乙二胺的生产工艺与技术路线的选择
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乙二胺的生产工艺与技术路线的选择
乙二胺的合成方法很多,主要有二氯乙烷法,乙醇胺法,乙烯氨化法,甲醛-氢氰酸法,二甘醇氨化法,氯乙酰氯氨化法和氨基乙腈加氢法等。但工业化生产乙二胺的方法主要是二氯乙烷法和乙醇胺法,其它方法由于原料来源和成本等原因尚未实现工业化生产。
2.1 二氯乙烷法
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2.1.1 二氯乙烷法反应器类型和比较
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2.1.2 二氯乙烷法乙二胺的分离研究
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2.2 乙醇胺法
乙醇胺(MEA)法也称乙醇胺氨化法,是目前生产乙二胺另一种重要路线,它主要以乙醇胺和氨为原料,在氢气环境中,高压下液相催化得到。反应方程如下:
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2.2.1 氨化催化剂还原工艺
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2.2.2 缩合工艺
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2.3 其它方法
除上述两种主要工艺外,通过环氧乙烷氨化也可以得到乙二胺。环氧乙烷与氨反应生产乙二胺是由乙醇胺路线衍变而来,在该工艺中环氧乙烷与氨反应生产乙醇胺,乙醇胺再进一步与氨反应得到乙二胺和多乙烯多胺。该工艺合成的乙二胺收率较高,美国联合碳化公司已经建成由环氧乙烷和氨直接反应生产乙二胺和多乙烯多胺的装置。
随着我国石油化工的快速发展,国内环氧乙烷装置建设速度明显较快,因此该方法颇具市场竞争潜力,但此法目前应用还不广泛。。国外也对环氧乙烷与二氯乙烷结合工艺进行研究;国外还有报道甲醛和氢氰酸在水存在下生成乙醇腈,或者在氨存在下反应生成氨基乙腈及其缩合物,将这些产物加氢还原以后,可以得到乙撑胺系列产品,该工艺可以有效解决丙烯腈副产品剧毒的氢氰酸的出路。不过目前全球主要采用是二氯乙烷和乙醇胺法,且乙醇胺和环氧乙烷比例在不断增加。
2.4 乙二胺生产工艺比较
工业化生产乙二胺的方法主要是二氯乙烷法和乙醇胺法。二氯乙烷法以多乙烯多胺为主要副产品,乙醇胺法则以哌嗪及其衍生物为主要副产品。
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2.5 乙二胺工艺技术的改进与发展趋势
有关化工专家认为,我国乙二胺市场潜力巨大,需求强劲是毋庸置疑的。但作为基础石化原料,国外无论生产技术和市场均非常成熟,而国内合成技术相对落后。在没有可靠先进技术、原料作保证的前提下,国内中小型企业仍不宜盲目建设生产装置。针对国内需求情况,有资源优势的石油化工企业应引进国外技术建设乙醇胺法生产乙二胺装置,其生产规模应在1万~3万吨级/年为宜。
2008年10月,我国独创的催化法合成乙撑胺新工艺获得重大突破,……
2.6 乙二胺工艺技术路线的选择
工业化生产乙二胺的方法主要是二氯乙烷法和乙醇胺法,其它方法由于原料来源和成本等原因
尚未实现工业化生产。
以前两种路线合成技术国内均不掌握,针对国内市场需求情况,国内有资源优势的石油化工企业应引进国外技术建设乙醇胺法装置,乙醇胺法工艺设备不仅投资少、成本低,并且副产物少,产品组成中乙二胺比例高,联产品品种比二氯乙烷法简单,故在开拓市场方面比较容易。国内市场对乙二胺和哌嗪的需求量也较大,可以较为集中地开发市场。并且目前国内乙醇胺的生产厂家比较多,更有几家较大规模的生产厂从国外引进技术和设备且有扩建计划,产品质量和数量比较有保证。故国内建设乙二胺装置建议采用乙醇胺法工艺技术,装置规模应在1万~3万吨/年为宜,技术应考虑陶氏化学、巴斯夫、拜耳或阿克苏-诺贝尔公司技术。
详细内容参见六鉴网()发布《乙二胺技术与市场调研报告》。
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