武汉大学2012年药学考研试题及详解

A: B:凯库勒, 德国化学家。首先提出碳四价概念他的
另一重大贡献是第一次提出了苯的环状结构理论。 这一理论极大地促进了芳香族化学的发展和有机化 学工业的进步。 。 C:费歇尔，德国化学家。发现了苯肼，对糖类、嘌 呤类有机化合物的研究取得了突出的成就，因而荣 获1902年的诺贝尔化学奖。 D:布特列洛夫是俄国的化学家。他提出了化学结构 理论。
Br
Me2NH
TM
4.以环戊烷和必要的有机及无机试剂 为原料合成下列化合物
Br2/hv
Br
H2O OH-
OH
CrO3 H2SO4
O
Mg C6H6
OH OH
Al2O3 加热
TM
七、实验题
1.在如下贝诺酯的合成过程中：
OCOCH3 SOCl2 CO2H
OCOCH3
OCOCH3 COCl
+
COCl
ONa
2.在实验室中，邻硝基苯酚和对硝基苯酚 是用苯酚硝化制备的，其生成的混合物 通过水蒸气蒸馏，可将邻硝基苯酚从反 应混合物中蒸出而与对硝基苯酚分离。 为什么两种硝基苯酚只有邻硝基苯酚能 被水蒸汽蒸出？

邻硝基苯酚可以形成分子内氢键，沸点 降低，而对硝基苯酚可以形成分子间氢 键，沸点升高，因此邻硝基苯酚可用水 蒸汽蒸馏法进行分离。
2.二环己基碳二亚胺（DCC）在多肽合成 中的作用 A.活化氨基 B.活化羧基 C.保护氨基 D.保护羧基 解析：常温下，DCC首先与羧酸形成一种 活泼酯中间体，然后该中间体与氨基酸 的氨基反应生成肽键
3.亲核取代反应和亲电取代反应最主要的 区别是 A.反应的立体化学不同 B.反应动力学不同 C.反应进攻的活性中心的电荷不同 D.反 应热力学不同 解析：亲核取代是指亲核试剂进攻正碳离 子的反应，亲电取代指亲电试剂进攻负 碳离子的反应
NMR：核磁共振
PTC：相转移催化剂 NBS：N-溴代丁二酰亚胺
四、给出下列反应合理的分步反应历程
1.
O
H+
O
O
OH
O
H+
HO
-H+
O
2. O
KOH CH3 H2O
O CH3 CH3
2.
O
+ H
OH
CH3 OH OH
CH3 O CH3 CH3
H
+
-H+
CH3 CH3
五、合成以下化合物并注意立体构型 和反应条件
+
O CN N CN
O CN
hv
O
O
N
O
CN CN O
CN O
O
二、选择题
1.下列化合物哪个是Lewis酸 A.AlCl3 B.RNH2 C.ROH D.ROR 解析： Lewis酸是指电子的接受体，即有 可以用来接受电子的空轨道。亲电试剂 都是Lewis酸。 常见的Lewis酸有 AlCl3,FeCl3,SnCl4,BF3,ZnCl2,PPA等
NHCOCH3
OCOCH3 O O NHCOCH3
乙酰水杨酸酰氯制备中，尾气是什么?设计 一简易的尾气吸收装置。 同时钠盐和酰氯的缩合反应中，反应液的 PH控制很重要，为什么？试解释说明。

实验过程中尾气应为 SO2 和 HCl
(1)钠盐不溶于有机物，调节Ph 为酸性，将钠盐转为酚，有利于 反应的进行 （2）调节Ph为酸性，有利于抑 制酰氯和酯的水解
乙醚
CLCH2ZnCL
=
ZnI I
CH2
+ ZnI2
并且反应为顺式加成
4.
Br
D 答案
+
PPh3
NaOC2H5
D
O
E
E
Pห้องสมุดไป่ตู้3P

三价的磷化物与卤代烷置换得到季磷盐， 然后再与强碱作用，生成磷类叶立德
R3P:
+
R1X
R3P
R1X

稳定的叶立得,生成烯烃
5.
OH O H3CrO3+H2SO4 Me2CO
NaOH
HNO3
2.
OH OH Br Br Br OH Br
Br2 Fe
Fe/HCl
NO2 OH Br Br Br
NH2
N
NaNO2 HCl
TM
N
NCl
3.以环庚酮为主要原料合成下列物质
NMe2
O
OH O
3.
NBS (PhCO)2O2
NaBH4
H2SO4 加热
Br
NaOCH3 CH3CH2OH
NBS (PhCO)2O2
4.下列化合物哪个紫外吸收的波长最短 A. B.
C.
D.
解析：化合物中共轭链越长，紫外吸收的 波长就越长， 无共轭链，故吸
收波长最短
5.下列氧化物最难被稀酸水解的是 A. B.
O O
O
OCH3
O
O
C
O
D
O
俗名二氧六环，非常稳定的溶 剂
6.苯甲醛的瓶口常有一些白色固体是什么 A.苯甲醛聚合物 B.过氧化合物 C.苯甲醛和 CO2的反应产物 D.苯甲酸 解析：苯甲醛与空气中的氧气作用，被氧化 成苯甲酸
Al3O2 350-400 OH
A
氧化铝为路易斯酸脱水剂，故应为羟基 的消去反应，且反应不发生重排
D H I H3C
+
CH3ONa
H3CO B CH3
反应为SN2 过程，小的空间位 阻，强亲核性，构型翻转
3.
H
+
CH2Cl2 Zn(Cu)
C
H
CH2CL2 + Zn(Cu)
ZnI + CH2 I


9.烯烃和卤素在高温和光照下，卤素进攻 的主要位置是 A.双键碳原子 B.双键的a-C原子 C. 双键 的β –C原子 D.叔C原子 解析：在高温和光照条件下，卤素和烯烃 主要发生a-H的自由基取代反应
10.下列四个溶剂比重大于1的是 A.正庚烷 B.环己烷 C.乙醚 D.1,2-二氯 乙烷 解析:卤代物，硝基化合物溶剂比重大于1.
1.以甲苯和丁二酸酐为主要原料合成下列 化合物
O
O
HOOC O
HOOC
Zn-Hg 浓HCl
AlCl3
O O
PPA
(1)CH3CH2Br (2)Mg/干醚
OH
OH
H2/Ni
Al2O3 加热
TM
2.以苯和必要的有机及无机试剂为原 料合成下列化合物
2.
Br N N N Br OH
SO3H
OH
H2SO4
三、综合简答题
1.怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物 分离得到各种纯的组分？
己醇、己酸、对甲苯酚 NaOH溶液
有机层 水洗，干燥 蒸馏 己醇
水层 通入CO2 水层 加入盐酸 水洗，重结晶 己酸 固体物 水洗，干 燥 蒸馏 对甲苯酚
2.通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性 介质中进行；与芳胺偶联是在弱酸性或 中性介质中进行，为什么？
7.
N CH3
OH H2SO4
J
O
答案
N
O
8.
NaOEt EtOH O
K
O
EtO
O O EtO
NaOEt EtOH O
O O
类似乙酰乙酸乙酯的酸式分解
9.
OH HO OH CH3COCH3 H+ L
CH3COCl OHM
L
O
O C
OH CH3
M
CH3
O
O C
OO C CH3 CH3
CH3
10.
芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行， 是因为酚可以成为酚氧负离子，氧负离子是更 强的亲电取代致活基团，促进反应进行：芳胺 偶联是在弱酸性或中性介质中进行，是为防止 偶合在氮上的副产物的生成。
3.有机化学中有许多缩写，指出下列符号 代表的意义 THF DMF NMR PTC NBS
THF：四氢呋喃 DMF：N，N-二甲基甲酰胺
7.区别邻苯二甲酸和水杨酸的方法是 A.加Na放出H2 B.FeCl3显色反应 C.加 热放出CO2 D.用LiAlH4还原 解析：从 和 的结构相比可
CO2H
CO2H
CO2H
OH
知，水杨酸中含有酚羟基，可使FeCl3显 色
8.首先提出碳四价概念的是 A.Beizelias.J B.Kekule,F.A C.Fischer,E D.Butlerov,A.M
F
O O
F
NaOH H2O2
G
G
O O
O
Jones试剂 又名琼斯试剂。由三氧化铬、硫酸与水配成的 水溶液。一般把仲醇或烯丙醇溶于丙酮或二氧 甲烷中，然后滴入该试剂进行氧化反应，反应 一般在低于室温下进行。
6.
H H H
H
I
H
I
H
H
H
电环化反应 π电子数 4n 4n+2 加热 顺旋 对旋 光照 对旋 顺旋
ohal氧化铝为路易斯酸脱水剂故应为羟基的消去反应且反应不发生重排过程小的空间位阻强亲核性构型翻转zncuclchznclch三价的磷化物与卤代烷置换得到季磷盐然后再与强碱作用生成磷类叶立德jones试剂又名琼斯试剂
武汉大学
2012年攻读硕士学位研究 生入学考试试题
一、完成下列反应并注意立体构型
1.