第四章 化工过程放大

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第四章 化工过程放大
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概述
化工过程放大 是科学理论和实践经验相结合、质和量相结合的工程科学问题。
核心 是放大技术
技术上的关键问题是:
(1)是否开发出高效催化剂
(2)可靠的放大技术,特别是反应器的放大
(3)工业化过程的材料
(4)过程所需设备
2020/5/4 (5)计量和检测技术
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模拟研究法
A.原料循环 B.热量利用 C.冷冻分离
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(4)波施的工作(反应器放大和工业化)
(a)研制了稳定可靠的廉价催化剂取代了锇催 化剂
含少量钾、镁、铝、钙为助催化剂的铁催化 剂
(b)找到能耐 20 MPa、 500~600 C的高压 高温材质、并设计出合成氨反应器
(c)提供廉价的氮气和氢气
温度、 浓度
化学反应速率
反应动力 学实验
化学反应工 程学理论
工程因 素
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研究思路
❖ 二者结合:确定实验内容、方法;预测结果、 放大效应
❖ 考察:浓度、温度效应
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❖ 工程因素:
如:均相、
1.浓度效应
非均相反应 浓度不同 ,
结果不同。 返混、预混合、进料浓度、
加料方式、操作方式
定义: 放大后的实验(生产)规模/前
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表达: 小时投料量、 每批投料量或年产量 反应器特征尺寸比。
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2. 放大效应
因过程规模变大造成指标 不能重复的现象
如:反应状况恶化、转化率、 选择性、收率下降、产品质
量劣化等。
反应得到改善, 得到正的放大效应
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3. 逐级经验放大
定义:在放大过程缺乏依据时,依靠小规模实验成功
的方法和实测数据,加上开发者的经验,不断 适当加大实验 的规模,修正前一级实验确定 的参数,来摸索化学反应和化学反应器的规律。
低放大
放大系数的确定:
系数? 高放大
化学反应类型、放大理论的系成数熟?度、
过程规律的掌握度、研究人员经验。
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典型反应过程放大系数
作用:有利于模型的简化
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二、研究方法(化学反应器建模)
1.反应过程 2.传递过程 3.建模 4.校验
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1.反应过程
内容: 反应类型、控制步骤;动力学、热力学
了解过 程本质
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与经验放大不同,不需模拟生产装置。
排除外界因
素的干扰
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内容: 方法:
2.传递过程
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温度分布
❖ 如:固定床放热反应的温度
流体温度与 催化剂表面
温度不同
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二、研究步骤
❖ 了解过程特征 ❖ 设想技术方案
简单实验,定性
理论分析,初步方案; 理论与实践结合
❖ 验证、改进
实验,定性、定量
❖ 确定放大设计方法
数模;经验
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三、特征
❖ 分解研究与综合分析相结合 与数模基本相同;不同:定性的技术方案, 不确切
❖ 技术信息来源于实验 理论指导下的实验;节省人力、物力
❖ 技术方案通过反复论证 可靠、准确
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例:丁二烯制二氯乙烯
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(1)化学反应特征
气相、放热、常T反应速率大,无Cat; 副产物(氯代、多氯加成)多。
关键: 如何提 高选择

反应器选型、操作条件 提高选择性。
2.合理简化过程运行规律 抓主要矛盾,忽略次要矛盾
3.科学试验是为了建立和检验数学模型 反应工程理论和传递过程理论指导下建立数学模型; 模型来源于实践,又为实践所检验。
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例:异丙苯生产苯酚和丙酮的工艺
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任务
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❖ 等温、容、均液相,一级不可逆反应 ❖ 动力学模型:
❖ 试验测得:
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❖ 连续管式反应器,活塞流 ❖ 等温,无温度梯度,无返混等物理因素影响
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❖ 活塞流反应器:
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例 丙烯二聚过程开发
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聚合反应
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(1)聚合反应过程开发
特点:
气相催化反应,催化剂为三丙基铝、加压 条件下进行,原料丙烯和催化剂三丙基铝 混合进料。
要求:
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既要能表达实际过程运行的规 律又要简单而便于应用。
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建模中的问题
1.建立数学模型的方法 2.数学模型的简化 3.数学模型的针对性
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1.建立数学模型的方法
❖ 怎样建立?
掌握动态规律
❖ 如反应器进行化学反应的数模建立
动力学、热力学 流动与混合、传热、 传质
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问题:两组实验 结果矛盾
实验方法的思考? 结果:返混降低选择性
反应物料用二氯
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丁烯
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C.抑制多氯产物的方法
理论分析:
丁二烯过量
实验验证: 丁二烯、氯、二 氯丁烯混合进料
结果:
产物中无明显的 多氯化合物
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(3)构思技术方案(定性)
射流式反应器、270℃、丁二烯过量
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(3)脱甲基化反应过程开发
❖ 特点:
吸热的催化分解反应.高温下的副反应 少.采用固定床反应器。
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❖ 拟均相、 ❖ 恒温 ❖ 无压力降等。
简化
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模型
❖ 复杂 ❖ 国外采用等温炉Байду номын сангаас热,放大20 00倍建立生
产袋置。经生产检验,产物和副产物的分布 与数学模型计算的结果十分相近。 ❖ 放大成功。
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(4)确定反应器尺寸、工艺条件 反应器大小对反应结果影响不大
反应器需保证足够大的返混量(容积、工艺条 件)
流体力学计算 (5)检验(25t/a)
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3.放大是根据试险结果外推 线性规
缺乏理论指导,周期

较长;方法简单
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例:合成氨技术开发
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合成氨技术开发及启示
❖ 基础研究:哈伯的工作(实验室)
反应基本规律
特点:在常温常压下不反应。1000℃,常压 ,转化 率也小于0.01% ;提高压力,反应的转化率则提高。
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二、逐级经验放大的步骤
❖ 反应器选型 ❖ 工艺条件优化 ❖ 反应器放大
小型装置 考察“结构变量”
小型装置 考察“操作变量”
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模型装置 考察“几何变量”
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三、逐级经验放大的特征
1.只注重输入与输出关系,纯属于经验性
质综合考察
黑箱
2.试验程序人为确定 三步
方程组:物 料、热量、
动量衡算
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2.数学模型的简化
❖ 如:固定床催化反应器中气体流动
❖ 规律:
紊乱、随机
❖ 简化表达: ❖ 要求:
返混模型 结果的等效
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3.数学模型的针对性
❖ 明确的模拟目标 目标不同,模型不同。
如:流体流动返 混、阻力模型不 同
目标不同,限制范围不同。
多❖为如工:催化剂活性温 程度因限素制了模型温度参 数变化
一级不可逆反应、采用管式反应器。
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建立反应器的数学模型的简化
❖ ①在反应条件控制的范围以内,有关物性参数 为常数;
❖ ②反应器内由于物料流动所产生的压降不计;
❖ ③反应器内无径向温度梯度,但沿轴向有温度 变化;
❖ ④物料通过反应器截面的流量恒定; ❖ ⑤活塞流状态流动; ❖ ⑥绝热系统。
❖ 工程因素的等效性
浓度、浓度分 布相同
反应结果 相同
返混、分段加料、降低进
料(浓浓度度等、简工分化程布过因)素,程的不等考效虑
其差别
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2.温度效应
影响反应速率、选择性
❖ 需考虑:
最佳温度 温度序列 温度分布
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❖ 如:
温度序列
B---目的产 物
措施:先高后低
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❖ 定义:
在充分认识过程的基础上,运用理 论分折,找到描述过程运行规律的 数学模型,应用于反应器的放大计 算。
是否还需 要实验?
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试验的目的是为了建立和检验数学模 型。试验的方式和要求与经验放大方
法有很大差别。
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一、数学模型
数学模型:
通常是一组描述过程运行动态 规律的代数方程或微分方程。
模型 实物、数学
用模型研究 化工过程的 现象、规律
基本方法
经验
数学
部分解析
相似
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第一节 逐级经验放大
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一、几个概念
1. 放大系数
What’s the meaning?
G.E.Davis:在实验室中几克物料的小型实验, 对于指导大型工厂的建设工作,并没有什么作用。 但用数公斤物料进行的实验,则无疑可提供 大型工厂需要的全部数据。
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总结
建模困难
耗资大、 周期长
经验、数模的局限
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第三节 部分解析法
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概述
介于经验与数模之间 理论分析和实验探索相结合
基础:
化学工程学科发展: 较多的成熟理论和研究方法
特点:
避免黑箱;易掌握
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一、研究方法
❖ 反应器放大依据
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模型简化
❖ ①拟均相; ❖ ②活塞流; ❖ ③恒温.无温度梯度和压力降。
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模型
❖ 恒温活塞流模型 ❖ 其数学表达式为:化学反应动力学模型和物
料衡算式联立。
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放大关键
❖ 催化剂 ❖ 国外采用低活性催化剂,将反应器放大 7
000倍获得了成功。
催化剂:锇
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(1〕反应器选型
强放热的气固相催化反应,高温高压。
哈伯选用了80g/h固定床管式催化 反应器 。
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(2) 条件优化
工艺条件: 产品:
500~600℃ ; 17.5~20 MPa ;
锇催化剂
氨的体积分数达 6%
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(3)预设计工艺流程
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反应器的数学模型
绝热一维系统的活塞流模型。 数学表达形式:化学反应应动力学模型、物料和 热量衡算式。
放大结果
物料循环 装置放大17 000倍,反应器出口温度的理论与实 验值差2℃ 放大成功
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(2)异构化反应过程开发
❖ 特点:
气、固相催化反应、硅铝催化剂,一级可逆反应。 反应温度: 80~85℃,转化率75%,选择性为79 %。 固定床催化反应器
反应器内物理过程的规律 与反应器型 式、结构有 关
冷模实验
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3.建模
浓度、温度效应
物理、化学过程的结合
方法:
建立动力学、物料、热量衡算(动量) 方程
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方法:
4.校验
与经验法的 实验不同
中试与数模计算结果比较
是否等效?
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三、特征
1.分解过程,不作综合考察 着眼于过程的内部规律,对过程进行分解和综合
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启示
①对于化工过程开发,在实验室研究阶段即应充 分考虑实现工业化的可行性。
②在实验室研究完成之后.还必须解决与工业生 产有关的一些技术问题。
③技术开发的成功与科学技术水平有看密切关系。 在20世纪初,若不是可以实现高温高压技术、 空气分离技术和深度冷冻技术,合成氨的工业 化也是不可能实现。随着合成氨技术的开 发.又推动了催化剂制备技术,高温高压技术, 深冷分离技术等近代化工技术的发展。
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例:异丙苯生产苯酚和丙酮的工艺
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一级不可 逆
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(I)反应器选型
过氧化氢异丙苯的分解反应 为液相反应,反应速率较快。
反应特点:
选择:
多种型式的反 应器适用
连续操作管式反应器
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(2)优化工艺条件
选用一根直径为 40 mm,长度为 1202mm的 不锈钢管(容积约 1.51L)作反应器试验
考察工艺条件 对反应结果的
影响
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根据试验结果确定的工艺条件为
结果:转化率为98. 8%。
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(3)反应器放大与校验
❖ 校验试验分两级进行 A、不改变管直径 ,反应管延长 ,将反应器容
积放大到 2.15 L (流量0.1m3/h) B、容积从2.15 L放大到10L(流量0.464m3/h) 结果:转化率99.8%,无放大效应
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(2)实验
管式反应器、原料混合后进料
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a.温度的影响
高T(>270℃) 有利(抑制氯代副产物)
搅拌or射 流
加热方式?
产物换热(√)
预热 or 产 选定反应器:返混式 物换热
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射流( √ )
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b.返混对选择性的影响
❖ 目的:怎样抑制多氯加成产物?
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(4)计算反应器容积
❖ 工业化的要求处理量:过氧化氢异丙苯(浓 度为3.2 kmol/m3。)的量为3m3/h。
❖ 计算所需反应器的容积:按 1.51L模型尺寸, 根据物料处理量的扩大,按比例外推计算。
❖ 结果:45.3L
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第二节 数学模型法
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