28. 农药涕灭威在甘薯中的消解特性

砂质壤土 1— +1 )/ +, ,/ 1+ ,/ .+ 砂粒 （ )— 1/ ] LL） 粉粒 E 1/ ]— 1/ 11] LL T 粘粒 （ d1/ 11] LL） *^c )1c ))c
第 !$ 卷第 % 期
农
业
环
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& % ’ 农药： () 涕灭威颗粒剂 & 山东华阳农药化工 集团有限公司 ’ ； 标准品涕灭威、 涕灭威亚砜、 涕灭威 砜 & 德 国 *+,-,. -, /0!1 公 司 提 供 ’ ， 纯 度 分 别 为 ##2 #) 、 ##2 3) 和 #42 !) 。 & " ’ 试剂： 丙酮， 二氯甲烷， 石油醚 （ 均为分析纯） ， 32 ( 56.・7 盐酸。 $2 ! 仪器设备及应用条件
涕灭威是由美国联合碳化物公司于 )^,+ 年合成 的一种氨基甲酸酯农药，其化学名称为 + # 甲基 # 甲氨基甲酰基）丙醛肟，商品名为 + # 甲硫基 # _ # （ DGL8O，通用名为 0@(8N=KV，是一种内吸性高效杀虫、 杀螨和杀线虫剂。在国外， 已被广泛应用于棉花、 土 豆、 甜菜、 花生、 烟草和果树等作物。)^2, 年， 我国开 始在棉花、花生和烟草上登记使用涕灭威防治病害 虫。 近几年， 尤其是 )^^^ 年农业部发布补充涕灭威在 甘薯上使用的登记以来， 涕灭威大量用于河北、 山东 等地区的甘薯田防治线虫。 在美国长岛的饮 )^*^ 年， 用水中首次发现了涕灭威残留物污染 ‘ ) a ， 从而引发了 对涕灭威农药的一系列研究。 由于涕灭威及 )^2] 年， 其代谢物污染了西瓜， 在美国造成 )12 人中毒 ‘ + a 。在 威斯康星和缅因等州的井水中也发现了涕灭威及其 代谢物， 被迫封井 ‘ . a 。 我国从开始使用涕灭威以来， 也
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结果与讨论
施用于土壤中的涕灭威，通过在土壤颗粒 T 土壤
溶液间的吸附、分配而达到平衡，一部分农药吸附在 土壤颗粒物上而使其可移动性、 可降解性和生物可利 用性大大降低， 一部分农药进入土壤溶液可被植物吸 收利用， 同时也保持有较高的可淋溶性和可降解性。 涕灭威在土壤 T 根系中的环境行为包括两方面： 一是土壤溶液中的涕灭威通过根系的吸收而进入植 物体内， 并随水分流动而转运至植物茎、 叶部位， 在此
农药涕灭威在甘薯中的消解特性
戴树桂，徐 建，刘广良，张 !
E 南开大学环境科学与工程学院， 天津 .111*) T
摘
要： 采用盆栽实验， 通过 !" # $%& 分析方法， 分析了涕灭威在甘薯中的吸收及在茎叶中的降解。结果表明， 涕灭威
很快就会被甘薯根系吸收并转移到茎叶。 在茎中， 涕灭威 ’ ( 即达到峰值浓度， 其降解产物涕灭威亚砜和涕灭威砜分别 在叶中， 涕灭威浓度 , ( 达到峰值， 涕灭威亚砜在第 )’ (、 涕灭威砜在第 +’ ( 达到峰 在第 )* ( 和第 +) ( 达到浓度峰值。 值浓度。 关键词： 涕灭威；甘薯；消解 中图分类号： -).)/ + 文献标识码： 0 文章编号： )111 # 1+,* （ +11+ ） 1. # 1+’2 # 1.
表 ) 实验用土的部分理化性质 D=V@G ) %4QP8N=@ =>( N4GL8N=@ WKFWGKM8GP FH M4G PF8@ PM5(8G(
采样地 采样深度 b NL 河北卢龙 土壤类型 有机质 bc WB 吸湿水含量 bc
收稿日期 U +11) # )) # 1^ 基金项目： 国家自然科学基金资助重点项目 （ +^2.*)*1 ） 作者简介： 戴树桂 E )^+* — T ， 男， 北京人， 现任南开大学教授， 环境化学 博士生导师。
韩国 <=>?@ 7A? 公司 ） ， 9:33; 气相色谱仪 （ BC; 检测器 （ DEF7EGG CHIJH*;）及分析终端，%#% 15K 滤光片，固定液为 HGFHL 的毛细管柱 & 内径 32 (% 长 $3 5， 固定液膜厚 32 !( "5 ’ 。 温度： 进样口 !!3M ， 55， （ ） — 检测器 !33 M 。 程序升温： N( M $ 5+1 $3 M ・5+1 8 $升 温—$"3 M （ 。气体流量： D! N3 57・5+1 8 $ ； $3 5+1） ?!$3 57・5+1 。=! !3 57・5+1 。衰减 !。外标法 定量。
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进结果与讨论施用于土壤中的涕灭威通过在土壤颗粒t土壤溶液间的吸附分配而达到平衡一部分农药吸附在土壤颗粒物上而使其可移动性可降解性和生物可利用性大大降低一部分农药进入土壤溶液可被植物吸收利用同时也保持有较高的可淋溶性和可降解性
农业环境保护 +11+9 +) E . T U +’2 # +]1
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戴树桂等 R 农药涕灭威在甘薯中的消解特性
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药在甘薯中的降解特性。表 ! 和表 < 为涕灭威、 涕灭 威亚砜和涕灭威砜在甘薯茎叶中的实验数据。 以施药至采样间隔期 （ 4） 为横轴，农药浓度 （ 为纵轴作曲线， 得到图 ;、 图 !。 6’・=’ ）
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涕灭威砜 !" F 时在水中的溶解度分别为 $ ###、 << ### > ;） 和 @ E## 6’・G ， 随着水分的蒸腾作用而更易于在 叶中富集的缘故。 有文献报道， 花生田施用涕灭威后， 在常用量的情况下， 无论是间隔 ;?@ 4 或 BB 4， 花生仁 中的残留水平都在检测限以下， 只有在高剂量处理下 才有检出 （ ， 也仅为美国HIJ #A ##B—#A #!? 6’・=’ > ; ） 规定的最大残留限量 （ 的一半 C@ D 。花生 #A #" 6’・=’ > ;） 茎叶中涕灭威及其降解产物的残留水平大于花生壳 CED。 ， 本实验也得出相似结果。 另外， 由于实验周期较短（ <# 4） 在施用的农药量与实际使用量相当的情况下， 得出涕
表 ! 涕灭威及其代谢产物在甘薯茎中浓度随时间的变化 G0\., ! I61X,1VU0V+61Y 6] 0.-+X0U\ 01- +VY 5,V0\6.+V,Y +1 V/, Y^,,V _6V0V6 ‘ Y YV,5
时间 T$ ! " : N $$ $" $4 !$ !" %3 空白 涕灭威 T 5P ・ QP 8 $ $2 3 !2 3N $":2 %# "N2 :" 32 $$ $2 3# !2 N$ "2 3# !2 4" 32 !3 — — 涕灭威亚砜 T 5P ・ QP 8 $ 32 N3 %2 $: #2 3N 42 (% $"2 :$ $"2 (# "(2 :( $!%2 :3 !32 3" "2 !# %2 #: — — 涕灭威砜 T 5P・ QP 8 $ — — — — — 32 !! 32 %" 32 4" %2 N: 32 ( 32 $N —
表 % 涕灭威及其代谢产物在甘薯叶中浓度随时间的变化 G0\., % I61X,1VU0V+61Y 6] 0.-+X0U\ 01- +VY 5,V0\6.+V,Y +1 V/, Y^,,V _6V0V6 ‘ Y .,0]
时间 T$ ! " : N $$ $" $4 !$ !" %3 空白 涕灭威 T 5P・ QP 8 $ 32 $$ !2 N: %N42 (4 $ !":2 "% !(!2 #( $$N2 "$ N2 %! 4!2 ( $2 $$ $2 3 $2 3 — 涕灭威亚砜 T 5P・ QP 8 $ #2 $N $"2 N" N2 N" $3(2 %3 %(2 4# $$#2 (: 43"2 3N "("2 %! %3%2 43 $#32 %: $332 %! — — 涕灭威砜 T 5P ・ QP 8 $ — — 32 3" — %2 ": $"2 44 $32 "N !!2 %( !32 :4 (!2 33 %N2 %: —
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*E(! 8 I 旋转蒸发装置一套，包括旋转蒸发器、 真空泵和水浴锅 （ 上海亚荣生化仪器厂） ； 7LO:" 8 3$ 离心机 （ 沧州地区微电机厂 ） ； GDH 8 K 恒温振荡器 （ 江苏恒丰仪器厂） 。 $2 % 实验操作 盆栽甘薯苗 $! 盆。使得每盆土壤中涕灭威的初 始浓度为 (3 5P・QP 8 $ 土。同时做空白样。 分别于第 $、 !、 "、 :、 N、 $$、 $"、 $4、 !$、 !"、 %3 - 取甘 薯茎、 叶， 称重， 研磨。用 $33 57 混合提取液丙酮 R 水 （ ） 在恒温振荡器上振荡提取 S %R $ ! T ! ! /。以 " 333 U・ 5+1 8 $ 离心 $( 5+1，残渣再用 $33 57 混合提取液 震荡提取 $ /， 离心， 合并上清液， 于旋转蒸发装置上减 浓缩至约 (3 57。 加入 $3 5732 ( 压（ 32 3:—32 34 9C0） 弃去有 56.・7 8 $ 盐酸。 %3 5+1 后用 $3 57 石油醚萃取。 机相， 重复萃取两次。 加入 !( 57 二氯甲烷萃取， 重复三 次，合并萃取液。萃取液减压浓缩至约 ( 57，转移至试 管， 在弱 ?! 流下吹干。 加入 $2 3 57 丙酮定容溶解。 进 @I 8 BC;$ "7 测定。
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过程中通过植物体内氧化酶系统的作用， 涕灭威会被 氧化为涕灭威亚砜和涕灭威砜， 或进一步代谢。另外 一种过程是土壤中的涕灭威会在土壤微生物的作用 下氧化为亚砜及砜产物， 氧化产物可通过根的吸收进 入植物茎叶。 研究表明， 通常情况下， 无论是在土壤环 境还是在植物体内， 由涕灭威到涕灭威亚砜的氧化过 程快，而涕灭威亚砜到涕灭威砜的氧化过程比较缓 慢。 涕灭威、 涕灭威亚砜和涕灭威砜三者的毒性都很 强，通常以这三者之和作为总的涕灭威残留量，称为 总有毒残留物（ 。一般是用 G6V0. G6W+X *,Y+-Z,Y[ GG*） 过氧乙酸将涕灭威和涕灭威亚砜氧化为涕灭威砜， 以 三者的总量代表涕灭威的量。 但是本实验为研究三者 各自在植物中的降解行为，没有采取这种做法，而是 直接测定它们分别在茎、叶中的浓度变化，以分析农
已造成了许多地区该农药的污染 ‘ ’ # , a 。河北省卢龙县 盛产甘薯， 有“ 甘薯之乡” 之称。该县使用涕灭威来防 治甘薯的茎线虫病， 已有十多年的历史。我们选择该 地为实验研究现场， 具有实际意义。涕灭威在甘薯中 的残留及吸收消解特性， 国内外尚未见) 实验材料 E ) T 甘薯苗： 采自河北省卢龙县。 E + T 土壤： 采集耕作层土壤， 带回实验室风干， 粉 碎。所用土壤的部分理化性质见表 )。