2020年高考化学有机实验复习资料

微溶
正丁醛
75.7
0.8017
微溶
实验步骤如下：
将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸， 将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽
出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90—95℃，在E中收集
90℃以下的馏分。将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收
[答案] (1)乙 由于反应物乙酸、1－丁醇的沸点低于产物乙酸丁酯的沸点， 若采用甲装置，会造成反应物的大量挥发，降低了反应物的转化率，乙装置含有 冷凝回流装置，可以冷凝回流反应物，提高反应物的转化率，所以选乙装置。
(2)CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH＝CH2。 (3)①增加乙酸浓度 ②减小生成物浓度(或移走生成物)。 (4)AC (5)检查是否漏水或堵塞 分液漏斗上口玻璃塞未打开(或漏斗内部未与大气 相通，或玻璃塞上的凹槽未与漏斗口上的小孔对准)。
(4)用CuCl2·2H2O和NaOH溶液制备适量 Cu(OH)2沉淀，并多次用蒸馏水洗涤沉淀， 判断沉淀洗干净的实验操作和现象是取少量 洗涤液，加入稀硝酸，再加AgNO3溶液， 无白色浑浊出现 。 (5)将苯乙酸加入到乙醇与水的混合溶剂中， 充分溶解后，加入Cu(OH)2搅拌30 min， 过滤，滤液静置一段时间，析出苯乙酸铜晶 体，混合溶剂中乙醇的作用是增大苯乙酸的 溶解度，便于充分反应 。
得乙酸异戊酯3.9 g
4.4 g
6、（2013·新课标卷I·26）醇脱水是合成烯烃 的常用方法，实验室合成环己烯的反应和 实验装置如下： 可能用到的有关数据如下：
相对分子质量 密度/（g·cm3） 沸点/℃ 溶解性
环己醇 100
0.9618
161
微溶于水
环己烯 82
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
0.8102
83
难溶于水
合成反应： 在a中加入20 g环己醇和2小片碎瓷片，冷却 搅动下慢慢加入1 mL浓硫酸。b中通入冷却 水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度 不超过90 ℃ 。 分离提纯： 反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5% 碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水 氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10 g。 (1)装置b的名称是直形冷凝管
5、（2013·新课标卷Ⅱ·26） 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如 下装置合成正丁醛。发生的反应如下：
CH3CH2CH2CHNH2Oa2S2HCOr42加O热7 CH3CH2CH2CHO
反应物和产物的相关数据列表如下：
沸点/。c 密度/(g·cm-3) 水中溶解性
正丁醇
11.72
0.8109
到的产品倒入分液漏斗中，
，然后分液。
（4）若用b装置制备乙酸乙酯，
其缺点有
。
由b装置制得的乙酸乙酯产品经饱和碳酸钠溶液和饱和食盐水洗涤后，还可能含有
的有机杂质是 ，分离乙酸乙酯与该杂质的方法是
。
【答案】（1）增大反应物浓度，使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率 浓H2SO4能吸收生成的水，使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率 浓H2SO4具有强氧化性和脱水性，会使有机物碳化，降低酯的产率 。
(3)酯化反应是一个可逆反应，为提高 1－丁醇的利用率，可采取的措施是 ________。
(4)从制备乙酸丁酯所得的混合物中分离、提纯乙酸丁酯时，需要经过多步操 作，下列图示的操作中，肯定需要的化学操作是________(选填答案编号)。
(5)有机物的分离操作中，经常需要使用分液漏斗等仪器。使用分液漏斗前必 须________；某同学在进行分液操作时，若发现液体流不下来，其可能原因除分 液漏斗活塞堵塞外，还可能________________。
1、【2016年高考上海卷】
乙酸乙酯广泛用于药物、染料、
香料等工业，中学化学实验常
用a装置来制备。
完成下列填空：
（1）实验时，通常加入过量
的乙醇，原因是
。加入数滴浓硫酸即能起催化作用，但实际用量多于此量，原因
是
；浓硫酸用量又不能过多，原因是
（2）饱和Na2CO3溶液的作用是
（3）反应结束后，将试管中收集
[解析] (1)由于反应物乙酸、1－丁醇的沸点低于产物乙酸丁酯的沸点，若采 用甲装置，会造成反应物的大量挥发，降低了反应物的转化率，乙装置含有冷凝 回流装置，可以冷凝回流反应物，提高反应物的转化率，所以选乙装置。
(2)因为 1－丁醇的浓硫酸、加热条件下可以发生消去反应和分子间脱水反应， 所 以 可 能 生 成 的 副 产 物 有 ， CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 、 CH3CH2CH ＝ CH2。
3．常考易错点 (1)温度计水银球的位置：若要控制反应温度，应插入反应液中，若要选择收 集某温度下的馏分，则应放在支管口附近。 (2)冷凝管的选择：球形冷凝管只能用于冷凝回流，直形冷凝管既能用于冷凝 回流，又能用于冷凝收集馏分。 (3)冷凝管的进出水方向，下进上出。
(4)加热方法的选择 ①酒精灯加热。酒精灯的火焰温度一般在 400～500℃，所以需要温度不太高 的实验都可用酒精灯加热。 ②水浴加热。水浴加热的温度不超过 100℃。 (5)防暴沸：加碎瓷片，防止溶液暴沸，若开始忘加沸石，需冷却后补加。
(3)①增加乙酸浓度②减小生成物浓度(或移走生成物)。 (4)反应后的混合物中，乙酸能和水互溶，1－丁醇能溶于水。所以可加入饱和 碳酸钠溶液振荡，进一步减少乙酸丁酯在水中的溶解度，然后分液可得乙酸丁酯， 故肯定需要化学操作是 AC。 (5)使用分液漏斗前必须应检查是否漏水或堵塞；若液体流不下来，可能分液 漏斗上口玻璃塞上的凹槽未与漏斗口上的小孔对准，或漏斗内部未与外界大气相 通，液体滴下时，分液漏斗内的压强减小，液体逐渐难以滴下，或者玻璃塞未打 开，液体不能滴下。
(3)在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后d (填
标号)
a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出
b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出
c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出
d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出
(4)本实验中加入过量乙酸的目的是提高醇的转化率 。
4用cuclo和naoh溶液制备适量cuoh沉淀并多次用蒸馏水洗涤沉淀判断沉淀洗干净的实验操作和现象是取少量洗涤液加入稀硝酸再加agno溶液无白色浑浊出现5将苯乙酸加入到乙醇与水的混合溶剂中充分溶解后加入cuoh搅拌30min过滤滤液静臵一段时间析出苯乙酸铜晶体混合溶剂中乙醇的作用是增大苯乙酸的溶解度便于充分反应42014新课标全国卷乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一具有香蕉的香味
117
126.3
密度(g/cm3) 1.05
0.81
0.88
水溶性 互溶 可溶(9 g/100g 水) 微溶
(1)制取乙酸丁酯的装置应选用________(填“甲”或“乙”)。不选另一种装 置的理由是________________。
(2)该实验生成物中除了主产物乙酸丁酯外，还可能生成的有机副产物有(写出 结构简式)：________、________。
(5)实验中加入少量无水MgSO4的目的是干燥 。 (6)在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是b (填标号)。
a．
b.
c．
d.
(7)本实验的产率是c (填标号)。 a．30% b．40% c．60% d．90% (8)在进行蒸馏操作时，若从130 ℃便 开始收集馏分，会使实验的产率偏高 (填“高”或“低”)，其原因是会收集 少量未反应的异戊醇 。
(1)仪器a是_三__颈__烧__瓶___(写名称)；仪器b应更换为下列的__B___(填字母)。
A.干燥器 B.直形冷凝管
C.玻璃管 D.安全瓶
(2)实验操作的正确排序为_a_c_b_e_g_d__f (填字母)，取出乙醚后立即密闭保存。 a.组装实验仪器 b.加入12 mL浓硫酸和少量乙醇的混合物 c.检查装置气密性 d. 熄灭酒精灯 e.先通冷却水后加热烧瓶 f.拆除装置 g.控制滴加乙醇的速率与产物 馏出的速率相等 (3)加热后发现仪器a中没有添加碎瓷片，处理 方法是____停__止__加__热___，__将__烧__瓶__中___的__溶__液__冷却 _至__室___温__，__再__重__新___加__入__碎__瓷___片。 反 应 温 度 不 超 过 140 ℃，其目的是_______避__免__副__反__应___发。生若滴入 乙醇的速率显著超过产物馏出的速率，则反应 速率会降低，可能的原因是________温度骤 _降__导___致__反__应__速__率___降__低__(_其__他__合___理__答__案__也_。可)
（2）中和乙酸、溶解乙醇、减少乙酸乙酯在水中的溶解 振荡、静置 原料损失较大、易发生副反应 乙醚 蒸馏
[题组集训] 12．. (2017·汕头二模)实验室制取乙酸丁酯的装置有如图所示两种装置供选择，
有关物质的物理性质如下表：
乙酸
1－丁醇
乙酸丁酯
熔点(℃) 16.6
－89.5
－73.5
沸点(℃) 117.9
3、[2014·全国卷] 苯乙酸铜是合成优良催化剂、传感材料——纳米氧化铜的重要 前驱体之一。下面是它的一种实验室合成路线：
＋H2O＋H2SO4 100-130℃
＋NH4HSO4
＋Cu(OH)2―→
＋H2O
制备苯乙酸的装置示意图如下(加热和夹持装置等略)： 已知：苯乙酸的熔点为76.5 ℃，微溶于冷水，溶于乙醇。 回答下列问题： (1)在250 mL三口瓶a中加入70 mL 70%硫酸。配制此硫 酸时，加入蒸馏水与浓硫酸的先后顺序是先加水，再加 入浓硫酸 。
集75—77℃馏分，产量2.0g。
回答下列问题：
（1）实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到 浓硫酸中，说明理由不能，浓硫酸溶于水
会放出大量热，容易溅出伤人。
（2）加入沸石的作用是防止液体暴沸 。
若加热后发现未加沸石，应采取的正确方
法是冷却后补加 。
（3）上述装置图中，B仪器的名称是分液
漏斗；D仪器的名称是冷凝管。
(4)分液漏斗在使用前必须清洗干净并检漏 。在本实验分离过程中，产物应该从分 液漏斗的上口倒出 （填“上口倒出”或“下口倒出”）。 (5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是干燥 。 (6)在环已烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有CD (填正确答案标号)。
A.圆底烧瓶 B. 温度计 C. 吸滤瓶 D. 环形冷凝管 E. 接收器 (7)本实验所得到的环己烯产率是C (填正确答案标号)。
（4）分液漏斗使用前必须进行的操作是c （填正确答案标号）。
a.润湿 b.干燥 c.检漏 d.标定
（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在下层（填“上”或“下”
（6）反应温度应保持在90—95℃，其原因是为了将正丁醛及时分离出来，促使反
应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化 。
沸点/。c 密度/(g·cm-3) 水中溶解性
(2)将a中的溶液加热至100 ℃，缓缓滴加40 g苯 乙腈到硫酸溶液中，然后升温至130 ℃继续反应。 在装置中，仪器b的作用是滴加苯乙腈 ；仪器c的 名称是球形冷凝管 ，其作用是回流(或使气化的反 应液冷凝) 。 反应结束后加适量冷水，再分离出苯乙酸粗品。 加入冷水的目的是便于苯乙酸析出 。下列仪器中 可用于分离苯乙酸粗品的是BCE (填标号)。 A．分液漏斗 B．漏斗 C．烧杯 D．直形冷凝 管 E．玻璃棒 (3)提纯粗苯乙酸的方法是重结晶 ，最终得到44 g 纯品，则苯乙酸的产率是95% 。
＋Cu(OH)2―→
＋H2O
4、[2014·新课标全国卷Ⅰ] 乙酸异戊酯 是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉 的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、 装置示意图和有关数据如下： 实验步骤： 在A中加入4.4 g异戊醇、6.0 g乙酸、数 滴浓硫酸和2～3片碎瓷片。开始缓慢加热 A，回流50 min。反应液冷至室温后倒入 分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水 MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃ 馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。 回答下列问题： (1)仪器B的名称是球形冷凝管 。 (2)在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是洗掉大部分硫酸和醋酸 ，第二次水洗的 主要目的是洗掉碳酸氢钠 。
（7）本实验中，正丁醛的产率为 51% 正丁醇
11.72
0.8109
微溶
正丁醛
75.7
0.8017
微溶
(2)加入碎瓷片的作用是防止暴沸 ；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采 取的正确操作是B (填正确答案标号)。
A.立即补加 B. 冷却后补加 C. 不需初加 D. 重新配料 (3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为_________________。
A. 41% B. 50% C. 61% D. 70%
7、工业上乙醚可用于制造无烟火药。实验室合成乙醚的原理如下：
主反应 副反应
2CH3CH2OH――浓1―4H―02―S℃O―4→CH3CH2OCH2CH3＋H2O CH3CH2OH―浓―17―H0―2S℃―O→4 CH2===CH2↑＋H2O
【乙醚的制备】实验装置如图所示(夹持装置和加热装置略)