06-各种海洋环境灾害及海洋环境生态破坏现状-02难降解有机物A

2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约
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斯德哥尔摩公约受控 POPs 物质清单 物质 附件 A 消除 中文名称 艾氏剂 氯丹 狄氏剂 异狄氏剂 七氯 灭蚁灵 毒杀芬 六氯代苯 多氯联苯 附件 B 限制 附件 C 非故意生 产 滴滴涕 多氯代二苯并-二 恶英 多氯代二苯并-呋 喃 六氯代苯 多氯联苯
H
Cl
Cl
Cl
p,p'-DDD
o,p'-DDD
1、难降解有机物概述
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有机磷农药和氨基甲酸酯农药 与有机氯农药相比，较易被生物降解 在土壤和地表水中降解速率较快，杀虫力较高 溶解度较大，水中浓度相对较高，辛醇—水分配系数低 目前在地表水中能检出的不多，污染范围较小。 (1) 磷酸酯
难降解有机污染物 A、农药 ：有机氯、有机磷农药、氨基甲酸酯类农药。 B、多氯联苯(PCBs)：联苯氯化而成，210种化合物. C、卤代脂肪烃: D、醚类（了解）-7种醚类列入EPA黑名单 E、单环芳香族化合物 F、苯酚（甲酚）类：——五氯苯酚等高氯代酚危害性大 G、肽酸酯类：6种列入黑名单，危害性大，不易降解 H、多环芳烃类(PAHs) I、亚硝胺和其他化合物
1
类别 英文名称 Aldrin Chorldane Dieldrin Endrin Heptachlor Mirex Toxaphane
1 1
农药
Hexacholorobenzene (HCB) 1 Polychlorinated biphenyls (PCBs) 1 DDT Polychlorinated dibenzo-p-dioxin (PCDDs) Polychlorinated dibenzofurans (PCDFs) HCB1 PCBs1
1、难降解有机物概述
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1．有机污染物
A:农药 ：有机氯、有机磷农药、氨基甲酸酯类农药。
有机氯农药： 难以化学降解和生物降解 较低水溶性和高的辛醇—水分配系数
与沉积物和生物体中浓度相比，水中浓度很低 有机氯农药如DDT,已被许多国家禁用
1、难降解有机物概述
F: 苯酚（甲酚）类：——五氯苯酚等高氯代酚危害性大
具有高的水溶性、辛醇—水分配系数低
大多数酚主要残留在水中
苯酚分子氯代程度增高，溶解度下降，辛醇—水分配系数增加 主要迁移、转化过程是生物降解和光解
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1、难降解有机物概述
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G:肽酸酯类：6种列入黑名单，危害性大，不易降解
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1930’s以来，人工化学品急剧增长，现已达1000万种 以上，有10余万种进入环境。 自60-70年代，在南极和北极开始检测到了DDT、PCBs 等POPs类有毒污染物。 目前POPs污染已遍及全球，严重威胁着人类生命健康 和生态环境，成为重大的全球性环境问题之一。
1、难降解有机物概述
有六种列入优先污染物，除双一（2一甲基－己基）酞 酯外，其他化合物的资料都比较少，这类化合物由于在
水中的溶解度小．辛醇－水分配系数高．
主要富集在沉积物有机质和生物脂肪体中。
O OR OR' O
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1、难降解有机物概述
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邻苯二甲酸盐别名酞酸脂，广泛用于塑料产品中，起到软化
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种类繁多的污染源
工业废水、生活污水 工业废气、交通废气 固体废弃物……
广泛存在于环境中
地表水、地下水 空气（室内空气） 土壤、沉积物、植物……
造成一定的食品污染
动物饲料 人类食品……
1、难降解有机物概述
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塑料的作用，包含酞酸脂的日常用品包括玩具、化妆品、油漆、 墨水等。酞酸脂接触可能造成男婴生殖系统发育不正常。研究 人员对134名男孩进行对比研究，发现血液中酞酸脂含量高的
母亲所生育的男婴，生殖器官发育不正常的比例更高。
《新民晚报》，2006-9-8
O OR OR' O
1、难降解有机物概述
H:多环芳烃类(PAHs)
1、难降解有机物概述
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C:卤代脂肪烃:
大多数可挥发,大气光解 水中，能进行生物或化学降解
但是其挥发远远大于降解速率
在水中的溶解度高，辛醇—水分配系数低
C C C C
16:01:01
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1、难降解有机物概述
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D:醚类（了解）-7种醚类列入EPA黑名单
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1．有机污染物 有机氯农药 (Organochlorine pesticide)： DDT HCH (hexachlorocyclohexane) 六氯环己烷 Aldrin (艾氏剂) Heptachlor (七氯) Dieldrin (狄氏剂) …… 难以被化学降解和生物降 解，较低的水溶性，较高
扬州大学环境科学与工程学院1有机氯农药类物质的环境参数几类pops的环境参数s化合物在水中的溶解度ow辛醇水分配系数oc沉积物水分配系数生物转化和降解系数bcf生物富集系数扬州大学环境科学与工程学院2氯苯类物质的环境参数s化合物在水中的溶解度ow辛醇水分配系数oc沉积物水分配系数生物转化和降解系数bcf生物富集系数扬州大学环境科学与工程学院3多氯联苯的环境参数s化合物在水中的溶解度ow辛醇水分配系数oc沉积物水分配系数生物转化和降解系数bcf生物富集系数扬州大学环境科学与工程学院扬州大学环境科学与工程学院23pops的特征持久性有机污染物具有以下四个特征
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1、环境中难降解有机污染物（POPs）概括 2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约 3、POPs的来源、污染状况及迁移 4、中国的POPs污染 5、POPs的监测 6、POPs的污染防治 7、后期POPs控制的发展方向及研究重点
1、难降解有机物概述

（2）持久性有机污染物(POPs)是指具有长期残留性、 生物蓄积性、半挥发性和长距离迁移性及高毒性，能够在 大气环境中长距离迁移并能沉积到地球上，对人类健康和 环境具有严重危害的天然或人工合成的有机污染物质。
2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约
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POPs
Persistent Organic Pollutants (POPs) are chemical substances that persist in the environment, bioaccumulate through the food web, and pose a risk of causing adverse effects to human health and the environment. The "dirty dozen" includes: PCBs, aldrin, chlordane, DDT, dieldrin, endrin, heptachlor, hexachlorbenzene, mirex, polychlorinated dibenzo-p-dioxins, polychlorinated dibenzofurans, and toxaphene.
水中溶解度很小，辛醇—水分配系数高
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主要累积在沉积物、生物体内和溶解的有机质中
有证据表明多环芳烃化合物可光解，其最终归趋可能是吸附
到沉积物中，然后进行缓慢的生物降解
沉积物是多环芳烃蓄积库，在地表水体中其浓度通常较低。
1、难降解有机物概述
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Cl CH Cl Cl
DDT
Cl Cl
的辛醇/水分配系数。
p,p'-二氯二苯基三氯乙烷， 4,4'-二氯二苯基三氯乙烷
1、难降解有机物概述
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Cl
Cl Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
p,p'-DDE
Cl Cl
Cl
o,p'-DDT
Cl
Cl
o,p'-DDE
Cl Cl H Cl
Cl
Cl
E: 单环芳香族化合物：
地表水中主要是挥发，然后是光解 在有机质或生物脂肪层中的分配趋势较弱，这类化合物吸附和生物
富集均不是重要的
优先污染物中六种化合物，即氯苯、 1,2- 二氯苯、 1,3- 二氯苯、 1,4—二氯苯、1,2,4—三氯苯和六氯苯，可被生物积累。
1、难降解有机物概述
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2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约
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POPs的判别标准
持久性
T1/2 （水中) > 2个月
T1/2 (土壤或沉积物）> 6个月 BCF > 5000, 或 logKow > 5 的证
生物积累性
据
有令人关注的其它证据
远距离环境迁移的潜在能力 days 毒性
T1/2 (in air) > 2
农药、工业品，副产物 工业品，副产物
副产物
1 1
六氯代苯和多氯联苯同时也是非故意副产物，同时列在附件 A 和附件 C 中；
12种限制的POPs清单
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Pesticides Aldrin（艾氏剂） Dieldrin（狄氏剂） Endrin（异狄氏剂） Chlordane（氯丹） DDT（滴滴涕） Heptachlor（七氯） Mirex（灭蚁灵） Toxaphene（毒杀芬） Hexachlorobenzene （六氯苯） (HCB)
除草剂及其中间产物污染土壤、地下水以及周围环境
1、难降解有机物概述
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B:多氯联苯(PCBs)：联苯氯化而成，210种化合物， 混合物。化学稳定性和热稳定性较好 被广泛用于作为冷却剂、绝缘材料、耐腐蚀的涂料等 极难溶于水，不易分解 但易溶于有机溶剂和脂肪，辛醇—水分配系数高 1973年以后，各国陆续开始减少或停止生产。
2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约
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2.2 POPs种类 2001年5月，90多个国家签署的《斯德哥尔摩持久性有机污染 物 (POPs) 公约》中规定了首批受控 POPs 物质清单，共 12 种。其 中，杀虫剂9种（艾氏剂、氯丹、DDT、狄氏剂、异狄氏剂、七 氯、灭蚁灵、毒杀芬、六氯苯）；工业化工品 1 种（多氯联苯 (PCBs) ） ； 化 学 品 的 副 产 物 2 种 （ 二 噁 英 (PCDDs) 、 呋 喃 (PCDFs)）。 当前一般认为，在 12 种 POPS 类物质中，以氯代联苯二噁英 （ PCDDS ）和氯代联苯呋喃（ PCDFS ）的环境特性和生物毒性 相对较复杂，对生物体的危害损伤可能较严重。
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第六章各种海洋环境灾害及海洋环境生态破坏现状 ----难降解有机物（POPs）对海洋的污染及其危害
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你们已经与你们的先辈们不一样了，因为你们体内 存在大量的人工合成物质
You are not the same as your great-grandparents were. You are partly synthetic.
(2) 硫代磷酸酯
(3) 膦酸酯和硫代膦酸酯类 (4) 磷酰胺和硫代磷酰胺类
较易生物降解， 环境中滞留时 间短，溶解度 大。
1、难降解有机物概述
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除草剂（含有有机氯的不易降解）
具有较高的水溶解度
不易生物富集、沉积物吸附和从溶液中挥发
残留物通常存在于地表水体中，辛醇—水分配系数低
2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约
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2.1 POPs定义
（1）持久性有机污染物(POPs)是指能够在各种环境介
质(大气、水、生物体、土壤和沉淀物等)中长期存在，并 能通过有关环境介质(特别是大气、水、生物体)远距离迁 移以及通过食物链富集，进而对人类健康和生态环境产生 严重危害的天然或人工合成的有机污染物。
I: 亚硝胺和其他化合物：
优先污染物中2一甲基亚硝胺和2一正丙基亚硝胺可能是水 中长效剂，二苯基亚硝胺、3，3－二氯联苯胺、1．2一二苯 基肼、联苯胺、丙烯腈等五种化合物。可在生物体或沉积物 中累积。
亚硝胺是强致癌物，是最重要的化学致癌物之一，是四 大食品污染物之一。食物、化妆品、啤酒、香烟中都含有亚 硝酸胺。在熏腊食品中，含有大量的亚硝胺类物质，某些消 化系统肿瘤，如食管癌的发病率与膳食中摄入的亚硝胺数量 相关。
有七种醚类化合物为美国EPA优先污染物，它们在水中的性质及存在
形式各不相同。其中五种存在于水中，辛醇－水分配系数很低，因此
它的潜在生物积累和在底泥中的吸附能力都低。 4一氯苯一苯基醚和 4一溴苯一苯基醚的辛醇一水分配系数较高，因
此有可能在底泥有机质和生物体内累积。
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1、难降解有机物概述
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