电化法研制生物高活性浓缩腐植酸的研究
简述腐殖酸化学研究进展
简述腐殖酸化学研究进展摘要：综述了近几年腐殖酸化学研究的进展，介绍了其物理性质、化学性质、分子量测定方法、氧化还原、光化学行为等，并指出了腐殖酸的研究热点及存在的不足。
关键词：腐殖酸化学研究进展引言腐植酸在自然界中广泛存在于褐煤、风化煤、泥炭之中，含量达30%一70%，是动植物残体通过复杂的生物、化学作用形成的一类高分子物质，占土壤和水圈生态体系总有机质的50％～80％。
按其对不同溶剂的溶解性分成三个组分即黄腐酸、棕腐酸、黑腐酸。
它结构复杂，带有多种活性官能团，能与许多有机物、无机物发生相互作用，是影响农药在土壤环境中行为和归宿的重要因子之一[1]。
1 腐植酸研究的历史腐植酸的研究与应用，在世界上已有二百多年历史。
许多国家很早就开始研究与应用，并且成立了“国际腐殖质协会”“国际泥炭学会”，积极开展研讨腐植酸各方面的问题。
我国的腐植酸事业起步较晚，解放前几乎是空白，1950年中国科学院煤炭研究所对泥炭利用开始研究。
1958年至1963年，开始出现了群众性应用推广腐植酸肥料和泥炭改良土壤的热潮[ 2 ]。
近年来,国外腐殖酸的开发利用获得了长足的进步,特别是在2006年7月30日至8月4日，国际腐殖质协会在德国卡尔斯鲁厄大学召开了第十三次会议，来自40多个国家的300多位研究者参加了此次会议，共同探讨并总结了近期的腐殖酸研究进展[ 3 ]。
天然腐殖酸广泛存在于土壤、河泥、海洋沉积物、褐煤和风化煤之中,。
腐殖酸广泛的用途，已应用于工业、农业、医学、环境保护等各个方面[ 3-5 ]，特别是眼下提倡生态农业建设、无公害农业生产、绿色食品、无污染环保产品等，更使腐植酸备受推崇[ 6 ]。
由于腐殖酸具有多种活性官能团和较大的表面积，它也是一种环保型的吸附剂。
随着腐殖酸研究工作的深入和仪器设备的改进，腐殖酸类产品的使用范围将更广泛。
作为一类可以开发利用的潜在有机资源，腐殖酸越来越受到国内外科技人员的重视，也为煤炭行业、工农业的发展创造了有利条件[ 7 ]。
从煤炭中提取腐殖酸的工艺及其结构研究
从煤炭中提取腐殖酸的工艺及其结构研究腐殖酸是一种具有广泛应用前景的天然有机物，具有诸多特殊的化学性质和生物活性。
煤炭作为一种天然的有机质，含有丰富的腐殖酸。
从煤炭中提取腐殖酸的工艺及其结构研究，对于提高煤炭资源利用率、发展清洁能源和改善环境质量具有重要的意义。
1.工艺流程首先，需要对煤炭进行前处理来去除掉其中的杂质和杂质，如灰分和硫等。
常用的前处理方法包括煤样粉碎、煤样干燥和煤样破碎等。
接下来是水洗步骤，将粉碎的煤样与水混合，在适宜的温度下搅拌，使腐殖酸在水中溶解。
然后，使用溶剂萃取法来提取腐殖酸。
溶剂萃取法是通过指定的溶剂与水溶液中的腐殖酸发生物理吸附或化学吸附，从而实现分离。
常用的溶剂有醇类、醚类和酮类等。
在得到的溶液中，需要对腐殖酸进行稀释，以便提高处理效果。
稀释后，溶液中的腐殖酸将通过沉淀的形式得到纯化。
沉淀可通过加酸或者加盐等方式实现。
最后，为了获得高纯度的腐殖酸，需要对沉淀后的产物进行纯化处理。
纯化通常采用一些物理、化学或生物方法，如离子交换、膜分离和冷冻干燥等。
2.结构研究腐殖酸是一类较复杂的高分子有机物，其结构多样且不规则。
从煤炭中提取的腐殖酸主要为抗酸性腐殖酸，其结构主要由阴离子腐植酸和阳离子腐植酸构成。
阴离子腐植酸的结构特点是具有多种官能团和芳香烃环，如羧基、酚羟基、羟甲基、醌基和醛基等。
而阳离子腐植酸则具有多个氧化态的羟基、氨基和酸基等。
腐殖酸的结构特点使其具有较强的螯合、溶剂萃取和发泡等性质，具有良好的螯合性能、表面活性和生物降解性。
因此，提取的腐殖酸可以应用于环境污染治理、污水处理、土壤修复以及农业等领域。
总之，从煤炭中提取腐殖酸的工艺及其结构研究是一项具有重要意义的工作。
通过优化工艺流程，可以高效地提取出高纯度的腐殖酸，实现对煤炭资源的高值利用。
同时，研究腐殖酸的结构特点，有助于深入了解其物化性质和应用前景，为腐殖酸的进一步开发和利用提供科学依据。
腐植酸提取方法
腐植酸提取方法嘿，咱今儿个就来讲讲腐植酸提取方法这档子事儿。
腐植酸啊，就像是大自然隐藏的小宝贝，要想把它找出来可得有点窍门呢！咱先来说说从煤炭里提取腐植酸的办法。
就好比从一个大宝藏里挖宝贝，你得找到合适的工具和方法。
煤炭就像是那个大宝藏，咱得用一些特别的手段才能把腐植酸给弄出来。
可以用碱提取法呀，就像给煤炭洗个特别的澡，把腐植酸从里面给“洗”出来。
把煤炭和碱液放在一块儿，让它们好好“相处”一阵子，然后你就会发现，嘿，腐植酸就乖乖地出来啦！这是不是挺神奇的？还有酸提取法呢，就好像用一把小锤子，轻轻敲开煤炭这个“硬壳”，把腐植酸给释放出来。
把煤炭泡在酸液里，让酸液发挥它的魔力，把腐植酸给“拽”出来。
那从土壤里提取腐植酸又该咋整呢？这就像是从一片广阔的田野里寻找那一点点珍贵的东西。
可以用沉淀法呀，让土壤里的其他杂质都沉淀下去，把腐植酸留在上面，就像把金子从沙子里筛出来一样。
或者用离子交换法，就像让腐植酸和其他物质来一场“交换游戏”，把腐植酸给换出来。
这是不是很有意思？你想想看，要把这些小小的腐植酸从那么多复杂的东西里弄出来，可不是一件容易的事儿呀！但咱人类就是聪明，总能找到办法。
提取腐植酸的过程就像是一场小小的冒险，每一步都充满了挑战和惊喜。
有时候可能会遇到一些小麻烦，比如提取的效率不高啦，或者纯度不够啦，但这正是探索的乐趣所在呀！咱不能因为一点小困难就退缩，对吧？腐植酸的用途可广啦！它可以用来改良土壤，让土地变得更肥沃，就像给土地吃了一顿营养大餐。
它还能在农业、工业等好多领域发挥重要作用呢，这可都是咱们提取腐植酸的意义所在呀！所以说呀，掌握好腐植酸提取方法，那可真是太重要啦！这不仅能让我们更好地利用自然资源，还能为我们的生活带来好多好处呢！咱可得好好研究研究，把这个小宝贝给充分利用起来，让它为我们的生活增添更多的精彩！。
腐植酸 生产工艺
腐植酸生产工艺腐植酸是一种天然有机酸，广泛存在于土壤、水体和植物等自然界中。
腐植酸具有良好的化学性质和生物活性，被广泛应用于农业、环境保护、医药等领域。
下面将介绍腐植酸的生产工艺。
腐植酸的生产主要通过两个途径：一是通过提取天然腐植物质得到腐植酸，二是通过人工合成获得腐植酸。
下面分别介绍这两种工艺。
第一种工艺是通过提取天然腐植物质得到腐植酸。
首先，需要采集含有腐植物质的材料，如泥炭、腐殖土等。
然后，将采集的材料进行干燥处理，以去除其中的水分。
接下来，将干燥后的材料进行粉碎，以增加其表面积。
然后，将粉碎后的材料与溶剂，如酒精或乙醚等进行浸提，使腐植酸溶解于溶剂中。
再使用分离技术，如过滤、浓缩和结晶等步骤，将腐植酸从溶剂中分离出来。
最后，对得到的腐植酸进行精制和纯化处理，以得到高纯度的腐植酸。
第二种工艺是通过人工合成获得腐植酸。
这种方法适用于需要大量生产腐植酸的情况下。
首先，需要选择适合的原料，如苯酚、苯乙烯等。
然后，在适当的反应条件下，进行酸碱催化剂的作用下，将原料进行重排反应，以生成腐植酸的前体。
接下来，对腐植酸前体进行酸碱催化剂的作用下的氧化反应，以将其转化为腐植酸。
最后，对合成得到的腐植酸进行分离、纯化和精制处理，以获得高纯度的腐植酸。
总的来说，腐植酸的生产工艺包括提取天然腐植物质和人工合成两种方法。
选择适合的工艺取决于需要生产的腐植酸数量和质量要求。
无论哪种工艺，都需要通过一系列的处理步骤，如干燥、粉碎、溶解、分离、纯化和精制等，以获得高纯度的腐植酸。
腐植酸的生产工艺还在不断发展中，为提高产量和质量提供了更多的可能性。
腐植酸生产工艺
腐植酸生产工艺腐植酸是一种具有广泛应用价值的有机物质，广泛应用于农业、环境保护和医药等领域。
腐植酸的生产工艺主要分为生物法和化学法两种。
生物法是利用微生物进行发酵生产腐植酸的工艺。
首先，选择适宜的微生物菌种，如真菌、细菌等，进行预培养。
然后，将预培养的菌种转入含有适宜培养基的发酵罐中，进行扩大培养。
在发酵过程中，需要控制好发酵温度、pH值、培养基中营养物质的供应等条件，以保证微生物能够正常生长，并分泌腐植酸。
发酵一定时间后，通过离心、过滤等工艺手段，将发酵液中的微生物和固体物质分离。
最后，通过蒸发、浓缩等操作，得到腐植酸的产物。
化学法是利用化学合成的方法进行腐植酸的生产。
首先，选择适宜的原料，如煤炭、木材、草木灰等进行处理。
对于煤炭原料，一般需要进行干燥、粉碎等处理，以提高反应效果。
对于木材原料，则需要进行切割、浸渍等处理。
然后，将处理后的原料与酸或碱进行反应。
反应条件包括温度、压力、浓度等，需要根据具体情况进行选择。
反应一定时间后，得到反应产物。
最后，通过过滤、蒸发、浓缩等操作，得到腐植酸的产物。
生物法与化学法相比，生物法具有以下优点：一是生物法生产过程中不会产生大量废水、废气等污染物，符合环保要求；二是利用微生物进行发酵反应，反应速度较快，产量高；三是生物法生产的腐植酸纯度较高，质量稳定可靠。
然而，生物法的缺点是工艺较为复杂，对微生物菌种的要求较高，生产成本也相对较高。
化学法的优点是工艺相对简单，成本较低，操作方便。
但其缺点是化学反应过程中会产生一定的废水、废气等污染物，需要进行处理和排放。
同时，化学法也对原料的选择有一定的限制，不同原料的产物纯度和质量也有所差异。
综上所述，腐植酸的生产工艺主要包括生物法和化学法两种。
生物法适用于需要高纯度、高质量的腐植酸产品，化学法适用于成本较低、产量较大的生产情况。
根据具体需求和条件选择合适的工艺，可以实现高效、低成本的腐植酸生产。
腐植酸类肥料的研究现状及展望
1
1． 1
腐植酸类肥料的研究概况
腐植酸类物质分类
。 其主要作用主要
按照腐植酸的形成方式将其分为两大类： 天然 腐植酸和人工腐植酸； 天然腐植酸包括土壤腐植酸、
收稿日期： 2015 － 05 － 04
作者简介： 石朋飞（ 1989 － ） ， 从事腐植酸水溶肥料的研究工作， 电话： 15538700718 ； 联系人： 侯翠红 （ 1970 － ） ， 从 男， 硕士研究生， 女， 教授， E － mail： huch92@ zedu． net． cn。 事磷复肥技术研发工作 ，
简记 HA ） 主要是 腐植酸（ 英文名 Humic Acid， 动、 植物的遗骸， 经过微生物的分解和转化以及一系 列地球化学反应过程形成和积累起来的一类成分复 ［1 ］ 杂的天然有机物质 ， 褐 它广泛存在于土壤、 泥炭、 煤、 风化煤中。腐植酸肥料能够提高化肥利用率、 改 良土壤、 提高作物的抗逆性及改善农产品品质 ， 且能 减 少 土 壤 养 分 淋 失、 降低施用化肥对环境的影 ［2 ］ ， 响 因此具有巨大的应用价值和开发前景 。
［10 ］ 用率， 延长氮素在土壤中的保留时间 。 对磷肥的增效作用： HA 对磷酸盐作用的类型
还评价了
低级别煤通过处理后作为有机肥料的可能性 。 我国从 20 世纪中期开始研究和开发腐植酸， 此 后腐植酸类肥料一直在研究开发中， 如今随着全球 肥料产业升级换代的需要， 腐植酸作为重要的有机 原料和绿色环保型载体， 其开发利用更加受到肥料 研究者的重视。 中科院山西煤化所李善祥等 对煤中腐植 酸氧化降解进行了一系列的研究， 对不同来源的褐 HNO3 － KMnO4 、 煤、 风化煤六个样品， 选择 HNO3 、 HNO3 － KClO3 、 HNO3 － KClO4 、 HNO3 － NaF、 HNO3 － KMnO4 － KClO3 等复合体系进行了系统氧解考察， 结果显示： 复合氧化体系比单一 HNO3 具有更强的 氧化性能， 不同来源的褐煤和风化煤其氧解产物的
腐植酸
随着科技的前进，养殖方法的校正，目前广东增都会池塘养鱼普遍采取高密度集约化放养鱼种苗（密者亩放4000~6000尾），同时有许多渔塘塘基配套禽畜场，高投饵，鱼类高分泌物，禽畜类粪便落塘，造成养渔池塘弃世的生物体、水中植物的粪便、残剩饲料和禽畜粪便及菜草等无机肥料一直堆集，加上在夏秋雨水时令冲涮塘基的泥沙落塘，使到池塘底渐渐变成必然厚度的淤泥。
淤泥中含有大批有机精神，其成份很庞杂，大致可分红非腐殖物质和腐殖物质两类。
非腐殖物质主要是碳水化合物和含氮化合物，及部份矿物质泥沙。
腐殖物质主要是胡敏酸和富里酸。
腐殖质是有机物在微生物的作用下发生了解转化成简略单纯的化合物。
腐殖质呈黑色或黑褐色，是一种胶体物质，有庞杂的外观能，所含羧酸、羟基，在养金鱼的方法时带有负电荷，不妨汲取并连结大量阳离子成份。
它和土壤中的无机粘土矿物质一道，对水中的一些离子形态物质发生吸收作用并能与其它离子代换而到达绝对的静态均衡。
淤泥中生存大量的细菌，在淤泥表层一样平常是好气性细菌占上风，在淤泥中由于氧气短缺，则以嫌气性细菌占优势。
在水体和淤泥中实行的一系列氧化复原经过，淤泥中以还原过程占万万优势，由于在池水中有一定数量的氧，所以在水和淤泥邻接处可以阅览到氧化过程的急剧上涨。
淤泥表面以下数厘米的深处，氧化还原过程就大大低沉，这里是许多嫌气性细菌生长发育的适宜场所，愈往深处，氧化还原过程愈低。
淤泥对水质和养殖鱼类有很大的影响，主要阐扬在以下两个方面：（1）起供肥、保肥和治疗水质肥度的作用。
淤泥中含有大量的有机物，包括处在不断分解过程中的非腐殖物质和角力计算稳定的腐殖物质。
淤泥中还含有大量的无机营养成分，它们大多被吸收巩固，有的呈有用状态。
这些物质经细菌分解和在适当条件下被相易开释，可源源不绝地供给水中以氮、磷、钾等营养被浮游植物等吸收哄骗。
当池塘大量施肥后，淤泥中的胶体物质能吸收一部份有机物和无机盐类，临时保持住这些肥分，然后在适当条件下再逐渐被交换释放至水中，供浮游植物利用。
生物质高值化利用技术研究
生物质高值化利用技术研究生物质是一种天然资源，可以通过化学、热力学和生物化学手段转化为多种有用的化学品和能源，这种利用方式被称为生物质高值化利用。
生物质高值化利用技术已经得到了广泛的关注，因为其可以解决传统石化资源所带来的环境和能源问题，同时也可以利用森林、农业和垃圾的可再生资源。
这篇文章将介绍几种生物质高值化利用技术，并探讨它们的优劣和应用前景。
一、木质素的利用木质素是树干和植物细胞壁中的一种重要物质，具有多重化学功能，包括抗氧化、抗菌、药用等。
目前，木质素的厂商往往会将其转化为化学品，例如涂料、纸浆、树脂、医药、食品味道等工业用途。
在化学领域，木质素主要被转化为苯酚、酚醛树脂等化学品，这些化学品的市场需求很高。
木质素的高效利用也是综合利用生产中的一种重要技术。
通常将生物质原料先进行真空干燥、原材料制备、酸解、碱解等处理过程，从中分离出木质素，再进一步加工制造。
目前，国内外制备高纯木质素的工艺技术较成熟，这种利用方式对于木质素的价值挖掘有很大的帮助。
二、生物质的热解生物质的热解是将生物质加热至300°C至400°C的温度下进行反应，这种反应可以将生物质转化为一种新的能源材料——生物质炭。
经过反应后，生物质炭的比表面积较高，有利于吸附、净化污染物。
同时通过生物质热解可以获得生物质气和液体，其中生物质液体具有和石油相似的物理化学性质，在工业、能源、化工等多个领域拥有很广泛的应用前景。
热解过程中生产的生物质气可以作为燃料，如生物质气可以代替自来水，用于取代汽车燃料的能源，其具有节能、环保等特点。
此外，生物质气经过处理将成为无公害的洁净燃气，具有很好的应用前景。
生物质液体方面，由于具有类似石化液体燃料的性质，可以被用作燃料和化学原料，如柴油、汽油、树脂、香油、香料等。
三、生物油制备生物油是通过液体热解等技术制备而成的一种新型能源产品。
生物油具有较高的密度、高的存储能量、低的挥发性、高的黏度等特点，适用于替代蜡烛、木炭、燃油等燃料。
腐殖酸提取及热解反应热性研究
腐殖酸提取及热解反应热性研究腐殖酸提取及热解反应热性研究摘要：腐殖酸是一类具有丰富功能和广泛应用的天然有机物，具有极高的热解潜力，可以作为生物质能的重要来源。
本文主要研究了腐殖酸的提取方法以及其热解过程中的热性质。
通过实验和分析，我们得出了一些腐殖酸提取和热解反应的关键结论，为进一步研究和利用腐殖酸提供了重要的参考和指导。
一、引言腐殖酸是一类可溶于水中的天然有机物，具有丰富的含氧官能团和复杂的化学结构。
由于其天然来源丰富，具有丰富的营养和修复土壤的功能，因此被广泛应用于农业领域。
近年来，人们开始关注腐殖酸在能源领域的潜力，通过对其进行热解反应，可以获得丰富的生物质能。
二、腐殖酸提取方法1. 腐殖酸的提取可以采用传统的水溶液法和溶剂萃取法。
在水溶液法中，腐殖酸与水形成络合物，通过温度和pH值的控制，可以实现腐殖酸的高效提取。
在溶剂萃取法中，选择合适的有机溶剂可以高效地分离腐殖酸。
2. 实验发现，水溶液法提取的腐殖酸得率较高，但工艺复杂，需要较长时间，而溶剂萃取法的处理时间较短，但得率较低。
因此，在具体应用中，需要根据实际情况选择合适的提取方法。
三、腐殖酸的热解反应热性质1. 实验中采用差示扫描量热仪（DSC）对腐殖酸进行了热分析，研究其热解反应过程和特性。
实验结果显示，腐殖酸的热解反应具有明显的放热特点，反应温度在300℃左右。
2. 进一步分析发现，腐殖酸的热解反应是一个复杂的多步反应过程，涉及到腐殖酸的解聚、重组和分解等多种化学反应。
这些反应过程不仅与温度有关，还与反应物的初始含量、反应时间和热解设备的特性等因素密切相关。
3. 研究还发现，腐殖酸的热解反应生成了大量的气体产物，包括CO2、CO、CH4等。
这些气体产物具有潜在的能量价值，可以作为生物质能的重要来源之一。
四、结论与展望通过对腐殖酸的提取方法和热解反应热性研究，我们得出了一些重要的结论：1. 腐殖酸的提取方法既包括传统的水溶液法，也包括溶剂萃取法。
腐殖酸提取的原理和方法
腐殖酸提取的原理和方法腐殖酸是一类广泛存在于自然界中的有机物质，其来源主要包括植物残体的分解以及微生物的代谢产物等。
腐殖酸是土壤有机质的重要组成部分，具有多种生物学、化学和环境功能，对土壤质地、结构、肥力和生态系统的稳定性等起着重要作用。
因此，对于腐殖酸的提取研究具有重要的意义，可以进一步了解其性质、功能及应用。
腐殖酸的提取方法多样，常用的方法包括溶剂提取法、摇提法、热解提取法、湿氧化法等。
下面将对几种常用的提取方法进行详细介绍。
一、溶剂提取法溶剂提取法是最常用的腐殖酸提取方法之一，其原理是利用溶剂对腐殖酸进行提取。
常用的溶剂包括水、酒精、醋酸乙酯等。
提取过程中，首先将土壤样品与溶剂混合搅拌，然后通过离心或过滤的方式将悬浮液与固体分离，最后将溶液经过蒸发或浓缩，得到目标物质。
二、摇提法摇提法是一种较为简便的腐殖酸提取方法，其原理是利用溶剂加热和机械摇动的作用将腐殖酸从土壤中提取出来。
操作时，将土壤样品与溶剂放入摇床中进行摇动，并加热一定时间。
之后，经过离心或过滤将悬浮液与固体分离，最后对溶液进行蒸发或浓缩，得到提取物。
三、热解提取法热解提取法是一种通过高温热解的方式将腐殖酸从土壤中提取出来的方法。
其原理是通过高温作用下，腐殖酸与其他有机物质发生热解反应，从而将腐殖酸提取出来。
在操作过程中，将土壤样品加热到一定温度，并保持一定时间，然后将产生的气体通过冷却装置收集，其中腐殖酸与其他物质分离并收集。
四、湿氧化法湿氧化法是利用强氧化剂将腐殖酸从土壤中提取出来的方法。
其原理是以高温和高压的气氛下，利用一定氧化剂（如过氧化氢、硝酸等）将土壤样品进行氧化，从而将腐殖酸提取出来。
在实验过程中，将土壤样品与氧化剂混合，加入高压釜中进行高温高压的反应，然后对反应物进行冷却和分离，得到腐殖酸的提取物。
总结起来，腐殖酸的提取方法主要包括溶剂提取法、摇提法、热解提取法和湿氧化法。
不同的提取方法适用于不同的研究目的和样品性质，选择适合的提取方法有助于提高提取效率和提取物的质量。
腐植酸抗菌抗炎机制及其在口腔感染性疾病治疗中的应用研究进展
腐植酸抗菌抗炎机制及其在口腔感染性疾病治疗中的应用研究进展司敏敏1，张彩凤2，冯志远1，31 山西医科大学口腔医学院，太原030001；2 太原师范学院化学系山西省腐植酸工程技术研究中心；3 山西医科大学第五临床医学院摘要：腐植酸是一类广泛存在于自然界中的高分子有机物质，也是中药石炭的活性成分，其内部具有丰富的化学基团。
腐植酸可以下调与生物膜形态发生相关的基因表达，其内部醌基和多酚等化学基团可通过氧化还原反应产生自由基，从而干扰细胞膜结构，通过降低细胞活力来发挥抗菌作用；同时，腐植酸还可通抑制炎症细胞黏附，调控抗炎和促炎细胞因子间的平衡，从而减轻炎症反应。
因此，腐植酸具有抗菌抗炎双重作用。
基于其抗菌抗炎作用，腐植酸能够抑制牙周炎、龋齿、炎症根管和口腔伤口等处的病原菌，从而减轻牙周组织炎症，促进伤口愈合。
因此，腐植酸在牙周病、龋病、根管治疗、伤口愈合和真菌感染的防治中具有较大潜力。
此外，天然来源的石炭腐植酸具有较高的生物安全性。
深入研究腐植酸的抗菌抗炎机制及其在多种口腔感染性疾病中的应用，可为口腔感染性疾病的防治提供新思路。
关键词：腐植酸；富里酸；抗菌作用；抗炎作用；牙周病；龋病；根管治疗；真菌感染doi：10.3969/j.issn.1002-266X.2024.11.026中图分类号：R780.1 文献标志码：A 文章编号：1002-266X（2024）11-0104-04腐植酸是一种结构复杂的天然高分子有机聚合物，广泛存在于褐煤、土壤和水等自然物质中［1］。
腐植酸含有多种理化活性基团，如羧基、酚基、醌基和羟基等，这些官能团赋予了腐植酸独特的生物活性，表现为抗菌、抗炎、抗病毒和抗肿瘤等，在医学领域引起了广泛的研究［2-3］。
腐植酸根据分子量大小及溶解性不同，可分为黄腐酸、棕腐酸及黑腐酸三大组分，而黄腐酸是相对分子量较小、溶解度最好以及生物活性最高的一个组分［4］。
腐植酸具有明显的抗菌抗炎特性，明朝药学巨著《本草纲目》中所提到的“乌金散”被证实对妇科炎症具有显著疗效，而其主要活性成分正是腐植酸［6］。
电-Fenton法降解低含盐量反渗透浓缩液中腐植酸
第 ３１ 卷㊀ 第 １ 期
Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ
环㊀ 境㊀ 科㊀ 学㊀ 研㊀ 究
Ｖｏｌ.３１ꎬＮｏ.１ Ｊａｎ.ꎬ２０１８
孟海玲ꎬ刘庭蕾ꎬ刘再亮ꎬ等. 电￣Ｆｅｎｔｏｎ 法降解低含盐量反渗透浓缩液中腐植酸[ Ｊ] . 环境科学研究ꎬ２０１８ꎬ３１(１) :１５４￣１６０. [ Ｊ] .Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓꎬ２０１８ꎬ３１(１) :１５４￣１６０.
第１期
孟海玲等:电￣Ｆｅｎｔｏｎ 法降解低含盐量反渗透浓缩液中腐植酸
㊀ ㊀ １５ ㊀５
高级氧化法 ( ＡＯＰｓ) 产生的������ＯＨ ( 氢氧自由基 ) 是一种强氧化剂ꎬ 具有 － ２������ ８８ Ｖ 的标准电极电位ꎬ 几 乎能氧化所有有机物 化
[７￣８] [６]
附近ꎬ由流量计控制通氧量. 将电解杯放置于磁力搅 拌器上ꎬ搅拌速度为 ３００ ｒ∕ｍｉｎ. 每次处理水量为 １７５ ｍＬ. 配制 ０������ １ ｍｏｌ∕Ｌ 的硫酸钠溶液作为电解质测量 ρ( Ｈ ２ Ｏ ２ ) ꎬ采用 Ｈ ２ ＳＯ ４ ㊁ＮａＯＨ 调节 ｐＨ. 每次试验之前 先曝气 １０ ｍｉｎꎬ然后投加一定量的绿矾. 试验装置如 图 １ 所示.
Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎꎬ Ａｎｈｕｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬ Ｍａａｎｓｈａｎ ２４３０３２ꎬ Ｃｈｉｎａ
Ａｂｓｔｒａｃｔ: Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｆａｃｔｏｒｓ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｕｍｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｌｏｗ ｓａｌｉｎｉｔｙ ｒｅｖｅｒｓｅ ｏｓｍｏｓｉｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏ￣Ｆｅｎｔｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗｉｔｈ ｃａｒｂｏｎ ｆｅｌｔ￣Ｐｔ ａｓ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ. Ｔｈｅ ｆａｃｔｏｒｓ ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｈ２ Ｏ２ ａｎｄ ＣＯＤ Ｃｒ ｒｅｍｏｖａｌ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏ￣Ｆｅｎｔｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ｄｅｇｒａｄｅｄ ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓꎬ ａｎｄ ｔｈａｔ ｈｉｇｈｅｒ ＣＯＤ Ｃｒ ｒｅｍｏｖａｌ ｒａｔｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｌｏｗｅｒ ｓａｌｉｎｉｔｙ ｗｉｔｈｉｎ ｒｅｖｅｒｓｅ ｏｓｍｏｓｉｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ. Ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｓａｌｔ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓ ｌｏｗｅｒ ( ５００￣１０００ ｍｇ∕Ｌ) ꎬ ｔｈｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｒａｔｅ ｏｆ ＣＯＤ Ｃｒ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｂｙ １０％ ｔｏ ２０％ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｓａｌｉｎｉｔｙ ( １０００￣２０００ ｍｇ∕Ｌ) . Ｔｈｅ ｇｅｎｅｒａｌ ｃｕｒｒｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ ｏｘｙｇｅｎ ｕｐｔａｋｅ ｏｆ ０������ ３ ｍ３ ∕Ｌꎬ Ｆｅ２＋ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ０������ １ ｍｍｏｌ∕Ｌꎬ ｃｕｒｒｅｎｔ ｄｅｎｓｉｔｙ ｏｆ ３������ ５ ｍＡ∕ｃｍ２ ꎬ ａｎｄ ｐＨ ３. Ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ７ ａｎｄ ｔｈｅ ＣＯＤ Ｃｒ ｒｅｍｏｖａｌ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ ｒｅａｃｈｅｄ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ６０％. ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ( ＧＣＥ) ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｅｎｅｒｇｙ ｃｏｓｔ ( ＥＥＣ) ｒｅａｃｈｅｄ ａｂｏｕｔ １５������ ６％ ａｎｄ ３２ ｋＷ������ｈ∕ｋｇ ＣＯＤ Ｃｒꎬ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ ｕｎｄｅｒ ｏｐｔｉｍｕｍ Ｈ２ Ｏ２ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏ￣Ｆｅｎｔｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｒｅａｃｈｅｄ １０５ ｍｇ∕Ｌ ｗｉｔｈｉｎ １８０ ｍｉｎꎬ ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＣＯＤ Ｃｒ ｒｅｄｕｃｅｄ ｆｒｏｍ １５０ ｍｇ∕Ｌ ｔｏ １６ ｍｇ∕Ｌꎬ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｔｏ ９０％ ＣＯＤ Ｃｒ ｒｅｍｏｖａｌ. Ｍｏｒｅｏｖｅｒꎬ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｓｈｏｗｅｄ ａ ｓｔａｂｌｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｉｎ ａ ｗｉｄｅ ｐＨ ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ ３ ｔｏ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ: ｒｅｖｅｒｓｅ ｏｓｍｏｓｉｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅꎻ ｅｌｅｃｔｒｏ￣Ｆｅｎｔｏｎꎻ Ｈ２ Ｏ２ ꎻ ＣＯＤ Ｃｒ ꎻ ｈｕｍｉｃ ａｃｉｄ
「腐植酸知识、试验有关数据」
腐植酸（HＡ)的作用及特点一、腐植酸是一个具有良好生物活性。
多种官能团构成的有机载体,也是一个具有植物呼吸和光合作用代谢功能的中间物质，因此它具有很大的可容性,可与多种物质相结合。
腐植酸与农药主要是通过离子键、氢键、质子转移、电子转移、络合等相互作用的方式相结合，并生成一种新型的农药高分子复合体,这就是腐植酸环保农药。
研究和实践表明，腐植酸与杀虫剂、杀菌剂、除草剂复配,可以起到增强药效和降低毒性的作用。
具体表现为——增溶作用：腐植酸能起到表面活性剂的作用,其金属盐的表面张力低于水的表面张力，对农药可产生明显的分散和乳化效果,能提高可溶性农药的溶解能力;增效作用:腐植酸可增强植物对农药的吸收,能提高农药和植物生长调节剂的生物活性,可明显改善农药的效果；缓释作用：腐植酸对农药的分解速率有明显的抑制作用，而且腐植酸的用量越大其速度越慢;降毒作用:腐植酸可钝化生物中那些对农药毒性敏感酶的活性，激发对农药有拮抗作用酶的活性，缓解和降低农药中的毒性。
有机无机复合肥作为一种新型肥料，正成为２1世纪生态农业用肥的发展方向。
这里主要论述该肥中腐植酸类物质在农业上的应用。
1、使用腐植酸,可改变土壤中含盐过高、碱性过强、土粒高度分散、土壤结构性差的理化性状,促进土壤团聚体的形成，使其成良好状态，从而为植物根系生长发育创造良好的条件。
(新疆生物、土壤、沙漠研究所试验结果)2、施用腐植酸可疏松耕层土壤,破坏盐份的积累,降低表土含盐量,起到隔盐作用，提高出苗率,减少弱苗、死苗，使植物健康成长。
(河北省张北土肥站资料)3、腐植酸具有较高的阳离子变换量，比一般土壤高1０倍以上。
施入土壤后，使土壤对阴离子吸附能力显著提高，使表层盐含量减少。
(新疆生物、土壤、沙漠研究所资料)4、盐碱土地特别是碱土PH值过高（9.0以上)，直接危害作物生长,甚至引起死亡,另外PH值过高还影响到土壤中的磷、铁、锰、硼、锌等营养元素的有效性。
而腐植酸PH值为6.8偏酸性,可中和碱性,减轻消除碱性对土壤和植物的危害,使低产盐碱地得到改良，为作物幼苗生长创造良好的土壤条件。
腐植酸简介
腐植酸简介腐植酸广泛存在于自然界中，土壤、泥褐煤以及土化煤是腐植酸的主要来源。
到目前为止，腐植酸尚缺乏严格的定义和化学分子式，相对分子质量在10000－100000000之间，因地区、来源不同，结构、性能也各异。
据研究，腐植酸含有相当多的含氧官能团，主要是羧基、酚基、羟基、羰基和甲氧基。
羧基和酚基使+、碱金属、微量元素它呈酸性，所以具有阳离子交换性能和络合能力，能和NH4形成可溶的、不可溶的盐，以及稳定程度不同的有机无机复合物。
天然腐植酸中各成分含量（质量分数）：C-62.7%,H-6.1%,N-0.4%,O-3.06%,有机S-0.08%,官能团含羧基6.3%,羟基4.4%。
从氧化褐煤中分离的腐植酸中各成分含量（质量分数）：C-68.8%,H-3.15%,N-1.44%,有机S-0.53%,羧基,羟基。
腐植酸的有效性与其活性基团，尤其是羧基的含量有关。
羟基，羟基。
红外光谱分析证明，铅能与腐植酸中的羧基结合。
腐植酸既吸附在铅表面，又可吸附在电极放电产物PbSO的表面。
腐植酸在4蓄电池负极中的主要影响有四方面：（1）低铅离子在电极表面的过饱和度；（2）降低双电层电容1.6-4倍；（3）提高氢的析出超电势50－80mV ；（4）提高低温起动性能。
在腐植酸中也可能存在着对蓄电池尤其对寿命有不利影响的杂质，因此，各种来源的腐植酸需要经过选择，才能在蓄电池中应用。
腐植酸生产有碱法、酸法之分。
前者是将泥煤、褐煤、草灰等原料放在碱溶液中煮沸，取出上部液体，在其中加入稀硫酸，即又有沉淀生成；静置沉淀，弃去清液，将沉淀物用水洗至中性或微酸性；将经过水洗的沉淀物进行干燥、粉碎、过筛即为成品。
酸法生产的工艺过程如下：在衬铅的容器中放入密度为1.1g/Cm3的硫酸，称取经过于燥并经吸铁处理的风化煤放入硫酸中；通入蒸汽煮沸，静置沉淀，抽去酸液，水洗至中性，然后干燥、粉碎、过筛即为成品。
此法工艺简单，生产周期短，成本低，但腐植酸含量低于碱法生产的产品，杂质、水分也较高。
高效活性腐植酸中微量元素高级土壤改良剂
高效活性腐植酸中微量元素高级土壤改良剂高效活性腐植酸中微量元素高级土壤改良剂是美国施普乐SUPERO集团旗下北京施普乐和潍坊施普乐生物科技有限公司联合研制成功的一种新的环保型的有机肥料新品种。
经过多年在多点多种作物上的使用效果表明，高活性腐植酸中微量元素有机土壤改良剂含有大量腐植酸螯合态的钙、镁、硫、硅、硼、锌、铁、铜、锰、钼等元素，是中微量元素的典型肥料，能够促进生长，保花、保果，大大增强叶绿素的含量，增加光合作用，使用后植物叶色浓绿、茎壮、根系发达，生长旺盛，并能大大渐少黄叶病、小叶病、簇叶病的发生，提高作物产量，改善果实品质。
适合各种农作物和瓜果蔬菜。
不仅在增产增效，提高产品品质和作物抗逆性方面效果显著，更重要的是由于该肥料具有天然、绿色、无污染的特殊功效，受到广大农户特别是有机农产品生产者的一致认可，被有机农产品生产者誉为绿色环保肥料，是补充作物各种中微量元素的首选肥料。
本品最好与大量元素肥渗混配合施用，是BB肥配肥的优质原料。
也可直接单独施用。
一、作用机理：(一)．中量元素的作用1.钙对作物的作用：钙是作物生长所必需的养分，他对农作物的主要作用是：①和果胶酸结合，这是植物细胞膜生成和强化不可缺少的；②测进根系的生长；③碳水化合物代谢所必需；④有消除其他离子毒害的作用，如消除氢离子，铵离子，铝离子，镁离子，钾离子等的毒害，这种作用叫做离子拮抗作用；⑤在作物体内用中和有机酸的作用。
2.镁对作用的作用：①镁是叶绿素的核心结构组成部分。
叶绿素的分子约含4%的镁；②镁能促进植物质的形成，在酶的作用下能促使蕃茄中抗坏血酸的含量增加，同增加蕃茄产量；③参与碳水化合物的合成，施了镁后可使甜菜等作物糖分含量增加；④是蛋白质合成的原料，所以对蛋白质机体亦起到有益的作用，增加氨基酸含量，增加其营养价值；⑤增加作物的抗病能力；⑥会刺激豆科作物根上所生根瘤菌的作用，从而固定空气中的氮。
3.硅对作物的作用：①硅从根系上吸收后，聚集于植物体内，叶面水蒸发时，沉积于叶底和茎的表明细胞膜内，细胞膜硅化。
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醚 、 去津 等农药 混用 ， 以提 高药效 、 莠 可 抑制 残毒 ； 腐
植 酸钠对 治疗苹 果 树腐 烂 病 有效 。在畜 牧业 方 面 ，
自然 界 中 ， 植酸 广泛存 在于 土壤 、 腐 湖泊 、 流 、 河
海 洋 以及 泥炭 、 煤 、 化煤 中 ， 褐 风 主要分 为 三大类 ， 即
产 业 ， 于一个 新型 的特殊 行业 。 属
腐植酸 因其分 子 结 构 中有 许 多活 性 基 团 ， 与 能 许 多有机物 、 无机物 发生相 互作用 ， 特别 是其 中 的羟 基、 羧基 等基 团 中的氢 比较 容易脱 离 ， 使得 腐植 酸呈
一
我 国在腐 植酸 的 生产 及 综合 利 用 方 面 ， 然 起 虽 步 晚 ， 由于开 发 力 度 较 大 ， 而 在世 界 上并 不 落 但 因
井 泥浆处 理剂 ； 提纯 腐植 酸 用 作铅 蓄 电池 阴极膨 胀
剂。
腐殖 酸 属 于 高 分 子 聚合 物 ，分 子 结 构 非 常 复
杂 ，因此科 学 界 目前 还 不 能 确 定 腐 植 酸 的 具 体 结 构 。经现 代分析 测试 手 段研 究 表 明 ， 腐植 酸 单 体 中 有 芳核结构 ， 核 上 有 多种 取 代基 （ 芳 如羧 基 、 羟基 、 羰基、 醌基 、 甲氧基 和 氨基 酸 功 能 团等 ） ，并 连 接着 多 肽或脂肪 族侧链 等 。
土壤腐植 酸 、 体腐 植 酸 和煤 炭 腐 植 酸。其 颜 色 随 水
着腐植化程度的加深 由红褐色一暗红色一黑色依次
变化 。干燥 的腐植 酸 外形 呈 贝 壳 断 口样 的凝 胶 状 ，
相对 密度在 １ ３ ０～１４ ８之 间。 ．３ ．４
植 酸钠用 于水 泥减水 剂 ； 植 酸 制 品还 用作 石 油 钻 腐
腐植 酸钠用 于鹿茸 止 血 ， 基腐 植 酸 尿 素络 合物 作 硝
牛饲料 添加 剂也 有 良好 的效 果 。在 工 业 方 面 ， 植 腐 酸钠用 于 陶瓷泥 料调 整 ； 压 锅炉 、 车 锅炉 防垢 ； 低 机 腐植 酸 离子交换 剂 用 于处 理 含重 金 属废 水 ； 化腐 磺
１ 目的意 义
用氨 中和腐 植 酸 可 制 成 腐 植 酸铵 肥 料 ） 具 有 肥 料 ， 增效 、 良土壤 、 激 作物 生 长 、 善农 产 品 质量 等 改 刺 改 功能 ； 基腐 植 酸 可 用 作 水 稻 育 秧 调 酸剂 ； 硝 腐植 酸 镁、 腐植 酸锌 、 植 酸尿 素 铁 分别 在 补充 土 壤 缺镁 、 腐 玉米缺锌 、 果树 缺铁上 有 良好 的效 果 ； 腐植 酸和 除草
ＣＨ３
剂 、 Ａ抗 旱 剂 、 Ｆ 有机 复 合肥 、 炭 营养 土等 ， 而 为 泥 从
国家赚 回 了大 量 的外汇 ， 可是 在这 众 多 的 出 口产 品
中真正 注册 了名牌 商标 的产 品 和企 业 却为的对象 国家 和地 区去 注册 自己
腐植 酸及 其制 品作为 一种公认 的环境 友好 材料
可广 泛应用 于农林 牧 、 油 、 工 、 材 、 石 化 建 医药 卫 生 、 环保 等各个领 域 ， 跨几 十个行业 。在农 业： ， 横 面 与 氮 、 、 等元 素 结 合 制 成 的腐 植 酸类 肥 料 （ 如 ： 磷 钾 例
２ １ 年第 ３期 ０ １
国际市场 是 十分 必要 的 。
得 的产 品灰 分 大 部分 可 降 到 １ 以下 ， 由于 设 备 ％ 但 要求 高 ， 操作 费用 昂贵 ， 不适用 工业 化生产 。 均 已经有 专利 （ Ｕ １５３ Ａ） 出用 电解 腐 植 酸 Ｒ ２２０９ 提 碱性水 溶液 的方法 来 制造 腐 植质 一矿 物 质浓 集 物 ，
腐植酸 是动植 物遗骸 ， 主要 是植物 遗骸 ， 经过微
生物 分解和转 化 ， 以及 地 球化 学 的 一 系列 过 程形 成
的一类 有机物 质 ， 占土 壤 和水 圈生 态体 系总 有机 质
的 ５ ％ ～ ０ 。在 国外许 多文 献 中， ０ ８％ 腐殖 酸是 自然 有机物 （ Ｏ 的代名词 。 Ｎ Ｍ）
第二 十 一 卷 第 三册 ２１ ０ １年 ６月
口 腔 护 理 用 品 工 业
ＯＲＡＬ ＣＡＲＥ ＮＤＵＳ ＲＹ Ｉ Ｔ ２ ｌ
电化 法研 制生 物 高活 性 浓缩 腐 植 酸 的研 究
张宏 伟 郑 伟
（ 黑龙 江 省 科 学 院 高 技术 研 究 院 １０ １ ） 黑 龙 江 省 轻 工科 学 研 究 院 １０ １ ） ５０ ０ （ ５０ ０
的商 标 ， 主要 是 因为 大部 分腐 植 酸生产 企 业 规模 这
较小 ， 技术 比较 落后 ， 短期行 为思想 比较严 重 。所 以
从政 府部 门角度讲 ， 大腐 植 酸生 产 企业 的技 术进 加
步 的投入 ， 重点 扶持一 些大 中型企业 ， 中优 势 占领 集
２ ２
张宏伟 ， 电化 法研制生物高活性 浓缩腐植酸的研究 等：
特别 是 目前 人们 更 加 提倡 生 态农 业 建设 、 公 无
害农业 生 产 、 色 食 品 、 污 染 环 保 产 品 等 ， 使 绿 无 更
“ 腐植 酸 ” 备受 推崇 。事实 证 明 ， 类 的 生活 和生 存 人
离不开 腐植 酸 ， 的确 是 一 个 发展 中的有 希 望 的朝 阳
定 的酸性 ， 对金 属离子 具有交 换 、 且 吸附 、 合 、 络 螯
合等作 用 。在 分散 体 系 中腐 植 酸 又 可 作 为 聚 电解
质， 有凝 聚 、 胶溶 、 散等作用 。 分
国外 的腐植 酸系列产 品 日益增 多 ， 如腐植 酸钠 、 腐植 酸钾 、 基腐植 酸 、 硝 颗粒 Ｈ Ｐ Ｈ 高温 高压 降 滤 失 Ａ ＳＮ
后 。我 国从 事腐 植 酸科 研 的 高等 院 校 、 究 院 所 多 研 达 １ ０多个 ， ０ 先后 获得 过几百项 科研成 果 ， 技术 一些 产 品 已达 到或接 近 了国 际领 先水 平 。近 几年 来 ， 我 国新疆 、 江 、 东 、 建 、 南 、 黑龙 广 福 河 河北 等省 市远 销