等效平衡知识小结与练习

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等效平衡专题小结与练习

一、等效平衡的概念

在相同的条件下,对同一个可逆反应,反应无论从正反应方向开始进行还是从逆方向开始进行,只要起始时加入物质的物质的量不同,而达到相同的平衡状态,这样的平衡称为等效平衡。

概念的理解:(1)相同的条件:通常指:恒温恒容或恒温恒压

(2)相同的平衡状态:通常是指平衡混合物各组分的百分含量(指质量分数、体积分数、物质的量分数)相同,但各组分的物质的量、浓度可能不同。

切记的是组分的百分数相同,包括体积分数、物质的量分数或质量百分数,而不仅仅是指浓度相同,因为同一组分百分数相同时其浓度不一定相等。

(3)建立平衡状态的途径:

①可加入反应物,从正反应方向开始

②可加入生成物,从逆反应方向开始

③也可从加入反应物和生成物,从正、逆反应方向同时开始

物质的量n相同成比例成比例质量m相同成比例成比例分子数N相同成比例成比例热量值不一定相同不一定相同不一定相同

等效情况

完全等效

(相同等效)

不完全等效

(相似等效)

不完全等效

(相似等效)

注意事项:

1、平衡等效,转化率不一定相同

①若是从不同方向建立的等效平衡,物质的转化率一定不同。如在某温度下的密闭定容容器中发生反应2M(g)+ N(g)=2E(g),若起始时充入2molE,达到平衡时气体的压强比起始时增大了20%,则E的转化率是40%;若开始时充入2molM和1molN,达到平衡后,M的转化率是60%。

②若是从一个方向建立的等效平衡,物质的转化率相同。如恒温恒压

....容器中发生反应2E(g) =2M(g)+ N(g),若起始时充入2molE,达到平衡时M的物质的量为0.8mol,则E的转化率是40%;若开始时充入4molE,达到平衡后M的物质的量为1.6mol,则E的转化率仍为40%。

2、平衡等效,各组分的物质的量不一定相同

①原料一边倒后,对应量与起始量相等的等效平衡,平衡时各组分的物质的量相等。

②原料一边倒后,对应量与起始量不相等(它们的比不等于1)的等效平衡,平衡时各组分的物质的量不相等,但各组分的物质的量分数相等。

3、平衡等效,热量不一定相同

例如:对于2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)来说,在等温等容下,起始时将①2molSO2和1molO2;②2molSO3;③1.6molSO2;0.8mol O2和0.4molSO3等分别充入体积相等的密闭容器中,达到平衡时,混合气体中SO2的百分含量均相等,达等效平衡。如上述的平衡

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)中,①是放出热量,②是吸收热量,③无论是吸热还是放热都与①②不同。所以不同的投料方式,即使平衡等效,放出的热量值也不同,因为放出的实际热量与物质的实际变化量多少有关,还与反应的途径有关,而等效平衡只跟始态和终态有关。

二、充入气体化学平衡移动方向和转化率或百分数变化的问题

(一)充入气体化学平衡移动方向的问题

1、充入惰性气体情况

1.1 恒温恒容下,达到平衡后再充入惰性气体(或不参与反应的气体)时,反应体系内压强虽然增大,但各反应气体的分压没有变,浓度没有改变,所以正、逆反应速率没有改变,故平衡不移动。

1.2 恒温恒压下,达到平衡后再充入惰性气体(或不参与反应的气体)时,反应体系内压强瞬间增大,为了维持体系总压是恒压,务必扩大容积,这样会导致参与反应的各气体的分压变小,浓度改小,正、逆反应速率均变小,如果反应是△n(g)=0类型的反应,则正、逆反应速率同倍减小,故平衡不移动;如果反应是△n(g)≠0类型的反应,则用减压时勒夏特列平衡移动原理来判断移动方向。

2、充入参与反应的气体(反应物气体和生成物气体)情况

(1)相同倍数增加(或减少)时

①恒温恒容下,达到平衡后再充入(或减少)所有气体时,反应体系内各种气体按相同倍数增加(或减少)时,改变平衡的条件看做是压强,即可用改变压强条件来判断平衡移动的方向和新、旧平衡时反应物转化率的相对大小。

②恒温恒压下,达到平衡后再充入(或减少)所有气体时,反应体系内各种气体按相同倍数增加(或减少)时,平衡不移动,转化率不变,各百分含量不变。

(2)不是按相同倍数增加(减少)时

①无论是恒温恒容或恒温恒压下,平衡后再充入(或减少)所有气体时,反应体系各种气体不是按相同倍数增加(减少)时,先把这样的投料虚拟成二步充入(或减少),第一步先按相同倍数增加(或减少),此时按上述(1)的方法判断平衡移动方向和转化率大小,第二步是把剩余的量当成增加(或减少)浓度来处理,从而判断平衡移动方向。

②无论是恒温恒容或恒温恒压下,平衡后再充入(或减少)某种气体(不是全部气体)时,就按增加(或减少)该物质的浓度来处理,从而判断平衡移动方向。(二)充入气体后化学平衡转化率大小的问题

1、恒温恒容充入(或减少)反应气体,用虚拟途径法(即放大缩小法)来判断转化率或百分数大小。

1.1、若反应物只有一种时,如:aA(g)bB(g)+cC(g) 增加A的量则平衡右移,A的转化率有如下关系:

①若a=b+c 转化率不变;②若a>b+c 转化率增大;③若a

1.2、若反应物不止一种时,如:aA(g)+ bB(g)cC(g) +dD(g)

①增加A的量则平衡右移,A的转化率减小而B的转化率增大。

②若按原比例同倍数的增加反应物的A和B的量,平衡右移,转化率与计量数有如下关系:

若:a+b=c+d 转化率不变;若:a+b>c+d 转化率增大;若:a+b

2、恒温恒压充入(或减少)反应气体,用虚拟容器合并法(即虚拟容器隔板法)来判断转化率或百分数大小。

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