配位化学习题

二、简答题 1．八面体型配合物[Cr(en)3]3+ 和[Ni(en)3]2+ 的中心原子分别为d3和d8电子构型，它们CFSE 都是–1.2∆O，能否说二者稳定性相同？为什么？ ２．请画出[CoCl3(NH3)3]+ 的所有几何异构体。 ３．[Fe(H2O)6]2+为顺磁性, 而[Fe(CN)6]4–为反 磁性, 请分别用价键理论和晶体场理论解释该 现象。
将化学组成为cocl34nh3的紫色固体配制成溶液向其中加入足量的agno3溶液后只有13的氯从沉淀析出
习题
一．选择题 1．在配合物 ．在配合物[(RuCl5)2O]4– 和[PtCl3(C2H4)]– 中， 中心原子的配位数分别是 A、5.5，5； B、 5.5，4； C、6，5； D、6， 、 ， ； 、 ， ； 、 ， ； 、 ， 4。 。 2．将化学组成为 ．将化学组成为CoCl3·4NH3的紫色固体配制成 的紫色固体配制成 溶液，向其中加入足量的AgNO3溶液后，只有 溶液后， 溶液，向其中加入足量的 溶液后 1/3的氯从沉淀析出。该配合物的内界含有 的氯从沉淀析出。 的氯从沉淀析出 A、2个Cl–和1个NH3； B、2个Cl–和2个NH3； 、 个 和 个 ； 、 个 和 个 ； C、2个Cl–和3个NH3； D、2个Cl–和4个NH3。 、 个 和 个 ； 、 个 和 个 。
4.(1)欲使0.10molAgCl溶解在1升氨水中,的浓 度至少应多大? (2)欲使0.10molAgI溶解在1升氨水中,的浓度 至少应多大? Ksp(AgCl)=1.56x10-10; Ksp(AgI)=1.5x10-16;K不稳=6.2x10-8
5.已知： Co3++e→ Co2+ Eθ=1.82V 已知： 已知 → O2+4H++4e→ 2H2O Eθ =1.23V → NH3·H2O→ NH4++OHKb=1.8×10-5 → × Co3++6NH3→ [Co(NH3)6]3+ K稳 稳 =1.6×1035 × Co2+ +6NH3→ [Co(NH3)6]2+ K稳=1.6×105 稳 × 判断： 判断： (1)溶液中 溶液中[H+]=1.0mol·l-1,空气 2=20.26kPa, 空气Po 溶液中 空气 能够将氧化Co 能够将氧化 2+ → Co3+. (2)设NH3·H2O浓度为 浓度为1.0mol·l-1，空气能否将 设 浓度为 [Co(NH3)6]2+ → [Co(NH3)6]3+
三、计算题 1.已知 已知[Fe (H2O)6]2+ 的磁矩测定值为 已知 5.70 B.M.，分裂能△o =10400 cm−1；请 ，分裂能△ 分别计算这种配离子的晶体场稳定化能。 分别计算这种配离子的晶体场稳定化能。 − 2.已知 [Zn(CN)4]2− Ks = 5.0×10 16， 已知 × ZnS Ksp = 2.93×10−25。在0.010 × mol·L–1 的[Zn(CN)4]2− 溶液中通入 2S − 溶液中通入H − 至 [S2−] =2.0×10−15 mol·L–1，是否有 × ZnS沉淀产生？ 沉淀产生？ 沉淀产生
5．Na2S2O3可作为重金属中毒时的解毒剂， ． 可作为重金属中毒时的解毒剂， 这是利用它的 A、还原性； B、氧化性； 、还原性； 、氧化性； C、配位性； D、与重金属离子生成难溶物。 、配位性； 、与重金属离子生成难溶物。 6．Ks([Cu(NH3)4]2+) = 1.0×1013 。 向 ． × 0.10 mol·L–1 CuSO4溶液中通入氨气，当 溶液中通入氨气， [NH3]=1.0 mol·L–1时，溶液中[Cu2+]的数 溶液中 的数 量级为（ 量级为（mol·L–1） A、10–14； B、10–13； 、 、 C、10–12； D、10–11。 、 、
3.在pH=9.00 的NH4Cl-NH3缓冲溶液中， 在 缓冲溶液中， 缓冲溶液中 NH3浓度为 浓度为0.072 mol.L−1。向100.0 ml该 浓度为 − 。 该 溶液中加入1.0 ×10−4 mol 研成粉末的 溶液中加入 − Cu(Ac)2。已知 Cu(NH3)42+ Ks = 2.1×1013, Cu(OH)2 Ksp = 2.2×10−20。若 × × 忽略由此引起的溶液体积变化， 忽略由此引起的溶液体积变化，试问该平衡 体系中： 体系中： （1）自由铜离子浓度 ）自由铜离子浓度[Cu2+] = ? 沉淀生成？ （2）是否有 ）是否有Cu(OH)2沉淀生成？
４．请根据晶体场理论完成下表： 请根据晶体场理论完成下表：
配离子
∆0与P比 比 较
dε 轨道上 dγ 轨道上 CFSE ε γ 电子数 电子数
Co(H2O)62+ ∆ < P 0
Co(CN)63-
５．王水是硝酸和盐酸的1:3混合物，它能 够溶解金和铂。请写出配平的化学反应方 程式。 ６. 分别用价键理论、晶体场理论表示 CoF63-的电子构型，并作出结实，计算磁 矩。 7.命名下列配合物，并指出中心离子的配 位数和配体的配位原子。 (1) [Pd (SCN)2(PPh3)2] (2) [Pd (NCS)2(PPh3)2] 8.按ENA规则，下列分子式 Fe(CO)2(NO)x ,Mn2(CO)y中的x,y值为多 少？
7．下列物质中不能做配体的是 ． A、C6H5NH2； B、CH3NH2； 、 、 C、NH4+、 D、 NH3。 、 、 8．Co2+与SCN–离子生成蓝色 离子生成蓝色Co(SCN)2–离子，可 离子， ． 利用该反应检出Co 若溶液也含Fe 利用该反应检出 2+ ；若溶液也含 3+，为避免 [Fe(NCS)n]3–n离子的红色干扰，可在溶液中加入 离子的红色干扰， NaF，将Fe3+掩蔽起来。这是由于生成了 掩蔽起来。 ， A、难溶的 B、难电离的 、难溶的FeF3 ； 、难电离的FeF3； C、难电离的 D、难溶的 、难电离的[FeF6]3–； 、 Fe(SCN)F2。 9．为增加铜锌原电池的电动势，可采取的措施是 ．为增加铜锌原电池的电动势， A、增加负极 浓度； 、增加正极CuSO4浓度； 浓度； 、增加负极ZnSO4浓度； B、增加正极 浓度 浓度 C、正极加氨水； D、增加锌电极质量。 、正极加氨水； 、增加锌电极质量。
6.试判断2 Fe(CN)63- + 2I- ＝ 2 Fe(CN)64- + I2 能否在标准条件下（反应物与生成物的浓度 均为1）自发进行？ E0 Fe3+/Fe2+ =0.77V, E0I2/I- =0.536V K稳Fe(Ⅲ)=1×1042, K稳Fe(Ⅱ)= 1×1035 7.欲使0.01molHgS溶于1.0dm3KCN溶液,CN的起始浓度至少应为多少mol.dm-3? K稳Hg(CN)42- =2.5 X 1041,Ksp =4 X 10-53
3．形成高自旋配合物的原因是 ． A、电子成对能 > 分裂能 ； 、电子成对能P 分裂能∆ B、 电子成对能 < 分裂能 ； 、 电子成对能P 分裂能∆； C、电子成对能P = 分裂能∆ ； 、电子成对能 分裂能 D、 不能只根据 和∆确定。 确定。 、 不能只根据P 确定 4．Co为27号元素。测得 [CoF6]3– 的分裂 号元素。 ． 为 号元素 电子成对能P 能∆ = 13 000 cm–1，电子成对能 = 21 000 cm–1，由此判断该中心离子的 电子排 由此判断该中心离子的d电子排 布为 A、(t2g)4(eg)2； B、 (t2g)2(eg)4； 、 、 C、 (t2g)3(eg)3 ； D、 (t2g)6(eg)0 。 、 、
8.已知φ0Cu2+/Cu=0.34V, φ0Cu+/Cu=0.52V, Cu++2Cl－=CuCl2-, K稳CuCl2- =3.6 x 105。 在标准状态下， 反应 2 CuCl2- = Cu2+ +Cu+ 2Cl－ 向哪个方向 进行。
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