏｐａｎａｎａｌｙｔｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｆｏｒｐｙｒａｃｌｏｎｉｌｂｙＨＰＬＣ－ＭＳ，ｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆｐｙｒａｃｌｏｎｉｌｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｗａｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｐｏｓｉｔｉｖｅｉｏｎｍｏｄｅｓｃａｎｎｉｎｇｏｆＥＳＩｉｏｎｓｏｕｒｃｅｕｓｉｎｇＨＰＬＣ－ＭＳａｎｄｔａｋｉｎｇＡｇｉｌｅｎｔＺＯＲＢＡＸＥｃｌｉｐｓｅＸＤＢ－Ｃ１８ａｎｄａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ－０．１％ｆｏｒｍｉｃａｃｉｄｗａｔｅｒ（５５∶４５ｂｙｖｏｌｕｍｅ）ａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｃｏｌｕｍｎａｎｄｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙｗｉｔｈｔｈｅｆｌｏｗｖｅｌｏｃｉｔｙｏｆ０．８ｍＬ／ｍｉｎ．Ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｐｙｒａｃｌｏｎｉｌａｎｄａｂｕｎｄａｎｃｅｗａｓｗｅｌｌｕｎｄｅｒｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ０．０２～０．８ｍｇ／Ｌ（ｒ２＝０．９９９４），ｔｈｅｒａｔｅｓｏｆｒｅｃｏｖｅｒｙｗｅｒｅ９８．１０％～１０１．０４％，ｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓｗｅｒｅｌｏｗｅｒｔｈａｎ５．０％．Ｉｔｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｄｈｉｇｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎａｎｄａｃｃｕｒａｃｙ，ｗｈｉｃｈｗａｓａｍｏｒｅｉｄｅａｌｔｅｓｔａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｐｙｒａｃｌｏｎｉｌ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｙｒａｃｌｏｎｉｌ；ＨＰＬＣ－ＭＳ；ａｎａｌｙｓｉｓ；ａｂｕｎｄａｎｃｅ收稿日期：２０１７－１２－２７基金项目：“十三五”国家重点研发计划（编号：２０１７ＹＦＤ０３０１６０４）；江西省科技支撑计划（编号：２０１５１ＢＢＦ６００７０）。

双唑草腈质量标准

双唑草腈质量标准
双唑草腈（Flumioxazin）是一种常用的除草剂，其质量标准通常包括以下方面：
1. 外观：应为纯白色结晶或结晶性粉末。

2. 熔点：应在110-116℃之间。

3. 溶解性：在20℃下，应该能够在水中溶解，溶解度应该在2mg/L以上。

4. 残留溶剂：应符合相关法规对残留有机溶剂的限制要求。

5. 含量：应该符合产品标签或技术规格的规定，通常在95%或以上。

6. 水分：应不超过1.0%。

7. 总灰分：应不超过0.5%。

8. 重金属含量：应符合相关法规对重金属的限制要求。

9. 酸度或碱度：应符合相关法规的要求。

10. 其他杂质：应符合相关法规或国际标准对杂质的限制要求。

需要注意的是，具体的质量标准可能会根据不同的国家、地区或标准制定机构而有所不同。

因此，对于具体的产品，请参考该产品所属国家或地区的法规、标准或产品技术规格进行确认。

稻田封闭除草药剂选择是关键

50/周日植保/ 当前水稻播种工作提上日程，农户要提前做好准备工作，提倡选好药、用对药、适期用药以期达到最佳防效。

江苏省稻田杂草主要有稗草、千金子、牛筋草、马唐、裸花水竹叶等，这些杂草与水稻争肥、争光，不但影响产量，而且会降低稻谷质量。

近年来随着直播水稻面积增大，杂草与水稻同步生长，发生期长，加上播后干湿交替，利于多种杂草生长，造成草相复杂，除草难度大，技术要求高，因而农民对稻田封闭除草技术的关注越来越多。

旱直播稻田一般选用丁草胺、噁草•丁草胺、仲丁灵等药剂进行土壤封闭处理。

其中，丁草胺、噁草•丁草胺对露籽成苗有较大影响；噁草•丁草胺对天气要求较高，用药后2-3天遇大雨，封闭效果会大打折扣。

仲丁灵对稗草、千金子、马唐等杂草有较好防效；对水稻安全，即使盖籽不严也有较好的安全性，基本不影响露籽出苗和生长。

露籽多的旱直播稻田可优先选用。

新品药剂推荐二甲戊灵微囊悬浮剂，其商品名为“宝囊”，是江苏省南京高正农用化工有限公司开发的第二代微囊悬浮剂。

该产品的最大特点是：薄壳、大田速释、高含量、无有机溶剂，囊材占比小于1%。

通常情况下，秸秆在田中会阻碍杂草种子和除草剂的接触，进而影响封闭效果。

“宝囊”喷施后不会附着在秸秆上，而是滚落到田里爆裂后与杂草种子充分接触，从而起到除草作用。

“宝囊”对水稻种子没有不良影响。

水直播稻田封闭除草一般以吡嘧磺隆•丙草胺或苄嘧磺隆•丙草胺等药剂为主。

用药前排干田间水，保持田间湿润状态或有2～3毫米的浅水层。

催芽播种的在播后24小时即可用药（注：种子必须露白、塌谷后方可用药）。

水稻在2～3叶期可以选用丙草胺及其混配剂拌土撒施，进行二次封闭处理，防效可达90%以上。

新品药剂推荐2%双唑草腈颗粒剂，其商品名为“稻田盛夫”，是德国拜耳公司的产品。

该产品是PPO 抑制剂类除草剂，杀草谱广，对吡嘧磺隆、苄嘧磺隆等ALS 抑制剂有抗性的野慈姑有较好防效；安全性高，水稻插秧返青后即可使用；可以与杀稗剂、丙草胺、丁草胺、苯噻酰草胺混用；使用方便，可直接撒施，省工省力。

双唑草腈的除草活性及对不同水稻品种和后茬作物的安全性

ｂｒｏａｄｌｅａｆｗｅｅｄｓＭｏｎｏｃｈｏｒｉａｖａｇｉｎａｌｉｓ．Ｉｎｔｈｅｂｉｏａｓｓａｙｔｅｓｔ，ｐｙｒａｃｌｏｎｉｌｈａｄｈｉｇｈｈｅｒｂｉｃｉｄａｌａｃｔｉｖｉｔｙｔｏＥ．ｃｒｕｓｇａｌｌｉ
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双唑草腈原药气相色谱分析方法研究

双唑草腈原药气相色谱分析方法研究万宏剑; 曹庆亮; 王洪雷【期刊名称】《《现代农药》》【年(卷),期】2019(018)005【总页数】3页(P27-29)【关键词】双唑草腈; 原药; 气相色谱; 分析【作者】万宏剑; 曹庆亮; 王洪雷【作者单位】江苏省农药研究所股份有限公司南京210046【正文语种】中文【中图分类】TQ450.7双唑草腈（pyraclonil）是由德国拜耳公司发现的双吡唑类除草剂，属原卟林原氧化酶（PPO）抑制剂，对稗草、萤蔺、牛毛毡、雨久花、陌上菜、野慈姑等杂草均具有较好的防效，而且能够有效防除对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草。

其开发代号为AEB 172391，化学名称为1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈，分子式为C15H15ClN6，相对分子质量为314.77，CAS登录号为［158353-15-2］，结构式见图1[1-4]。

图1 双唑草腈的结构式本研究采用气相色谱法对双唑草腈原药进行定量分析，操作方便、快速、准确，杂质分离度较好，可为企业生产过程中的质量控制和检验检测提供参考。

1 实验部分1.1 仪器与试剂气相色谱：Agilent GC 7890B配7693 Auto Sampler自动进样器，带氢火焰离子化检测器（FID），Agilent OpenLAB色谱处理工作软件，色谱柱：Agilent DB-5毛细管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）。

99.0%双唑草腈标准品，和光纯药工业株式会社；97%双唑草腈原药，江苏南方农药研究中心；三氯甲烷（分析纯）。

内标物：癸二酸二辛酯（无干扰分析杂质）。

内标物溶液的配制：称取癸二酸二辛酯1.25 g于250 mL容量瓶中，加入200 mL三氯甲烷超声溶解后，冷却至室温，定容至刻度，摇匀后备用。

1.2 气相色谱操作条件色谱操作条件：色谱柱温度250℃，进样器温度280℃，检测器温度280℃；载气流速：1.8 mL/min；氢气流速：30 mL/min；空气流速：300 mL/min；分流比：39∶1；进样量：1 μL；保留时间：双唑草腈约为6.2 min，内标物约为8.1 min。

简析：稻田除草剂双唑草腈

近年来，随着耕作制度的变革，杂草为害已成为影响水稻产量和品质的重要因素之一。

有关资料表明，通常情况下，杂草在水稻田为害可造成减产10% ~15%，严重时减产可达50%，甚至颗粒无收。

同时随着化学除草剂的大量使用，稻田杂草化学防除以五氟磺草胺和苄嘧磺隆等乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂作为主导除草剂品种，单一类型除草剂品种的长期连续使用导致杂草抗药性蔓延迅速。

截至目前，全球已有159 种杂草对ALS抑制剂产生了抗药性，对杂草治理和农业生产构成了严重威胁。

加之大部分农户对抗性杂草在化学防除的认识上存在误区，致使田间除草剂用量和施药次数大幅增加的同时，也加速杂草抗性的形成。

为了有效防除稻田杂草，减缓抗ALS抑制剂杂草的发展蔓延，稻田杂草化学防除急需引入具有不同作用机制的除草剂新品种。

双唑草腈作为原卟啉原氧化酶（PPO）抑制剂类除草剂，作用机理独特，低毒、高活性，对水稻安全，残留期适中，对于后茬作物无影响，可有效防除稻田稗草、鸭舌草耳叶水苋和异型莎草等多种杂草，并可有效防治对磺酰脲类除草剂具有抗性的杂草，在抗性杂草治理中具有广阔的应用前景。

双唑草腈，英文名字：Pyraclonil，化学名称：1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基) 氨基]吡唑-4-腈，分子式：C15H15CIN6，相对分子质量：314.77，CAS 登录号：15835315-2，结构式如下：双唑草腈原药大鼠急性经口LD50（雌/雄）1130/4980mg/kg，大鼠急性经皮LD50（雌/雄）>2000mg/kg，大鼠急性吸入毒性LC50（雌/雄）>4.97mg/L。

根据农药毒性分级标准判定，双唑草腈原药属于低毒农药。

产品基本特征及优势介绍双唑草腈为原卟啉原氧化酶（PPO）抑制剂，通过杂草根部和叶基部位吸收药剂，致使植物神经中原卟啉原氧化酶积聚发挥药效作用。

药剂处理后的杂草会出现叶片卷曲、黄化、枯萎等症状，随后杂草因干枯而死亡。

稻田除草剂热点产品——双唑草腈

32/植保技术版/·农化科技·稻田除草剂热点产品——双唑草腈（本刊编辑部陈萍吴鸿梅）当前稻田除草成为农民较为头疼的问题，重复、高剂量地使用相同机制的除草剂，使得杂草产生抗性，导致稻田杂草难防，有些严重的地区甚至放弃水稻的种植，给农民带来巨大的经济损失。

上期小编为大家整理了当前除草新产品双环磺草酮，本期继续为大家带来稻田除草中的优异产品——双唑草腈，以期帮助大家认识水稻田除草新产品，摆脱无效、复杂的除草工作。

产品简介双唑草腈为原卟啉原氧化酶抑制剂，是由德国先灵公司（现为拜耳公司）发现的吡唑并吡啶环的新颖结构化合物，2002年拜耳公司将其在日本的开发权转让给日本八洲化学工业公司，于2007年取得登记，2008年其单剂及混剂在日本商品化，2009年在全球多个国家上市。

双唑草腈主要用于禾本科杂草、阔叶杂草的防除，其对稗草及同时发生的一年生具芒碎米莎草科萤蔺、牛毛毡，阔叶杂草车前状雨久花、陌上菜以及多年生的野慈菇、荸荠等杂草均有很高的活性，而且该产品对磺酰脲类除草剂抗性杂草也有很好的效果，双唑草腈销售额的快速增长也得益于此。

表1 双唑草腈与主流除草剂的杀草谱对比双唑草腈的特点作用效果迅速：双唑草腈具有非常迅速的效果，处理后3-7d，杂草即呈现枯萎症状；之后，因干枯在10-14d 死亡。

以稗草和黄瓜进行生化试验发现，该药剂属原卟啉原氧化酶（PPO）抑制剂，估计杂草根部和叶基部为该剂的主要吸收部位。

杀草谱宽：一般在水田稗草发生初期用双唑草腈进行处理可有效进行防除，同时对多种一年生杂草和多年生杂草也有效。

此外，该除草剂对一些对磺酰脲类除草剂具抗性的杂草也有很好的效果。

双唑草腈对水稻与杂草间的选择33/植保技术版/·农化科技·表2 双唑草腈国内登记情况机制不同：双唑草腈在水稻与杂草间有不同的选择性。

认为此选择性与两者对药剂的吸收量，药剂在植物体内的渗透量、在植物体内的渗透性、代谢、分解能力，作用点及反应强度不同等因素有关。

双唑草腈原药大鼠亚慢性毒性试验

瞿晶菁，刘春霞，付少华，刘瑶，孙凡中（１．湖北省疾病预防控制中心，湖北武汉４３００７９；２．应用毒理湖北省重点实验室）
关键词：双唑草腈原药；大鼠；亚慢性毒性
双唑草腈（Ｐｙｒａｃｌｏｎｉ）属原卟啉原氧化酶抑制按照低、中、高的顺序做。饲料配制时间：每月配制１
白（ＴＰ）、血糖（Ｇｌｕ）、总胆固醇（ＣＨＯ）和三酰甘油
１．４方法根据《农药登记毒理学实验方法》ＧＢ（ＴＧ）、总胆红素（Ｔ．ＢＩＬ）和胆碱酯酶（ＣＨＥ）共１２项，
１５６７０—１９９５进行试验。１．４．１剂量选择：根据文献资料，雌雄大鼠急性经口ＬＤ。剂量均＞５０００ｍｇ／ｋｇ；急性经口毒性试验结果属低毒级。考虑３个月亚慢毒性试验给药时间增加，因此选择２０００ｍｇ／ｋｇ饲料作为高剂量，以２００ｍｇ／ｋｇ饲料作为中剂量，以２Ｏｍｇ／ｋｇ饲料作为低剂量。按照体重的８％折算进食量：剂量［ｒａｇ／（ｋｇ·ｄ）］＝饲料浓
９７％，由湖北省某化学有限公司提供。
胞（ＮＥＵＴ）、嗜碱粒细胞（ＢＡＳＯ）、淋巴细胞（ＬＹ）、中
１．２动物健康ＳＰＦ级Ｗｉｓｔａｒ大鼠８Ｏ只，体重７０～间细胞（ＭＯＮＯ）、嗜酸性细胞（ＥＯ））等，于染毒结束时
１００ｇ，雌雄各半，动物许可证号：ＳＣＸＫ（鄂）２００８— 进行测定；（４）血液生化检测项目包括丙氨酸转氨酶

双唑草腈的合成方法

双唑草腈的合成方法
双唑草腈的合成大体可以分为如下几个步骤：
第一步：首先用具有双唑基团的醛和取代基化合物互相反应，在溶剂中加入苯乙酮和钾氢化钠，合成新的双唑草腈的氧化醚；
第二步：将氧化醚变性，用过硫酸钠将氧化醚水解，得到一种醚化物；
第三步：将醚化物与锡盐反应，加入过氧化氢和磷酸，使醚化物脱氢，合成双唑草腈；
第四步：最后用稀硫酸将双唑草腈分解，进行水解，完成整个双唑草腈的合成过程。

总的来说，双唑草腈的合成主要包括：醛和取代基化合物的反应、醚化物的变性、双唑草腈的氧化、双唑草腈的分解等几个步骤。

通常情况下，在实验过程中，这些步骤需要精确控制实验条件，即温度、pH、溶液浓度、反应时间等等，来确保双
唑草腈的合成效果达到最佳。