甲醛的几种测定方法_葛兴

!"3 银 !4566789:5 法 银 $AB$$KN-.B 法原理为水合氧化银能氧化甲 醛 并 被 还原为 G) ! 产生的 G) 与 AB5C 定量反应生成 AB"C !AB"C 与菲洛嗪 %AB$$KN-.B & 形成有色配合 物 ! 在 ’,".( 处 测 定 吸光度 # AB"C:AB$$KN-.B 配合物与甲醛浓度成正比 ! 摩尔 吸光系数 "’’<’9"!%E! 灵敏度比铬变酸法高 5<’ 倍 # ! 色谱法
#"# 高效液相色谱法 $,/=%< 高 效 液 相 色 谱 法 甲 醛 与 " !E $ 二 硝 基 苯 肼 %S2P4 &
反应生成腙 ! 衍生化产物醛腙用有机溶剂萃取富集后 ! 在一定温度下蒸发 $ 浓缩 ! 再以甲醇或乙腈溶解或稀释 ! 最后进行色谱测定 # WKXB$Y Z& M-BXB$-- 等 采 用 四 氯 化 碳 萃 取 ! 乙 腈 稀 释 !4P+J 分 离 后 !QR5%9.( 检 测 ! 方 法 的 检 测 限 为 %&5!)F+ %!%.>&! 且 其 它 脂 肪 醛 不 干 扰 测 定 # S2P4 法优点是检测限很低 "缺点是有其它醛 $酮存在 !也 与 S2P4 反应 !将导致分析时间延长及要求流动相梯度 # " 电化学法
#"!
气相色谱法 $;%<
气相色谱法操作简便 ! 测定线性范围宽 ! 分离度好 # 气相色谱法主要由直接法 $" !E$ 二硝基苯肼 %S2P4 & 法 和巯基乙胺法 #
!"#"$ 直接法
直接法方法简单 $ 快速 $ 直接 ! 避免了经典分析中需 要样品预处理 7 操作繁琐 $ 试 剂 消 耗 量 大 $ 方 法 选 择 性 差 等缺点 # 马先锋等报道 ! 样品经柱分离后 ! 用 ATS 检测 ! 方法检出限可达 %<%!()F(5 # 可用于空气中甲醛的测定 #
!"# 变色酸法 $%&’ 法 (
变色 酸 法 也 称 铬 变 酸 法 7 甲 醛 在 浓 硫 酸 溶 液 中 可 与 变 色 酸 8!79: 二 羟 基 萘 :57,: 二 磺 酸 ; 作 用 形 成 紫 色 化 合 物 ! 该 化 合 物 最 大 吸 收 波 长 在 ’9%.( 处 ! 可 用 分 光 光 度 法进行分析测定 # 改变变色酸浓度和采用不同的采样手 段 ! 可 满 足 不 同 浓 度 甲 醛 检 测 需 要 # 用 %<!= 变 色 酸 :
色 谱 法 主 要 有 气 相 色 谱 $高 效 液 相 色 谱 法 $离 子 色 谱法等 7 直接利用色谱法较少 7 一般是和其它分析仪器相 连用 7 如 OJ:>/ $4P+J:QR 等 <
!") 酚试剂法 %*+&, &
酚 试 剂 法 原 理 是 甲 醛 与 5: 甲 基 :": 苯 并 噻 唑 酮 腙 % 简称酚试剂 & 反应生成嗪 ! 嗪在酸性溶液中被高铁离子 氧化形成蓝绿色化合物 ! 颜色深浅与甲醛含量成正比 ! 通过比色定量 # 该法以 %<%"=>?@4 酸性水溶液为吸收 剂 ! 甲醛与 >?@4 反应后被 AB5C 氧化成紫色化合物 % 无 AB5C 则 不 会 形 成 &! 该 化 合 物 在 ,,%.( 处 摩 尔 吸 光 系 数 " 可达 D<%"!%E7 该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限 为 %<%!’()F+ # 方法的缺点是乙醛 $ 丙醛的存在会对测定 结 果 产 生 干 扰 " 反 应 受 温 度 限 制 ! 室 温 低 于 !’ ! 显 色 不 完全 !"%#5’ 时 !’(-. 显 色 最 完 全 ! 放 置 E 小 时 ! 吸 收 情 况稳定不变 #
社 &%&&$&#
受乙醛的干扰 ! 有色溶液可稳定存在 !"#$ !" 缺点是灵敏 度 较 低 ! 最 低 检 出 浓 度 为 %&"’()*+ ! 仅 适 用 于 较 高 浓 度 甲 醛 的 测 定 " 方 法 缺 点 是 反 应 较 慢 ! 需 要 约 ,%(-. "/0" 对 测 定 存 在 干 扰 1 使 用 234/05 作 为 保 护 剂 则 可 以 消 除 6 # 该方法非常传统 ! 应用极为广泛 #
!"- 副品红法 ./0’(
副品红法原理是在甲醛存在下 ! 亚硫酸根离子与副 品红 生 成 紫 色 络 合 物 ! 其 最 大 吸 收 峰 在 ’D%.( 处 ! 检 测 限为 ’%!)*+ # 本法的优点是简便灵敏 ! 其它醛和酚不干 扰 测 定 "缺 点 是 褪 色 快 !灵 敏 度 不 高 !易 受 温 度 影 响 !使 用了有毒的汞试剂 ! 而且生色化合物需要至少 ,%(-. 才 能达到稳定的吸收 # 使用流动注射技术 ! 可消除分光光 度法显色慢 $ 灵敏度低和稳定性差的缺点 #
!+ &# 该 法 优 点 是 灵 敏 度 高 ! 对 低 分 子 量 醛 的 分 离 非 常
有效 " 缺点是仪器设备要求很高 ! 测定范围较窄 ! 难以解 决衍生物同分异构体的分离问题 #
!"1’,*& 法 G4>@ 法 原 理 是 甲 醛 与 E: 氨 基 :5: 联 氨 :’: 巯 基 : !!"!5 $ 三 氮 杂 茂 %G4>@& 在 碱 性 条 件 下 缩 合 7 然 后 经 高 碘酸钾氧化成 ,: 巯基 :’: 三氮 杂 茂 HE75:%I:&: 四 氮 杂 苯 紫红色化合物 7 比色定量 # 该方法优点是抗干扰能力强 ! 对乙酰丙酮法 $>?@4 法及副品红法干扰严 重 的 六 胺 对
绝缘电阻不低于标准规定 ! 吸收比不低于 +")& 直流 耐压时各相泄露电流差别不大于最小值 +**0 ’ 符合规 程规定标准 ’ 耐压前后绝缘电阻无明显变化 ’
!"#"& 结论 ! 合格 ’ ! 结论 ! !"# 定子绕组交流耐压
使用 ! 专用试验变压 从该事故看& 发电机端部引出线接线方式存在缺 陷 &这 种 接 线 型 式 是 本 次 事 故 的 主 要 原 因 &次 要 原 因 是 端部油瓦长期振动值较大以及发电机并入系统时电动 力 过 大 &致 使 引 线 紧 固 螺 栓 松 动 &联 接 点 过 热 &绝 缘 破 坏 & 发生相间短路 ’ 这种发电机引出线需要技术改造 & 试 验和实践证明 & 此次改造能够弥补这种不足 ’ 本文讨论 为我们今后的同类型机组引出线设计提供一些有益经 器与调压设备 " 试验电压 !!"#$%& #
此 测 定 方 法 无 干 扰 !因 此 !该 法 是 测 定 树 脂 交 联 过 程 释 放甲醛的有效方法 " 灵敏度较高 ! 最低检出限为 %<%!()* (5! 较适宜 与 一 般 情 况 下 室 内 空 气 的 检 测 " 缺 点 是 颜 色 随时间逐渐加深 ! 要求标准溶液的显色反应和样品溶液 的显色反应时间必须严格统一 ! 在显色体系最大吸收波
!"$ 试验结论如下 ! !"#"$ 标准 !’()*+,++-,.***(/$!) 规定 $ 绝缘电
阻 各 相 或 各 分 支 差 值 不 应 大 于 最 小 值 +**0 吸 收 比 不 少 于 +")% 直 流 电 阻 相 间 差 别 及 其 历 年 变 化 大 于 +0 & 应 引 起 注 意 %同 相 与 初 次 测 量 值 比 较 &相 差 不 得 大 于 最 小 值 +"$0 % 直流耐压时各相泄露电流差别不应大于最小 值 +**0 ’ 相间差与历次比较不应有明显变化 ’ 最大泄 露电流应在 .*!1 以下 ’
9,= 硫酸溶液作吸收 液 7 检 测 限 可 达 "%!)*+" 用 !! 亚 硫 酸 钠 溶 液 吸 收 甲 醛 ! 变 色 酸 浓 度 改 为 ’! ! 方 法 更 稳 定 $
更灵敏 # 该法的优点是操作简便 $ 快速灵敏 " 缺点是在浓 硫酸介质中进行 ! 不易控制 ! 且醛类 $ 烯类化合物及 20" 等对测定有干扰 #
!" 大众科技
试剂法
!""#$%% ! 化学滴定法
技术与应用
电化学法包括示波极谱法 ! 吸附伏安法和哥腊衍生
化学滴定法主要包括电位滴定法 ! 碘量法及酸碱滴 定法 "
!"# 示波极谱法
示 波 极 谱 法 原 理 是 在 !"! 的 #$%&’#($% 缓 冲 溶 液 中)甲 醛 !氨 和 乙 酰 丙 酮 反 应 生 成 二 乙 酰 基 二 氢 卢 剔 啶 ) 在滴汞电极上还原产生 &"*+,- 不可逆还原波 " 甲醛 浓 度 在 "*".""/"!0123 范 围 内 与 极 谱 峰 高 呈 良 好 的 线 性 关 系 # 检 测 限 为 "*".!01/"23 " 示 波 极 谱 法 测 定 空 气 中甲醛的灵敏度和准确度都很高 # 适合于测定室内空气 中微量甲醛 "
&%# 电位滴定法
!""#$%% 大众科技
长 ’’%.( 测定 !JK"C $JL"C 干扰测定 #
%&
!"2 溴酸钾 ! 次甲基蓝法 溴酸钾 $ 次甲基蓝法原理是在酸性介质中 ! 甲 醛 可
促进溴酸钾氧化次甲基蓝反应 ! 降低体系吸光度的特点 来 快 速 测 定 甲 醛 含 量 # 次 甲 基 蓝 在 ,,’.( 处 有 最 大 吸 收峰 ! 在 4"/0E 介质中加入 M?$05 能使其吸收峰微降 ! 而再加入甲醛后 ! 其吸光度会显著下降 !!G 降低与 甲 醛浓度成正比 #
" 分光光度法
分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法 + 铬变酸 法 +:;<5 法 + 付品红法 +!"#$ 法等几种 ’
%"% 乙酰丙酮法
乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成 黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后 &-+.=> 下进行分光 光度测定 ’ 此法最大的优点是操作简便 & 性能稳定 & 误差小 & 不
验 & 仅供参考 ’ 参考文献 !
%" 西南电业局管理局试验研究所编 " 高压电 气 设 备
试验法 " 北京 ! 水利电力出版社 &%&’("
!" 清 华 大 学 西 安 交 通 大 学 合 编 " 高 压 绝 缘 " 北 京 ! 水
利电力出版社 &%&’)"
*+ 电气设备预防性试验方法 " 北京 ! 水利电力出版
!%$"!&’() 法 S2P4 的硫酸溶液与含有甲醛的样品反应 ! 生成 " ! E$ 二硝基苯腙 ! 宫向红 ’D 等研究水发产品中的甲醛 ! 采 用 正 己 烷 萃 取 生 成 物 腙 ! 无 水 硫 酸 钠 除 水 后 ! 取 样 UJS 检 测 器 检 测 最 低 检 测 限 为 ,<"!)F+8,<" V)*!+6 $ 许 瑛 华 等研究化妆品中游离甲醛测定! 采用环己烷萃取生成 腙 !!UJS 检 测 器 检 测 ! 检 测 限 为 ’<D’!)*+ %’<D’V)*
%& 大众科技
!""#$%%
技术与应用
! 基金项目 ! 北京农业应用新技术重点实验室开放课题
甲醛的几种测定方法
!葛 兴 郑燕英 罗 蒨 "北京农学院基础科学系 &北京 +*..*)(
) 摘 要 * 甲醛对人体的影响越来越受到重视 ’ 针对样品中甲醛含量测定的方法是研究和控制甲醛的前提 ’ 本文着 重介绍测定甲醛的各种方法 ’ ) 关键词 * 甲醛 % 分析方法 甲 醛 在 常 温 下 是 一 种 无 色 +易 燃 +具 有 强 刺 激 性 气 味的气体 ’ 俗称福尔马林 ’ 甲醛是室内空气污染的代表 污染物之一 2 也是我国公共场所卫生 标 准 中 必 测 指 标 之 一 ’ 近年来 & 甲醛污染日趋严重 & 人们也越来越清楚地认 识到甲醛对人体的危害 & 因此引起了广泛重视 ’ 世界卫 生 组 织 34567 和 美 国 环 境 保 护 局 38917 均 将 甲 醛 列 为 潜 在危险致癌物与重要的环境污染物 ’ 国外在甲醛的分析 检测方面做了大量的研究工作 & 并已成功地开发出了各 种商品化的吸收剂 & 建立了很多检测方法 ’ 目前我国也 开始加强了这方面的研究 ’ 本文综述了甲醛的几种测定 的方法 ’ 甲醛测定的测定方法主要有分光光度法 + 色谱法 + 电 化 学 法 +化 学 滴 定 法 等 &此 处 仅 就 其 中 的 一 些 主 要 方 法介绍如下 !