中国化学会第届化学竞赛初赛试题答案及评分标准use
中国化学会第届化学竞赛初赛试题答案及评分标准use
第29届中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案及评分标准第1题(8分)写出下列各化学反应的方程式。
1-1将热的硝酸铅溶液滴入热的铬酸钾溶液产生碱式铬酸铅沉淀[Pb2(OH)2CrO4]。
1-2向含氰化氢的废水中加入铁粉和K2CO3制备黄血盐[K4Fe(CN)6 ? 3H2O]。
1-3 酸性溶液中，黄血盐用KMnO4处理，被彻底氧化，产生NO3?和CO2。
1-4在水中，Ag2SO4与单质S作用，沉淀变为Ag2S，分离，所得溶液中加碘水不褪色。
第2题(12分)2-1实验室现有试剂：盐酸，硝酸，乙酸，氢氧化钠，氨水。
从中选择一种试剂, 分别分离以下各组固体混合物(不要求复原，括号内数据是溶度积)，指出溶解的固体。
(1)CaCO3 ( 3.4 ? 10–9 ) 和CaC2O4 (2.3 ? 10–9 )(2)BaSO4 (1.1 ? 10–10) 和BaCrO4 (1.1 ? 10–10 )(3)Zn(OH)2 ( 3.0 ? 10–17 ) 和Ni(OH)2 (5.5 ? 10–16)(4)AgCl ( 1.8 ? 10–10 ) 和AgI (8.5 ? 10–17)(5)ZnS (2.5? 10–22) 和HgS (1.6? 10–52 )2-2在酸化的KI溶液中通入SO2，观察到溶液变黄并出现混浊(a)，继续通SO2，溶液变为无色(b)，写出与现象a和b相对应所发生反应的方程式。
写出总反应方程式(c)，指出KI在反应中的作用。
2-3 分子量为4000的聚乙二醇有良好的水溶性，是一种缓泻剂，它不会被消化道吸收，也不会在体内转化，却能使肠道保持水分。
2-3-1以下哪个结构简式代表聚乙二醇？2-3-2聚乙二醇为何能保持肠道里的水分？2-3-3聚乙二醇可由环氧乙烷在酸性条件下聚合而成，写出反应式。
第3题(10分)3-1早在19世纪初期，法国科学家Dulong和Petit测定比热时，发现金属的比热(c m)与其原子量的乘积近似为常数 6 cal g?1o C??1 ( 1 cal = 4.18 J)。
第届全国化学竞赛初赛试题与答案
2009年全国化学竞赛(初赛)试题与答案第1题 (20分)1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis 酸的酸性强弱，并由强到弱排序。
F 4Si ?N(CH 3)3 + BF 3 ? F 3B ?N(CH 3)3 + SiF 4 ;F 3B ?N(CH 3)3 + BCl 3 ? Cl 3B ?N(CH 3)3 + BF 31-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
(2) 分别画出F 3B ?N(CH 3)3 和F 4Si ?N(CH 3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。
1-3 将BCl 3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
1-4 BeCl 2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式，并指出Be 的杂化轨道类型。
1-5 高氧化态Cr 的过氧化物大多不稳定，容易分解，但Cr(O 2)2[NH(C 2H 4NH 2)2] 却是稳定的。
这种配合物仍保持Cr 的过氧化物的结构特点。
画出该化合物的结构简式，并指出Cr 的氧化态。
1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应，生成酰基配合物。
画出Mn(CO)5(CH 3) 和 PPh 3反应的产物的结构简式，并指出Mn 的氧化态。
第2题 (6分) 下列各实验中需用浓HCl 而不能用稀HCl 溶液，写出反应方程式并阐明理由。
2-1 配制SnCl 2溶液时，将SnCl 2(s) 溶于浓HCl 后再加水冲稀。
2-2 加热MnO 2的浓HCl 溶液制取氯气。
2-3 需用浓HCl 溶液配制王水才能溶解金。
第3题 (5分) 用化学反应方程式表示：3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气；3-2 在酸性介质中用锌粒还原-272O Cr 离子时，溶液颜色经绿色变成天蓝色，放置后溶液又变为绿色。
第届中国化学奥林匹克初赛试题答案与解析
第32届中国化学奥林匹克（初赛）试题答案与解析第1题（8分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比）。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子法用SiH4与氨气反应制得。
3SiH4 + 4NH3 == Si3N4 + 12H2↑解析：SiH4中Si正价H负价；NH3中N负价、H正价，直接配平产物为H2和Si3N4.1-2将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。
5Cu + 4H2SO4 == Cu2S↓+ 3CuSO4↓+ 4H2O解析：注意题目中说无气体产生，而这个题中由于产生了Cu2S，Cu显+1价，失电子数为1*2=2；S显-2价，得电子数为8，说明该反应是氧化还原反应且还有3mol Cu变成了Cu（II）。
产物中除了Cu2S外还有另一种白色固体析出，注意这里是析出不是沉淀，所以该白色固体是CuSO4，我们常说的CuSO4显蓝色指的是它的溶液和CuSO4·5H2O，而在浓硫酸中，浓硫酸具有脱水性，所以析出的是无水CuSO4，显白色。
再进行配平。
1-3在50o C水溶液中，单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]2Te + 4NaBH4 + 17H2O == 2NaHTe + Na2B4O5(OH)4·8H2O↓+ 14H2↑解析：这个题目中，注意元素化合价的变动，首先要清楚碲氢化钠的化学式，由于Te是氧族元素，所以碲氢化钠的化学式NaHTe（类似于NaHS）。
根据硼砂的化学式判断参与反应的NaBH4的物质的量为4mol，所以有16molH(-1).根据得失电子数进行配平。
失电子的为H(-1)。
得电子的物质为Te单质和H2O中的部分H(+1).1-4天然气的无机成因十分诱人。
据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。
全国化学竞赛(初赛)试题与答案3页
全国化学竞赛初赛试题一、写出制备金属硫化物的几类方法（按：铜、铁……等分别和硫作用均归属金属和硫反应类）。
二、写出制备二氧化硫的几类方法（按：铜、锌……。
等分别和浓硫酸作用归为同一类反应）。
三、1．磁性材料Fe2O3可由FeSO4热分解反应制得。
写出反应方程式。
2．在醋酸溶液中K4Fe(CN)6和NaNO2反应可得纯NO。
写出反应式。
3．在酸性溶液中NaNO2和KI反应可得纯NO。
写出仅应式。
按下列两种步骤进行实验（1）先把NaNO2加入酸性溶液后再加KI，（2）先混合KI和酸性溶液后再加NaNO2。
问何者制得的NO纯？4．硫和石灰乳反应得五硫化钙（CaS5）和硫代硫酸钙（CaS2O3），写出反应式。
四、如图装置。
钥匙中盛硫，金属丝为加热用，容器内盛O2，U型管内盛汞，反应前两侧液汞面持平。
给金属丝通电加热使硫起反应。
反应完成后使容器内温度恢复到反应前温度，U型管两侧液汞面仍持平。
1．由实验结果能得到什么结论？2．若反应前容器内盛空气或N2O。
分别如上实验并恢复到原温度时（已知主要反应产物相同），U形管两侧液汞面是否持平。
说明原因。
五、某温、某压下取三份等体积无色气体A，于25、80及90℃测得其摩尔质量分别为58.0、20.6、20.0克/摩尔。
于25、80、90℃下各取l1dm3（气体压力相同）上述无色气体分别溶于10dm3水中，形成的溶液均显酸性。
1．无色气体为；2．各温度下摩尔质量不同的可能原因是：3．若三份溶液的体积相同（设：溶解后溶液温度也相同），其摩尔浓度的比值是多少？六、1．写出Fe（Ⅲ）和I－在溶液中的反应现象和反应方程式。
2．有足量F－时，Fe（Ⅲ）不和I－反应。
请说出原因。
3．往1．的溶液中加足量F－，有什么现象？原因何在。
4．在足量2mol/dm3 HCl溶液中加Fe（Ⅲ）、I－、F－。
请说出反应现象，它可能和实验2的现象有何不同？七、在开采硫铁矿（FeS2）地区，开采出的矿石暴露在空气和水中，逐渐被氧化。
2002年中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案、评分标准与细则
● 竞赛时间3小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。
● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题（5分）阅读如下信息后回答问题：元素M ，其地壳丰度居第12位，是第3种蕴藏最丰富的过渡元素，是海底多金属结核的主要成分，是黑色金属，主要用途: 炼钢，也大量用来制作干电池，还是动植物必需的微量元素。
第中国化学奥林匹克初赛试题及评分标准
第 32 届中国化学奥林匹克(初赛)试题（2018 年 9 月 2 日 9:00 ~ 12:00）·把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第 1 题（8 分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比）。
42-1 195 K，三氧化二磷在二氯甲烷中与臭氧反应得到P4O18。
画出P4O18分子的结构示意图。
2-2 CH2SF4是一种极性溶剂，其分子几何构型符合价层电子对互斥(VSEPR)模型。
画出属三元共聚物，由乙烯、丙烯及第三单体经溶液共聚而成。
2-3-1 EPDM 具有优良的耐紫外光、耐臭氧、耐腐蚀等性能。
写出下列分子中不可用于制备EPDM 的第三单体(可能多选，答案中含错误选项不得分)。
2-3-2 合成高分子主要分为塑料、纤维和橡胶三大类,下列高分子中与 EPDM 同为橡胶的是：为纪念门捷列夫发现元素周期律 150 周年，国际纯粹和应用化学联合会将 2019 年设为“国际化学元素周期表年”。
门捷列夫预言了多种当时未知的元素，A 即为其中之一。
将含元素A 的硫化物矿在N2气氛中800℃处理，分解产物中有A 的硫化物B；随后升温至825℃并向体系中通入氨气，得到红色化合物C，C 溶于发烟硝酸得白色沉淀D。
经过滤洗涤，D 在 600℃与 COCl2反应，产物冷却后得液体 E，E 遇水生成 D，在E的 6mol·L-1盐酸溶液中通入 H2S 得沉淀 B；将D溶于NaOH 溶液，用硝酸调 H+浓度至约为 0.3 mol·L-1，加入钼酸铵溶液，常温下反应产生橙黄色沉淀F，F 与十二钼磷酸结构等同；将 D 加入H3PO2和H3PO3的混合溶液可得黄绿色的亚磷酸盐沉淀G，G 在碱性溶液中转化为黄色沉淀H，H放置时脱水变为 I， I 也可由D和A 的单质在高温下反应产生， D 变为 I 失重 15.3%。
26全国化学竞赛(初赛)试题与答案4页
全国高中学生化学竞赛初赛试题考试时间：二小时半一、（8分）单质和硝酸混合（1）反应生成相应硝酸盐的单质是、。
（2）反应生成最高价氧化物或含氧酸的单质是、。
（3）呈钝态的单质是、。
（4）不发生反应的单质是、。
二、（6分）酸雨主要是燃烧含硫燃料时释放二氧化硫造成的。
现每隔一定时间测定某份雨水样品的pH值。
测试时间（小时）0 1 2 4 8雨水的pH 4.73 4.62 4.56 4.55 4.55请说明在测定的时间里，雨水样品pH变小的原因。
三、（8分）为降低硫的氧化物对空气的污染，可把氧化钙或碳酸钙和含硫的煤混合后燃烧（这种方法叫做“钙基固硫”）。
请写出钙基固硫的反应方程式。
请从反应热角度讨论用氧化钙或碳酸钙的区别。
四、（1分）以无机物态存在于土壤中的磷，多半是和钙、铝、铁结合的难溶磷酸盐。
磷酸钙在酸性条件下溶解度增大，使磷的肥效增强；加入土壤中的磷酸钙久后则转变为磷酸铝、磷酸铁，导致磷的肥效降低。
请解释并回答下列问题。
（1）磷酸铝在酸性条件下其溶解量（和在近中性条件下的相比）（填入增大、持平或减小。
不同），在碱性条件下其溶解量。
因为：（2）磷酸铁在碱性条件下其溶解量。
因为：（3）作为磷肥，磷酸铁的肥效不高，但在水田中，其肥效往往明显增高。
因为：。
五、（4分）已知四种无机化合物在水中、液氮中的溶解度（克溶质／100克溶剂）为：写出上述几种化合物在水溶液和液氨溶液中发生复分解反应的方向六、（10分）从某些方面看，氨和水相当，NH4＋和H3O＋（常简写为H＋）相当，NH2－和OH－相当，NH2－（有时还包括N3－）和O2－相当。
（1）已知在液氨中能发生下列二个反应NH4Cl＋KNH2＝KCl＋2NH22NH4I＋PbNH＝PhI2＋3NH3请写出能在水溶液中发生的与上二反应相当的反应方程式。
（2）完成并配平下列反应方程式（M为金属）：M＋NH3→MO＋NH4Cl→M(NH2)2→七、（12分）已知：20（原子量；Ca，40.0；O，16.0；C，12.0；H，1.01）请用计算说明，当持续把二氧化碳（压强为0.982巴，下同）通入饱和石灰水，开始生成的白色沉淀会否完全“消失”？在多次实验中出现了下列现象，请解释。
中国化学会第28届化学奥林匹克竞赛初赛题、答、评分标准终稿-use
第28届中国化学奥林匹克初赛试题第1题 (6分) 合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。
涉及的主要反应如下：(1) CH 4(g) + H 2O(g) → CO(g) + 3H 2(g) (2) 2CH 4(g) + O 2(g) → 2CO(g) + 4H 2(g) (3) CO (g) + H 2O(g)→ H 2(g) + CO 2(g)假设反应产生的CO 全部转化为CO 2，CO 2被碱液完全吸收，剩余的H 2O 通过冷凝干燥除去。
进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N 2和H 2。
1-1为使原料气中N 2和H 2的体积比为1 : 3，推出起始气体中CH 4和空气的比例。
设空气中和N 的体积比为1 : 4，所有气体均按理想气体处理。
1-2计算反应(2)的反应热。
已知：(4) C(s) + 2H 2(g) → CH 4(g) ΔH 4 = -74.8 kJ mol -1-1第2题 (5分) 连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。
硫同位素交换和顺磁共振实验证实，其水溶液中存在亚磺酰自由基负离子。
2-1写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR 理论推测其形状。
2-2连二亚硫酸钠与CF 3Br 反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。
文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭(生成产物)三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。
第3题 (6分) 2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N 8分子晶体。
其中，N 8分子呈首尾不分的链状结构; 按价键理论，氮原子有4种成键方式; 除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。
分子的Lewis 结构并标出形式电荷。
写出端位之外的N 原子的杂化轨道类型。
第4题 (5分)2014年6月18日，发明开夫拉 (Kevlar) 的波兰裔美国女化学家Stephanie Kwolek 谢世，享年90岁。
开夫拉的强度比钢丝高5倍，用于制防弹衣，也用于制从飞机、装甲车、帆船到手机的多种部件。
化学竞赛(初赛)试题及答案
全国化学竞赛初赛试题（时间：180分钟）一、（10分）1．过氧化氢可使Fe(CN)63－和Fe(CN)64－发生相互转化，即在酸性溶液H2O2把Fe(CN)64－转化为Fe(CN)63－，而在碱性溶液里H2O2把Fe(CN)63－转化成Fe(CN)64－。
写出配平的离子方程式。
2．V2O3和V2O5按不同摩尔比混合可按计量发生完全反应。
试问：为制取V6O13、V3O7及V8O17，反应物摩尔比各是多少？二、（8分）1.0克镁和氧反应生成氧化镁时增重0.64克（1）1.0克镁在空气中燃烧，增重不足0.64克；（2）1.0克镁置于瓷坩埚中，反应后，只增重约0.2克。
请说出（1）、（2）增量低于0.64克的原因。
三、（10分）把单质Fe、Cu置于FeCl3溶液中达平衡后（1）有Cu剩余（无Fe），则溶液中必有；（2）有Fe剩余（无Cu），则溶液中必有；（3）有Cu、Fe剩余，则溶液中必有；（4）无Cu、Fe剩余，则溶液中可能有；（5）以上四种情况都成立吗？分别简述理由。
四、（6分）混合AgNO3溶液和K2CrO4溶液得Ag2CrO4沉淀。
现取等浓度（mol·cm3）AgNO3、K2CrO4溶液按下图所列体积比混合（混合液总体积相同），并把每次混合生成Ag2CrO4沉淀的量（以摩尔计）填入下图，再把这些“量”连接成连续的线段（即把每次混合生成Ag2CrO4量的点连成线）。
五、（8分）1．以同浓度（rnol·dm－3）K4Fe(CN)6代替K2CrO4（混合体积比相同）生成Ag2Fe(CN)6沉淀，按题四要求，画出Ag2Fe(CN)6量的线段。
2．用同浓度（mol·dm－3）NaAc代替K2CrO4，生成AgAc沉淀，也可按相应混合比画出生成AgAc沉淀量的线段。
实践中发现，生成AgAc沉淀量有时明显少于理论量。
原因何在？六、（12分）某106kW火力发电厂以重油为燃料1．以含硫2％重油为燃料，燃烧后烟道气中含SO2多少ppm（体积）？1dm3重油（密度为0.95g·cm－3）燃烧生成14Nm（标准立方米）的烟道气。
2023年化学竞赛初赛试题与答案
２0２3年全国化学竞赛(初赛)试题第１题 (15分)1-１ ２023年１0月合成了第117号元素，从此填满了周期表第七周期所有空格，是元素周期系发展旳一种里程碑。
117号元素是用２49Bk 轰击48Ｃa 靶合成旳,总共得到６个１17号元素旳原子,其中1个原子经ｐ次α衰变得到２７0Db 后发生裂变;５个原子则经q 次α衰变得到２８1Rg 后发生裂变。
用元素周期表上旳117号元素符号,写出得到１１７号元素旳核反应方程式(在元素符号旳左上角和左下角分别标出质量数和原子序数）。
1-2 写出下列构造旳中心原子旳杂化轨道类型：F F F FFI[（C ６Ｈ５)IF 5］-Xe（C 6Ｈ5)2ＸeI +[I(C 6H ５)2]+1-3 一氯一溴二（氨基乙酸根）合钴（III ）酸根离子有多种异构体,其中之一可用如下简式表达。
请依样画出其他所有八面体构型旳异构体。
OOCl BrN N第2题 (5 分) 近来我国有人报道,将0.1 ｍｏｌ L -1旳硫化钠溶液装进一只掏空洗净旳鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，部分浸入盛有０.1 ｍｏl L -1旳氯化铜溶液旳烧杯中，在静置一周旳过程中，蛋壳外表面逐渐出现金属铜，同步烧杯中旳溶液渐渐褪色,并变得混浊。
2－1设此装置中发生旳是铜离子和硫离子直接相遇旳反应，已知φӨ(Ｃu 2+/Ｃu ）和φӨ(Ｓ/S ２-）分别为0.３45 Ｖ和 -0．４76 Ｖ,ｎＦE Ө =ＲT ln K ，ＥӨ表达反应旳原则电动势,n 为该反应得失电子数。
计算25ｏC 下硫离子和铜离子反应得到铜旳反应平衡常数，写出平衡常数体现式。
２-２金属铜和混浊现象均出目前蛋壳外,这意味着什么？２-3 该报道未提及硫离子与铜离子相遇时溶液旳p Ｈ。
现设ｐH ＝ 6，写出反应旳离子方程式。
2-4 请对此试验成果作一简短评论。
第3题 ( 7分) 早在19世纪人们就用金属硼化物和碳反应得到了碳化硼。
它是迄今已知旳除金刚石和氮化硼外最硬旳固体。
2023年全国高中学生化学竞赛初赛试题及答案
翻印无效中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题（2023年9月16日 9：00 - 12：00共3小时）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分 12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100 得分评卷人● 竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
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第1题（12分）通常，硅不与水反映，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。
1-1 已知反映分两步进行，试用化学方程式表达上述溶解过程。
姓名学校赛场报名号赛区省市自治区早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。
1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。
1-3该离子是（）。
A.质子酸B.路易斯酸C.自由基D.亲核试剂2023年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有也许用做合成纳米材料的抱负模板。
该分子的结构简图如下：1-4该分子的分子式为；1-5该分子有无对称中心？1-6该分子有几种不同级的碳原子？1-7该分子有无手性碳原子？1-8该分子有无手性？第2题（5分）羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反映，方程式如下：NH2OH+HN﹡O2→A+H2ONH2OH+HN﹡O2→B+H2OA、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。
1997-2017 第11-31届中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案、评分标准与细则
1997 年全国高中学生化学竞赛(初赛)试卷
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2Hale Waihona Puke [分析] 单单写成 CuCl2 不给分，但如果写成 CuCl2+Cu 可以考虑给一半分，因这种错误 不属于中学的知识点。 或写成 CuH + 2HCl = HCuCl2 + H2 或者 CuH + 3HCl = H2CuCl3 + H2 也得分。因各小题明显相关，答不出 CuH 则后面各小题均无分，因此后几小题分值较 低。 [评论]本题涉及的化学概念有氧化还原反应的本质、化合价、化合物的基本类型等。本题涉及的 A=CuH 在中学教学内容中根本没有(大学化学里也没有)，完全是新的，但试题本身的信息 迫使学生认可它的若干基本性质。中学化学里有 NaH 的知识点，因此，不能认为负氢离子 是新知识，问题是负氢离子的性质中学化学并没有，但试题给了足够的信息：在高温下发生 分解(自身氧化还原反应)；负氢离子是强还原剂(与氯气反应，当然 CuH 中的 Cu+同时也被 氧化)；与正氢离子反应放出氢气。本题的思路中的科学假设与科学论证是科学思维的最基 本形式；本题较好地考察了竞赛学生思维的严密性、敏捷性、深刻性、广阔性和创造性；既 考察发散， 又考察收敛； 既需要逻辑思维， 又需要高度的想象： 解题本身就是一种创新思维。 考虑到学生可能没有关于一价铜的性质的具体化学知识， 在给分的设计中， 应答超过中学化 学知识水平的，或者答错的，也给分，这种尝试不知大家是否认可。 可惜，据考察某省市的实际应答结果，绝大多数学生得不出 A 是什么，本题得零分，尤其是 那些其他题做得较好的可以被选入冬令营的学生得零分。 这个结果出乎命题人的预料， 也出 乎许多预先看过本题的中学老师和中学教研员的预料。这是怎么回事？仔细查阅学生的应 答，发现大多数学生以为 A 是铜的磷化物，而且多数认为是 Cu3P2 或者 Cu3P！这显然不符 合试题给出的信息。 老师们认为， 其可能原因是(1)应试学生不理解 A 的晶体结构类同于 ZnS 意味着什么；(2)缺乏加热温度的半定量概念。题面给出 A 的分解温度是很低的，学生意识 不到。(3)某次高考题里出现过磷化铜，学生就拿来套。这是不是“题海”副作用？学生习 惯于用头脑中已知的知识作为套路来解决未知的问题，并不善于用大量信息来得出新的知 识。这反映了我国基础教育中的一个大问题：不讲知识是如何形成的，不着重训练综合实际 获得的知识信息来得出新的知识。 这样下去， 我们的学生的创造性思维从何而来？创造性主 要来自于归纳而不出自演绎。我们认为，为了培养出具有创造性的人才，应当在中学的科学 课程里加强综合、归纳、创新的训练。 附带可以指出，此题的应答差，花费了参赛学生大量的时间，大大影响了学生的心理承受力， 致使他们不能正确地答出后面的试题， 这也是命题人始料不及的。 这为今后命题提供了一个 经验教训。 第二题(13 分) PCl5 是一种白色固体，加热到 160℃不经过液态阶段就变成蒸气，测得 180℃下 的蒸气密度(折合成标准状况)为 9.3g/L, 极性为零，P—Cl 键长为 204pm 和 211pm 两种。继 续加热到 250℃时测得压力为计算值的两倍。PCl5 在加压下于 148℃液化，形成一种能导电 的熔体，测得 P—Cl 的键长为 198pm 和 206pm 两种。(P、Cl 相对原子质量为 31.0、35.5)回 答如下问题：(1)180℃下 PCl5 蒸气中存在什么分子？为什么？写出分子式，画出立体结构。 (2)在 250℃下 PCl5 蒸气中存在什么分子？为什么？写出分子式，画出立体结构。(3)PCl5 熔 体为什么能导电？用最简洁的方式作出解释。(4) PBr5 气态分子结构与 PCl5 相似，它的熔体 也能导电，但经测定其中只存在一种 P-Br 键长。PBr5 熔体为什么导电？用最简洁的形式作 出解释。 [解题思路与试题分析]本题与上题是两种不同类型的信息题。上题是先集中到一点，攻破这个关 键，其余问题不难解决。本题是四个虽相关却又相互独立的问题。问题(1)只涉及第一句话 给出的信息。 由折合成标准状态的蒸气密度和五氯化磷的化学式量， 经过属于中学教学内容 的简单的计算，就可以得出：180℃下的 PCl5 是单体，即 PCl5 就是它的分子式。PCl5 分子有
全国化学竞赛(初赛)试题与答案
全国化学竞赛(初赛)试题与答案2022年年全国化学竞赛(初赛)试题第1 题(14 分)1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。
( 1)画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
2) Ca(EDTA) 2溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。
写出这个排铅反应的化学方程式(用Pb2+表示铅)。
3)能否用EDTA 二钠盐溶液代替Ca(EDTA) 2溶液排铅？为什么？1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C ，不含结晶水。
晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。
画出这种分子的结构式，标出正负极。
1-3 Na2[Fe(CN)5(NO)] 的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。
Na2[Fe(CN) 5(NO)] 是鉴定S2的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。
111-4 CaSO4 ? 2H2O 微溶于水，但在HNO 3 ( 1 mol L 1)、HClO 4 ( 1 mol L 1)中可溶。
写出能够解释CaSO4 在酸中溶解的反应方程式。
11-5 取质量相等的2 份PbSO4 (难溶物)粉末，分别加入HNO3 ( 3mol L 1) 和HClO4 ( 3 mol L 1)，充分混合，PbSO4在HNO3 能全溶，而在HClO 4中不能全溶。
简要解释PbSO4在HNO 3 中溶解的原因。
1-6 X 和Y 在周期表中相邻。
CaCO3 与X 的单质高温反应，生成化合物 B 和一种气态氧化物；B 与Y 的单质反应生成化合物 C 和X 的单质； B 水解生成D；C 水解生成E，E 水解生成尿素。
确定B、C、D、E、X 和Y。
第2题(5 分) 化合物X 是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。
年产量达300 万吨的氯酸钠是生产X 的原料，92%用于生产X ―在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。
此外，将亚氯酸钠固体装柱，通入用空气稀释的氯气氧化，也可生产X。
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全国高中学生化学竞赛初赛试题考试时间：二小时半一、（8分）单质和硝酸混合（1）反应生成相应硝酸盐的单质是、。
（2）反应生成最高价氧化物或含氧酸的单质是、。
（3）呈钝态的单质是、。
（4）不发生反应的单质是、。
二、（6分）酸雨主要是燃烧含硫燃料时释放二氧化硫造成的。
现每隔一定时间测定某份雨水样品的pH值。
测试时间（小时）0 1 2 4 8雨水的pH 4.73 4.62 4.56 4.55 4.55请说明在测定的时间里，雨水样品pH变小的原因。
三、（8分）为降低硫的氧化物对空气的污染，可把氧化钙或碳酸钙和含硫的煤混合后燃烧（这种方法叫做“钙基固硫”）。
请写出钙基固硫的反应方程式。
请从反应热角度讨论用氧化钙或碳酸钙的区别。
四、（1分）以无机物态存在于土壤中的磷，多半是和钙、铝、铁结合的难溶磷酸盐。
磷酸钙在酸性条件下溶解度增大，使磷的肥效增强；加入土壤中的磷酸钙久后则转变为磷酸铝、磷酸铁，导致磷的肥效降低。
请解释并回答下列问题。
（1）磷酸铝在酸性条件下其溶解量（和在近中性条件下的相比）（填入增大、持平或减小。
不同），在碱性条件下其溶解量。
因为：（2）磷酸铁在碱性条件下其溶解量。
因为：（3）作为磷肥，磷酸铁的肥效不高，但在水田中，其肥效往往明显增高。
因为：。
五、（4分）已知四种无机化合物在水中、液氮中的溶解度（克溶质／100克溶剂）为：写出上述几种化合物在水溶液和液氨溶液中发生复分解反应的方向六、（10分）从某些方面看，氨和水相当，NH4＋和H3O＋（常简写为H＋）相当，NH2－和OH－相当，NH2－（有时还包括N3－）和O2－相当。
（1）已知在液氨中能发生下列二个反应NH4Cl＋KNH2＝KCl＋2NH22NH4I＋PbNH＝PhI2＋3NH3请写出能在水溶液中发生的与上二反应相当的反应方程式。
（2）完成并配平下列反应方程式（M为金属）：M＋NH3→MO＋NH4Cl→M(NH2)2→七、（12分）已知：20（原子量；Ca，40.0；O，16.0；C，12.0；H，1.01）请用计算说明，当持续把二氧化碳（压强为0.982巴，下同）通入饱和石灰水，开始生成的白色沉淀会否完全“消失”？在多次实验中出现了下列现象，请解释。
第全国化学竞赛初赛试题与答案
2009年第23届全国化学竞赛(初赛)试题与答案1 / 112009年全国化学竞赛(初赛)试题与答案第1题(20分)1-1Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis 酸的酸性强弱，并由强到弱排序。
F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3→F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ; F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3→Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 31-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。
1-3将BCl 3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
1-4 BeCl 2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式，并指出Be 的杂化轨道类型。
1-5 高氧化态Cr 的过氧化物大多不稳定，容易分解，但Cr(O 2)2[NH(C 2H 4NH 2)2] 却是稳定的。
这种配合物仍保持Cr 的过氧化物的结构特点。
画出该化合物的结构简式，并指出Cr 的氧化态。
1-6某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应，生成酰基配合物。
画出Mn(CO)5(CH 3) 和PPh 3反应的产物的结构简式，并指出Mn 的氧化态。
第2题(6分) 下列各实验中需用浓HCl 而不能用稀HCl 溶液，写出反应方程式并阐明理由。
2-1 配制SnCl 2溶液时，将SnCl 2(s) 溶于浓HCl 后再加水冲稀。
2-2加热MnO 2的浓HCl 溶液制取氯气。
2-3 需用浓HCl 溶液配制王水才能溶解金。
第3题 (5分) 用化学反应方程式表示： 3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气；3-2 在酸性介质中用锌粒还原-272O Cr 离子时，溶液颜色经绿色变成天蓝色，放置后溶液又变为绿色。
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第29届中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案及评分标准第1题(8分)写出下列各化学反应的方程式。
第2题(12分)2-1实验室现有试剂：盐酸，硝酸，乙酸，氢氧化钠，氨水。
从中选择一种试剂,分别分离以下各组固体混合物(不要求复原，括号内数据是溶度积)，指出溶解的固体。
(1)CaCO3?10–9)和CaC2O4?10–9)(2)BaSO4?10–10)和BaCrO4?10–10)(3)Zn(OH)2?10–17)和Ni(OH)2?10–16)(4)AgCl?10–10)和AgI?10–17)–22–5222色(b)，写出与现象a和b相对应所发生反应的方程式。
写出总反应方程式(c)，指出KI在2-3分子量为4000的聚乙二醇有良好的水溶性，是一种缓泻剂，它不会被消化道吸收，也不会在体内转化，却能使肠道保持水分。
2-3-1以下哪个结构简式代表聚乙二醇？2-3-2聚乙二醇为何能保持肠道里的水分？第3题(10分)耳法处理过程中，硅常以硅铝酸盐（Na6Al6Si5O22·5H2O）“泥”的形式沉积下来。
现有一种第4题(8分)腐殖质是土壤中结构复杂的有机物，土壤肥力与腐殖质含量密切相关。
可采用重铬酸钾法测定土壤中腐殖质的含量：称取克风干的土样，加入·L-1K2Cr2O7的H2SO4溶液，充分加热，氧化其中的碳（C→CO2，腐殖质中含碳58%，90%的碳可被氧化）。
以邻菲罗啉为指示剂，用·L-1的(NH4)2SO4·FeSO4溶液滴定，消耗。
空白实验如下：上述土壤样品经高温灼烧后，称取同样质量，采用相同的条件处理和滴定，消耗(NH4)2SO4·FeSO4溶液。
4-1写出在酸性介质中K2Cr2O7将碳氧化为CO2的方程式。
4-2写出硫酸亚铁铵滴定过程的方程式。
第5题(8分)有一类复合氧化物具有奇特的性质：受热密度不降反升。
这类复合氧化物的理想结构属立方晶系，晶胞示意图如右。
图中八面体中心是锆原子，位于晶胞的顶角和面心；四面体中心是钨原子，均在晶胞中。
八面体和四面体之间通过共用顶点(氧原子)连接。
锆和钨的氧化数分别等于它们在周期表里的族数。
第6题(7分)最近报道了一种新型可逆电池。
该电池的负极为金属铝，正极为（C n[AlCl4]），式中C n表示石墨；电解质为烃基取代咪唑阳离子(R+)和AlCl4 阴离子组成的离子液体。
电池放电时，在负极附近形成双核配合物。
充放电过程中离子液体中的阳离子始终不变。
第7题(8分)3326232和过量A 反应生成具有还原性的物质C，C可以还原Fe3+；B和格氏试剂（C6H5MgBr）反应生成D(只含元素A、碳和氢)。
D和B反应得到E，E水解、聚合成链状的F并放出HCl。
向B的盐酸溶液中通入H2S，得到金黄色沉淀G(俗名“金粉”)，G溶于硫化铵溶液得到H。
向C的盐酸溶液中通入H2S，得到黑色沉淀I，I可溶于多硫化铵溶液但不溶于硫化铵溶液。
第9题(7分)Coniine是一种有毒生物碱，可以通过麻痹呼吸系统导致死亡。
致死量小于。
公元前399年苏格拉底就是由于饮用了含coniine的混合物而被毒死的。
Hofmann在1881年确定Coniine分子式为C8H17N。
将coniine彻底甲基化后接着Hofmann消除反应的产物为4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺。
9-1画出4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺及其对映体的结构简式；9-2从Hofmann消除反应的结果可以确定Coniine具有哪些结构特征？并以此结果画出你所推断第10题(10分)当溴与1,3-丁二烯在环己烷溶液中发生加成反应时，会得到两个产物A和B(不考虑立体化学)。
在 15o C时A和B的比例为62:38；而在25o C时A和B的比例为12:88。
10-1画出化合物A和B的结构简式；并确定哪个为热力学稳定产物，哪个为动力学产物。
10-2在室温下，A可以缓慢地转化为B。
画出此转换过程的反应势能示意图和中间体的结构简式。
第11题(13分)11-1Tropinone是一个莨菪烷类生物碱，是合成药物阿托品硫酸盐的中间体。
它的合成在有机合成史上具有里程碑意义，开启了多组分反应的研究。
Tropinone的许多衍生物具有很好的生理活性，从而可以进行各种衍生化反应。
在研究tropinone和溴苄的反应中发现：此反应的两个产物A和B可以在碱性条件下相互转换。
因此，纯净的A或B在碱性条件下均会变成A和B的混合物。
画出A、B以及二者在碱性条件下相互转换的中间体的结构简式。
11-2高效绿色合成一直是有机化学家追求的目标，用有机化合物替代金属氧化剂是重要的研究方向之一。
硝基甲烷负离子是一种温和的有机氧化剂。
画出硝基甲烷负离子的共振式（氮答案与评分标准第1题(8分)写出下列各化学反应的方程式。
注“↑”（气体）和“↓”（沉淀）不扣分。
下同。
第2题(12分)2-1实验室现有试剂：盐酸，硝酸，乙酸，氢氧化钠，氨水。
从中选择一种试剂,分别分离以下各组固体混合物(不要求复原，括号内数据是溶度积)，指出溶解的固体。
(1)CaCO3?10–9)和CaC2O4?10–9)(2)BaSO4?10–10)和BaCrO4?10–10)(3)Zn(OH)2?10–17)和Ni(OH)2?10–16)(4)AgCl?10–10)和AgI?10–17)–22–5222色(b)，写出与现象a和b相对应所发生反应的方程式。
写出总反应方程式(c)，指出KI在22232-3分子量为4000的聚乙二醇有良好的水溶性，是一种缓泻剂，它不会被消化道吸收，也不会在体内转化，却能使肠道保持水分。
2-3-1以下哪个结构简式代表聚乙二醇？2-3-2聚乙二醇为何能保持肠道里的水分？2-3-3聚乙二醇可由在酸性条件下聚合而成，写出反应式。
2-3-1A1分2-3-2可以和水形成氢键。
1分2-3-31分若环氧乙烷、聚乙二醇写成分子式，得分第3题(10分)3-1早在19世纪初期，法国科学家Dulong和Petit测定比热时，发现金属的比热(c m)与其原子量的乘积近似为常数6calg?1o C??1(1cal=。
当时已知的原子量数据很少，因此，可利用比热推算原子量，进而采用其他方法分析得到更精确的原子量。
3-1-1将金属M块状样品加热到100o C,投入温度为的水中，体系的温度为。
推算该金属的摩尔质量。
3-1-2取金属M的粉末样品,加热与氧气充分反应，得氧化物。
计算该金属的摩尔质量，推测其氧化物的化学式（金属与氧的比例为简单整数比）。
3-1-3M是哪种金属？?c m?(100o C??）=????1分c m=分金属M的原子量：6?=1991分所以，金属M的摩尔质量为分3-1-2设金属氧化物的化学式为M n O m，其中：金属的摩尔数约为：199=?10-3(mol)分氧的摩尔数：=(mol)分n：m=?10-3:=1:?1:4,所以化学式应为分金属的摩尔质量＝×4×－4×=190(gmol-1)分其他计算过程合理，答案正确，亦得满分3-1-3Os或锇1分耳法处理过程中，硅常以硅铝酸盐（Na6Al6Si5O22·5H2O）“泥”的形式沉积下来。
现有一种3-2设有100g原料样品，根据所给质量分数，计算各物相含量。
高岭土：100g?%/–1=分高岭土中的铝：高岭土中的硅：分水铝石：100g?%/–1=分铝的总摩尔数：第4题(8分)腐殖质是土壤中结构复杂的有机物，土壤肥力与腐殖质含量密切相关。
可采用重铬酸钾法测定土壤中腐殖质的含量：称取克风干的土样，加入·L-1K2Cr2O7的H2SO4溶液，充分加热，氧化其中的碳（C→CO2，腐殖质中含碳58%，90%的碳可被氧化）。
以邻菲罗啉为指示剂，用·L-1的(NH4)2SO4·FeSO4溶液滴定，消耗。
空白实验如下：上述土壤样品经高温灼烧后，称取同样质量，采用相同的条件处理和滴定，消耗(NH4)2SO4·FeSO4溶液。
4-1写出在酸性介质中K2Cr2O7将碳氧化为CO2的方程式。
4-2写出硫酸亚铁铵滴定过程的方程式。
想结构属立方晶系，晶胞示意图如右。
图中八面体中心是锆原子，位于晶胞的顶角和面心；四面体中心是钨原子，均在晶胞中。
八面体和四面体之间通过共用顶点(氧原子)连接。
锆和钨的氧化数分别等于它们在周期表里的族数。
5-1写出晶胞中锆原子和钨原子的数目。
5-2写出这种复合氧化物的化学式。
5-3晶体中，氧原子的化学环境有几种？各是什么类型？在一个晶胞中各有多少？-3=?33分其他计算过程合理，答案正确，亦得满分n4]），式中C n表示石墨；电解质为烃基取代咪唑阳离子(R+)和AlCl4?阴离子组成的离子液体。
电池放电时，在负极附近形成双核配合物。
充放电过程中离子液体中的阳离子始终不变。
6-1写出电池放电时，正极、负极以及电池反应方程式。
6-2该电池所用石墨按如下方法制得：甲烷在大量氢气存在下热解，所得碳沉积在泡沫状镍模板表面。
写出甲烷热解反应的方程式。
采用泡沫状镍的作用何在？简述理由。
6-3写出除去制得石墨后的镍的反应方程式。
6-4该电池的电解质是将无水三氯化铝溶入烃代咪唑氯化物离子液体中制得，写出方程式。
6-1正极：C n[AlCl4]+e→AlCl4?+C n1分负极：Al+7AlCl4?→4Al2Cl7?+3e1分电池反应：Al+3C n[AlCl4]+4AlCl4?→4Al2Cl7?+3C n1分6-2CH4→C+2H21分采用泡沫状镍，可以促进甲烷热解(1)，使得所得石墨具有多孔特性(2)，有利于保持电池的可逆性能(3),抑制充放过程中正极的体积变化(4)。
1分（答出任意一点，即可）6-3Ni+2H+→Ni2++H21分6-4AlCl3+R+Cl?→R+AlCl4?1分R+Cl?写成RCl，R+AlCl4?写成RAlCl4，不扣分。
7-1在如下反应中，反应前后钒的氧化数和配位数各是多少？N-N键长如何变化？7-1钒的氧化数：反应前为+3；反应后为+11分钒的配位数:反应前为7；反应后为62分N-N键长变长1分33262324分不标阳离子的电荷，不扣分和过量A 反应生成具有还原性的物质C，C可以还原Fe3+；B和格氏试剂（C6H5MgBr）反应生成D(只含元素A、碳和氢)。
D和B反应得到E，E水解、聚合成链状的F并放出HCl。
向B的盐酸溶液中通入H2S，得到金黄色沉淀G(俗名“金粉”)，G溶于硫化铵溶液得到H。
向C的盐酸溶液中通入H2S，得到黑色沉淀I，I可溶于多硫化铵溶液但不溶于硫化铵溶液。
A Sn 1分B SnCl41分C SnCl21分D Sn(C 6H 5)4 1分E Sn(C 6H 5)2Cl 2 1分F1分G SnS 2 1分H SnS 32- 1分I SnS 1分前399年苏格拉底就是由于饮用了含coniine 的混合物而被毒死的。