2013年高考化学二轮最新备考试题 专题十四 有机推理与合成

专题十四有机推理与合成
1. (2011·苏北四市二模改编)紫草宁具有多种生物活性，能抗菌、消炎、抗肿瘤等。

合成紫草宁的部分工艺流程如下：
(1) 紫草宁中的含氧官能团的名称是________ ，它含有________个手性碳原子。

(2) 反应①②的反应类型分别是________、________。

(3) A中含有萘环结构，M与A互为同分异构体，且符合下列条件：①M也含有萘环结构，且环上的一氯取代物只有一种；②1mol M能与足量的金属钠反应生成2mol H2；③M不能与Na2CO3溶液反应。

则M可能的结构简式为________(任写一种)。

(4) B能发生消去反应，该反应的化学方程式为
________________________________________________________________________。

2. 乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化工产品的反应如下(部分反应条件已略去)：
请回答下列问题：
(1) A的化学名称是________。

(2) B 和A 反应生成C 的化学方程式为__________________，该反应的类型为________________________________________________________________________。

[
(3) D 的结构简式为________________。

(4) F 的结构简式为________________。

(5) D 的同分异构体的结构简式为________。

3. （2011·新课标全国高考改编）香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。

工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得。

已知：①
②CH 3Cl →CH 3OH ,
请用甲苯、乙酸酐为原料生产香豆素，补全下列合成流程图。

合成路线流程图示例如下：
4. (2012·徐州信息题改编) 盐酸阿立必利是一种强效止吐药。

它的合成路线如下：
H 2C ―CH 2
浓硫酸 170℃
Br 2
Br Br
CH 3CH 2OH
H 2C = CH 2
NaOH 溶液
CH 3NHCOCH 3
Br A COOH NHCOCH 3
Br COOH NHCOCH 3
OCH 3
COOCH 3NH 2
OCH 3
KMnO 4/H +
Cu , CH 3ONa
CH 3OH B
C
D
CH 3COCl
COOCH 3NHCOCH 3
OCH 3
E
浓HNO 3浓H 2SO 4/
COOCH 3
NHCOCH 3
OCH 3
F
O 2N
…
…
盐酸阿立必利
浓H 2SO 4 /
（1）有机物D 中含有的官能团有酯基、 、 。

（2）由E 生成F 的反应类型为 。

（3）写出同时满足下列条件的D 的一种同分异构体G 的结构简式： 。

①属于α-氨基酸； ②不能与FeCl 3溶液发生显色反应；
③1milG 与足量的钠反应生成1molH 2 ④分子中有一个手性碳原子，有6种不同化学环境的氢。

（4）高聚物H 由G 通过肽键连接而成，H 的结构简式是 。

（5）写出由C 生成D 的化学方程式： 。

（6）已知：
NO 2
Fe HCl
NH 2。

请写出以、CH 3CH 2CH 2COCl 为原料制备
CH 3COOCH 3
NHCOCH 2CH 2CH 3
的合成路线流程图（无机试剂任用）。

5. (2012·南京二模有改编) 吡洛芬是一种用于治疗风湿病的药物。

它的合成路线如下：
H 2C ―CH 2 浓硫酸 170℃
Br 2
Br Br
CH 3CH 2OH H 2C = CH 2
回答下列问题
（1）B →C 的反应类型为_____________。

（2）A →B 反应的化学方程式为______________________________________________。

从整个合成路线看，步骤A →B 的目的是______________________________________。

（3）E 的结构简式为__________________。

（4）非那西汀是一种解热药，其结构简式为：
，写出以苯酚钠、CH 3CH 2OH 和(CH 3CO)2O
为原料制备非那西汀的合成路线流程图（无机试剂任用）。

合成路线流程图示例如下：
H 2C ―CH 2
浓硫酸 170℃
Br 2
Br Br
CH 3CH 2OH H 2C = CH 2
专题十四有机推理与合成
1. (1)羟基、羰基 1
(2) 取代反应加成反应(或还原反应)
(3)
或
(4)
解析：比较反应①前后有机物结构差异，反应①发生取代反应，另一产物是HCl；反应②是羰基的加氢反应。

(1) 紫草宁中的官能团有酚羟基、醇羟基、羰基、碳碳双键，其中含氧官能团是羟基和羰基；手性碳
原子的位置如图(打“*”)：。

(2) 略。

(3) 根据A的不饱和度，A的目标同分异构体中除了萘环结构，其余是饱和结构，又根据b、c条件，推断含4个醇羟基，不含酚羟基，结构见答案。

(4) B中的醇羟基能发生消去反应，方程式见答案。

2. (1)乙醇
(2) 酯化(或取代)反应
(3) (4)
(5)CH 3CHO
解析：由乙烯和水反应得A 为乙醇，B 为乙酸，C 为乙酸乙酯；由乙烯在氧气和银条件下的反应比较少见，可由E 的乙二醇分子式逆推D 为CH 2OCH 2；E 到F 的变化，由原子个数的变化推导而来。

3.
解析：已知的第一步反应产物是苯环的侧链被氯替代，参照给定信息，产物是，比较它与
目标物的差别，应该使—CH 3→—CHO 、—Cl→—OH ，前者经3步得到，后者水解得到。

4. (1) 醚键 氨基
(2) 取代反应(或其他合理答案)
（3） （4）
（5）
COOH
OCH 3
NHCOCH 3
+
2CH 3OH
浓 H 2SO 4
COOCH 3
OCH 3
NH 2
+
H 2O +CH 3COOCH 3
（6）CH 3COOH
CH 3
COOH NO 2CH 3
COOH
NH 2
CH 3COOCH 3
NHCOCH 2CH 2CH 3
浓HNO 3
浓H 2SO 4 /
Fe
HCl
CH 3
CH 2
CH 2
COCl
CH 3COOCH 3
NH 2
CH 3OH
浓H 2SO 4 /
解析：（2）E 生成F 的反应是引入－NO 2，属于硝化或取代反应 （3）含含-CH(NH 2)COOH 、苯环、醇羟
基，处于苯环对位。

（4）氨基和羧基的成肽反应 （5）发生酯化反应（6）从基础物质（）生
成目标物质（
CH3
COOCH3
NHCOCH2CH2CH3
），引入酯基（－COOCH3），通过与CH3OH酯化实现；引入，
根据给定的信息，先引入硝基、硝基还原，再根据流程图中的信息，-NH2与CH3CH2CH2COCl，生成。

见答案。

5.
解析：(1) B→C苯环上引入—Cl，属于卤代(取代)反应。

(2) 氨基和乙酸酐的成肽反应。

(3) 比较D和吡洛芬的结构差异，引入1个五元环和1个羧基，根据反应条件，E→吡洛芬，使—CN→
—COOH，D→E，引入五元环，中的2个Cl与—NH2中的2个氢，组成HCl而脱去。

(4) 根据信息，用苯酚钠与CH3CH2Br反应，引入—OCH2CH3；引入对位硝基，还原至氨基，再模拟流程图信息，—NH2与乙酸酐成肽反应。