3_氯丙酰氯合成方法的研究
丙烯酸氯化合成3-氯丙酸的研究
丙烯 酸 氯化 合 成 ３一氯 丙酸 的研 究
赵 小歧 邵 敬 铭 李雪梅 张春 雷
（ 上海 华谊丙烯 酸有限公 了以丙烯 酸 为原料 、 氯化 氢 为氯 化 试 剂合 成 ３一氯 丙酸 的 工 艺条 件 。结 果
表明， 在压力 ０ ４ ０５Ｍ ａ温度 ５ ± 、 ． — ． ｐ、 ０ ２ｏ 反应 ３ ５ｈ Ｃ — 条件下， 粗产品 中３ 一氯丙 酸含 量达 ９ ％ 以上 ， ８ 经提 纯可得 纯度 大 于 ９ ％的产 品 。 ８
５ ℃ Ｏ ６ ９ ． ２ ９ ８ ８． ４ ９ ． ４ ３． ８８１ ８ ３． ９９ １ ８ ３
３ 反应 达到 平衡所 需 时间的考 察 ．
’
２ 温 度对 反应 性能 的影 响 ．
在 ０５ＭＰ 和 ５ ． ａ ０℃下合成 ３ 氯丙酸， 一 考察反应达到平衡所需的时间 ， 结果见表 ３ 。 可见 ， ｌ 在 ｈ内反应速率非常快 ， 反应 ３ ～５ ｈ３ 氯丙酸含量大于 ９ ％。 ，一 ８
体。通过控制 Ｈ Ｉ Ｃ 气体的加入量控制反应 釜压 力 。反 应后 物料 用 日本 Ｓ ｉ ｄｕＧ ｈｍａｚ Ｃ一 １Ｃ气相色谱仪进行分析。 ４
氯丙醇氧化法使用 ３一 氯丙醇为原料 ， 其价
格较 ３ 一氯丙酸要 高的多 ， 以从经 济上考 所
虑不 合 理 ， 也存 在 着 环 境 污染 ； 烯 酸 氯 且 丙
化 加成 氧化 法 、 ３一氯 丙 醇 氧 化 法 和丙 烯 酸
成 ３ 氯丙酸， 一 属于原子经济型反应， 收率很 高， 流程短 ， 反应 条件控制得 当可实 现两种
原料的完全反应， 与其他方法相 比， 其生 产
工艺具有最好的环境相容性和经济性。 本文详细 研究 了由丙烯 酸和氯化氢为 原料合成 ３ 氯丙酸的工艺条件。 一
三光气法合成丙烯酰氯的研究
参考文献
1 刘学栋，柴生勇，鲁鸣久． 甲霜灵及其旋光体的合成进展． 农药， 2000； 39（ 12） ： 4—7
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台州市科技计划项目（ 0902KY03） 和
浙江省教育厅科研项目（ Y200803040） 资助
第一作者简介： 侯彬芝（ 1989—） ，女。
* 通讯作者简介： 郑 睿（ 1982—） ，男，讲师，研究方向： 精细化工、功
能高分子的合成及性能。
1 实验部分
1． 1 实验仪器及药品 仪器： DF—101S 集热式恒温加热（ 巩义市予华
实验方法中，为了使催化剂达到更好的催化效 果，滴加催化剂需要 3 h 左右滴完，结合表 3 得出， 该反应需要 3． 5 h 才能够完成。
3-氯丙酰氯工艺
3-氯丙酰氯工艺摘要：一、3-氯丙酰氯工艺简介1.3-氯丙酰氯的定义2.3-氯丙酰氯的应用领域二、3-氯丙酰氯的生产方法1.反应原理2.主要原料3.生产流程a.反应b.精馏c.冷却结晶d.离心分离e.干燥三、3-氯丙酰氯生产过程中的安全措施1.反应过程中的安全措施2.精馏过程中的安全措施3.冷却结晶过程中的安全措施4.离心分离过程中的安全措施5.干燥过程中的安全措施四、3-氯丙酰氯生产过程中的环保措施1.废气处理2.废水处理3.废渣处理五、3-氯丙酰氯的发展趋势与展望1.新技术的发展2.市场前景3.环保要求的提高正文：一、3-氯丙酰氯工艺简介3-氯丙酰氯是一种有机化合物，具有刺激性气味。
在工业生产中，它广泛应用于医药、农药、染料等领域。
作为一种重要的化工原料，3-氯丙酰氯在我国的经济发展中占有重要地位。
二、3-氯丙酰氯的生产方法1.反应原理：以丙烯、氯气、氢气为原料，在催化剂的作用下进行反应，生成3-氯丙酰氯。
2.主要原料：丙烯、氯气、氢气、催化剂。
3.生产流程：a.反应：将丙烯、氯气、氢气按一定比例混合，在催化剂的作用下进行反应，生成3-氯丙酰氯。
b.精馏：将反应产物进行精馏，得到纯度较高的3-氯丙酰氯。
c.冷却结晶：将精馏后的3-氯丙酰氯进行冷却结晶，进一步提纯。
d.离心分离：将结晶后的3-氯丙酰氯进行离心分离，得到固体产品。
e.干燥：将离心分离后的固体产品进行干燥处理，得到最终的3-氯丙酰氯产品。
三、3-氯丙酰氯生产过程中的安全措施1.反应过程中，要注意控制反应温度和压力，防止反应失控。
同时，要做好防火、防爆措施，确保生产安全。
2.精馏过程中，要确保精馏塔内气相和液相的平衡，防止精馏塔超压。
同时，要做好防火、防爆措施。
3.冷却结晶过程中，要注意结晶速度和冷却速度，防止结晶过程中出现结块现象。
同时，要做好防冻措施。
4.离心分离过程中，要确保离心机的正常运行，防止离心机过载。
同时，要做好防护措施，防止离心分离过程中的固体颗粒对操作人员造成伤害。
一种3-氯丙酰氯的生产工艺[发明专利]
![一种3-氯丙酰氯的生产工艺[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/8df553254028915f814dc2b2.png)
专利名称：一种3-氯丙酰氯的生产工艺专利类型：发明专利
发明人：周忠良
申请号：CN201910279152.2
申请日：20190408
公开号：CN109879748A
公开日：
20190614
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及化工生产技术领域，尤其是一种3‑氯丙酰氯的生产工艺。
一种3‑氯丙酰氯的生产工艺，包括如下步骤：步骤一：按照重量份数将盐酸10份与三氯化磷6份进行生成反应，产生HCL 以及亚磷酸，亚磷酸静置后回收；步骤二：加入丙烯酸进行加成反应，形成3‑三氯丙酸；步骤三：加入三氯化磷9份进行酰化反应，搅拌，获得粗产品；步骤四：将粗产品静置分层、分层后的亚磷酸回收；步骤五：将步骤是中剩余的预料进行蒸馏，获得3‑氯丙酰氯；步骤六：冷却包装。
这种工艺反应不产生废水，因为它不用与水接触，在废水处理这方面能节省很多费用，所以该反应具有很好的环保效益，同时，原来3‑氯丙酰氯成本为5万元每吨，现在为3.5万元每吨。
申请人：常州市武进永升化工有限公司
地址：213000 江苏省常州市钟楼区邹区镇琵琶墩村
国籍：CN
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3-(3-氯苯基)-丙酰氯的合成
3-(3-氯苯基)-丙酰氯的合成
3-(3-氯苯基)-丙酰氯，是一种有机化合物，其化学式为C9H8Cl2O。
它是一种重要的有机试剂，在医药、化学、农药等领域有广泛的应用。
本文将对其合成方法进行探讨。
一、化合物的性质及用途
3-(3-氯苯基)-丙酰氯为淡黄色油状液体，具有刺激性气味，密度为1.21g/cm³，熔点为-27℃。
它可以溶于乙醇、丙酮、甲醇等极性溶剂，不溶于水。
该化合物主要用于工业和实验室中的有机合成反应，常用于氯代丙酮的合成和羟基的保护等反应。
此外，它还可以用于农药、医药领域的合成等方面。
二、合成方法
1、氯苯在碘苯存在下与丙酮作反应，生成对应的酮类产物，再经过氯化反应得到目
标产物。
其中第一种方法，具体步骤如下：
（1）在50mL干燥的圆底烧瓶中加入氯苯（8.5g，0.07mol）、碘苯（16g，0.07mol）和乙醇（25mL），在冰水浴下充分搅拌。
（2）搅拌时加入丙酮（8.2g，0.11mol），继续搅拌5～10min。
（3）加入氯化亚铁（9.5g，0.08mol），反应溶液由无色逐渐变成黄色。
（4）加热至80℃时，反应溶液由黄色变成黄绿色。
（5）在90℃加热4 h，把反应溶液过滤，过滤后的固体用甲醇洗净并干燥，得到3-(3-氯苯基)-丙酮，中间体产物。
（6）将3-(3-氯苯基)-丙酮以及氯化亚铁加入干燥的异丙醇（30mL）中，在80℃下反应12h。
（7）反应结束后，把反应溶液加入水中，萃取出目标产物。
三、总结。
三光气法合成丙烯酰氯的研究
三光气法合成丙烯酰氯的研究侯彬芝;蒙海平;孔小波;郑睿;沈健芬【摘要】The high-purity acryloyl chloride was synthesized from triphosgene and acrylic acid without solvent. Only a small amount of inhibitor and a certain amount of catalyst were needed. The effect factors including reactant ratio, catalyst and its quantity, reaction time were discussed. The optimum experiment conditions were obtained: the molar ratio of triphosgene and propanic acid was 1:2, the best catalyst was imidazole, and reaction time was 3.5 h.%以三光气和丙烯酸为原料,在无溶剂及少量阻聚剂和一定量催化剂条件下,合成了纯度较高的丙烯酰氯.探讨了投料比、催化剂及其用量和反应时间对三光气法合成丙烯酰氯收率的影响,结果表明最佳的实验条件为:原料配比为2∶1,最佳催化剂为咪唑,反应时间为3.5h.【期刊名称】《科学技术与工程》【年(卷),期】2012(012)001【总页数】3页(P218-219,223)【关键词】三光气;丙烯酰氯;催化剂【作者】侯彬芝;蒙海平;孔小波;郑睿;沈健芬【作者单位】台州学院医药化工学院,台州317000;台州学院医药化工学院,台州317000;武汉中有药业有限公司,武汉430014;台州学院医药化工学院,台州317000;台州学院医药化工学院,台州317000【正文语种】中文【中图分类】TQ612.9丙烯酰氯由于分子结构中含碳碳不饱和双键和酰氯基团，是化学性质很活泼的有机物，能发生多种类型的化学反应，进而衍生出多种有机物和丙烯酸树脂单体。
45095酰氯制备方法综述
酰氯制备方法综述来源:中国化工信息网 2007年1月29日酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用，主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。
酰氯是最活泼的酰基化试剂，极限结构的共振杂化体。
这种共振效应稳定了整个分子，也加强了羰基碳原子与离去基团的键。
共振效应是一种稳定效应，它依赖于成键原子轨道的交盖，酰氯受这种共振的影响可能是最小的，因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖，这两种轨道的大小不同，它们之间的交盖不大，对Cl来说，结构(Ⅱ)的贡献不大，酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的，因此，酰氯是最活泼的酰基化试剂。
在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。
目前，制备酰氯的方法最常用的SOCl2，三氯化磷，五氯化磷，三光气等，本文对几种方法进行论述。
1 二氯亚砜法1.1 二氯亚砜在酰氯制备中的应用脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸，有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯，催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。
反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合，然后再与羧酸反应生成酰氯。
(1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯，产率96%。
(CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl(2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。
这两种产品主要用于有机合成，是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。
(3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。
该产品主要用于有机合成以及医药，染料中间体的合成。
(4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯，用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯，这4种产品常用于医药中间体的合成。
一种高纯3-氯丙酸的制备方法[发明专利]
![一种高纯3-氯丙酸的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/84965dbccd22bcd126fff705cc17552707225efe.png)
[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1569799A [43]公开日2005年1月26日[21]申请号200410017891.8[22]申请日2004.04.23[21]申请号200410017891.8[71]申请人上海华谊丙烯酸有限公司地址200137上海市浦东北路2031号[72]发明人张春雷 赵小歧 邵敬铭 李雪梅 阎智美[74]专利代理机构上海华工专利事务所代理人应云平 陈忠安[51]Int.CI 7C07C 53/15C07C 51/363权利要求书 2 页 说明书 6 页[54]发明名称一种高纯3－氯丙酸的制备方法[57]摘要本发明提供一种3－氯丙酸的合成及提纯方法，包括两步，首先在反应釜中，丙烯酸氯化合成3－氯丙酸，其反应方程式为：CH 2＝CHCOOH+HCI→CICH 2CH 2COOH；然后反应得到的粗产品经分离提纯，制得高纯度3－氯丙酸产品。
本发明提供的方法操作简单，条件温和，收率高，纯度高，可实现工业化生产。
200410017891.8权 利 要 求 书第1/2页 1、一种高纯3—氯丙酸的制备方法，其特征在于丙烯酸首先通过氯化试剂氯化得到3—氯丙酸，然后反应得到的粗产品经分离提纯，得到纯度高于98％的3—氯丙酸产品。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，氯化试剂为盐酸或氯化氢气体。
3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，反应温度为0～100℃；盐酸为氯化试剂时优选40～100℃，更优选60～80℃；氯化氢气体为氯化试剂时优选10～80℃，更优选30～60℃。
4、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，丙烯酸与氯化试剂的摩尔比为2∶1～1∶10，当盐酸为氯化试剂时，丙烯酸与盐酸的摩尔比优选1∶2～1∶5，当氯化氢气体为氯化试剂时，丙烯酸与氯化氢气体的摩尔比优选1∶1.1～1∶2。
5、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，当盐酸为氯化试剂时，反应压力为常压；当氯化氢气体为氯化试剂时，反应压力为0.1～2.0Mpa，优选0.3～0.8Mpa。
丙酰氯的合成
丙酰氯的合成在化学的世界里，有时候咱们就像个调皮的魔术师，能把一些平平无奇的物质变得神奇无比。
今天，咱们就来聊聊丙酰氯这个化学小精灵的合成过程，保证让你听得津津有味，就像听一场精彩的相声一样。
话说啊，丙酰氯这家伙，它长得挺有特色，就像是化学界里的小明星，浑身散发着独特的魅力。
想要得到它，咱们得准备几个“演员”：丙酸、三氯化磷，还有一点点催化剂来助阵。
这丙酸就像是咱们厨房里的食醋，虽然酸了点，但关键时刻能派上大用场；三氯化磷呢，就像是武侠小说里的神秘毒药，听起来有点吓人，但在化学实验中可是个得力助手；至于催化剂，就像是相声里的捧哏，虽然话不多，但少了它，这场戏可就不那么热闹了。
合成丙酰氯的过程，就像是做一顿色香味俱全的大餐。
首先，咱们把丙酸和三氯化磷请到一个叫做“反应釜”的大锅里，这个锅可厉害了，能承受高温高压，还能保证里面的化学反应顺利进行。
接着，咱们再撒上一点催化剂，就像是给这道菜加点调料，让味道更加鲜美。
然后，咱们就开始加热了。
这温度啊，得拿捏得恰到好处，既不能太高把“演员们”给烧焦了，也不能太低让它们懒洋洋地不动弹。
就像是炖汤一样，得用小火慢炖，才能炖出那股子醇厚的味道。
随着温度的升高，大锅里的丙酸和三氯化磷开始慢慢发生变化，它们像是跳起了欢快的舞蹈，你追我赶，相互融合。
在这个过程中，会有一阵阵刺鼻的气味散发出来，就像是厨房里炖着的某些特殊食材，虽然味道不好闻，但知道那是化学反应正在进行的信号，心里还是挺高兴的。
经过一番激烈的“表演”，丙酰氯终于诞生了！它就像是化学反应舞台上的压轴明星，闪耀着独特的光芒。
这时候，咱们得赶紧把它从反应釜里请出来，放到一个干净的瓶子里，好好保存起来。
看着眼前的丙酰氯，心里不禁涌起一股成就感。
就像是亲手完成了一件艺术品，虽然过程中充满了挑战和不确定性，但最终的结果让人倍感欣慰。
丙酰氯啊丙酰氯，你这个小家伙，虽然平时不声不响，但在化学领域里可是个了不起的角色。
咱们今天能把你合成出来，可真是费了不少心思呢！所以啊，化学这门学问，有时候就像是一场精彩的表演，需要咱们用心去准备，去感受每一个细节的变化。
酰氯的制备方法
酰氯的制备方法酰氯又称氯酸酯，是有机化学中最重要的一类物质，其本质是离子性有机盐。
由一种有机物和氯离子结合而成，表示形式一般为R-Cl，其中R为有机物的全体，Cl为氯离子。
酰氯有许多不同形式，如氯苯丁酯、四氯乙烯和三氯乙烯等。
由于其结构简单，性能稳定，酰氯类物质在现代社会中应用广泛，主要用于制作清洁剂、涂料、染料、医药和合成橡胶等。
二、制备原理酰氯的制备原理是用氯气与有机物反应，在反应中，有机物通常是烷烃和烯烃等烃类物质，以一定比例混合和稀释氯气，于温度和压力适宜的条件下，进行氯化反应，其反应式如下：R-H + Cl2→R-Cl + HCl催化剂对酰氯的制备有重要作用，常用的催化剂有有机硫类、磷类、铵类和硅烷类等。
三、制备反应条件酰氯的制备反应通常在固定温度和压力条件下进行，具体的温度和压力取决于有机物的种类，比如对于烷烃的反应，通常在90摄氏度~110摄氏度，5~20兆帕的压力条件下进行。
四、制备操作方法1.配制原料酰氯制备反应的原料主要有有机物(如烷烃和烯烃等)、氯气和催化剂等。
在实际操作中，不同原料的配制量要根据实际需要进行合理的设计和配置。
2.低温反应将配制好的原料放入反应釜中，并在恒定温度和压力条件下(通常要求优于90摄氏度, 5~20兆帕)进行反应，在反应过程中及时调整温度和压力条件以达到良好的反应效果。
3.净化处理酰氯制备反应完成后，受到催化剂的影响，会残留有一定数量的沉淀物和污染物，应及时进行净化处理，以确保制备出的酰氯具有较高的纯度。
五、注意事项1.酰氯反应过程中涉及有毒化学物质，应使用专门的设备和防护措施来进行操作，以防止操作过程出现事故隐患。
2.催化剂的选择和使用方法是反应过程中的重要步骤，应严格遵守催化剂使用说明书，以达到最佳的反应效果。
3.反应温度和压力要适宜，过高的温度和压力可能导致反应产物的损失和异常情况的发生，建议一旦发现异常，及时调整温度和压力，以重新稳定反应系统。
乙酰氧基丙酰氯 规程
乙酰氧基丙酰氯规程
摘要：
1.乙酰氧基丙酰氯简介
2.乙酰氧基丙酰氯的制备方法
3.乙酰氧基丙酰氯的用途
4.乙酰氧基丙酰氯的储存与运输注意事项
正文：
乙酰氧基丙酰氯，也称为N-乙酰氧基-3-氯丙酰氯，是一种有机化合物，具有刺激性气味，属于无色或微黄色液体。
在工业生产中，乙酰氧基丙酰氯广泛应用于制药、农药、涂料等领域。
乙酰氧基丙酰氯的制备方法一般采用丙酮与氯化氢在催化剂的作用下进行反应。
反应过程中，丙酮先与氯化氢发生加成反应生成3-氯丙酸，然后3-氯丙酸再与乙酰氯反应生成乙酰氧基丙酰氯。
反应条件需要严格控制，如温度、压力、催化剂种类等，以保证产物的收率和纯度。
乙酰氧基丙酰氯在制药领域中，可用于合成抗病毒药物、抗肿瘤药物等；在农药领域，可用于制备杀虫剂、杀菌剂等；在涂料行业，乙酰氧基丙酰氯可作为一种优良的附着力促进剂，提高涂料对各种基材的附着力。
在储存和运输乙酰氧基丙酰氯时，应注意以下事项：首先，乙酰氧基丙酰氯应存放在密封、干燥、通风良好的环境中，避免与水、酸、碱等物质接触；其次，运输过程中应采取防震、防摔措施，避免猛烈撞击；最后，乙酰氧基丙酰氯属于危险品，应按照相关规定进行储存和运输，避免对人体和环境造成危害。
总之，乙酰氧基丙酰氯作为一种有机化合物，在制药、农药、涂料等领域具有广泛的应用。
丙酰氯 二酰化杂质
丙酰氯二酰化杂质丙酰氯（Propionyl chloride）是一种有机化合物，化学式为C3H5ClO2。
它是一种黄色的液体，具有强烈的刺激性气味，是一种重要的酰化剂，在有机合成中有着广泛的应用。
然而，在丙酰氯的合成过程中，可能会产生一些二酰化杂质，这些杂质会对丙酰氯的质量和后续反应产生不良影响。
本文将就丙酰氯中的二酰化杂质进行详细的讨论。
一、丙酰氯的合成方法丙酰氯的合成方法主要有两种：氯代法和醇氧化法。
1. 氯代法：这是合成丙酰氯的工业方法。
该方法以丙烯为原料，通过氯化反应生成丙酰氯。
首先，丙烯与氯化氢在催化剂的作用下，进行加成反应生成氯代丙烷，然后氯代丙烷在加热的条件下，与氯气进行取代反应，生成丙酰氯。
2. 醇氧化法：这是实验室合成丙酰氯的常用方法。
该方法以丙醇为原料，通过氧化反应生成丙酰氯。
首先，丙醇在催化剂的作用下，与氧气进行氧化反应，生成丙醛，然后丙醛在继续氧化的条件下，生成丙酰氯。
二、二酰化杂质的生成在丙酰氯的合成过程中，可能会产生一些二酰化杂质，这些杂质主要是由原料或反应过程中的一些副反应所产生的。
1. 氯代法中的二酰化杂质：在氯代法中，由于氯气的过量使用，可能会导致氯代丙烷的副反应，生成一些二酰化杂质。
此外，氯代丙烷在加热的条件下，也可能发生分解反应，生成二酰化杂质。
2. 醇氧化法中的二酰化杂质：在醇氧化法中，由于氧化反应的条件不易控制，可能会导致丙醛的过度氧化，生成二酰化杂质。
此外，催化剂的活性也可能影响二酰化杂质的生成。
三、二酰化杂质的影响二酰化杂质会对丙酰氯的质量和后续反应产生不良影响。
一方面，二酰化杂质会影响丙酰氯的纯度，降低其质量和收率。
另一方面，二酰化杂质可能会影响丙酰氯的后续反应，产生一些不必要的副反应，影响反应的顺利进行。
四、二酰化杂质的去除为了提高丙酰氯的质量和纯度，需要对其中的二酰化杂质进行去除。
常用的去除方法有：蒸馏、萃取、分子筛吸附等。
通过这些方法，可以将二酰化杂质从丙酰氯中分离出来，提高其纯度和质量。
丙酰氯的合成
最佳合成方法：三氯化磷法 步骤：将丙酸与三氯化磷反应，反应液经
冷凝、蒸馏而得。
3CH3CH2COOH+PCl3— 3CH3CH2COCl+H3PO3
丙酰氯的合成
工艺过程：
将丙酸与PCl3投入反应锅，加入数粒瓷片，在 50℃下回流6h，静置1-2h，分出下层亚磷酸，即 得丙酰氯。在丙酸： PCl3 =1.32:1的条件下，收 率为95%,所得粗产品可用蒸馏的方法，收集80℃ 左右分馏分即得成品。原料消耗额：丙酸（99.5%） 990kg/t,PCl3(98%)690kg/t
成品：丙酸：8500元/t, PCl3 3180元/t
优势：
丙酰氯的合成
Байду номын сангаас
PCl3方法工艺比较成熟，操作简单，在国内 被大多数企业所采用，相比其他方法， SOCl2法比较难于分离，故不采用，而苯甲 酰氯法成本高，工艺不合理，光气法光气 有毒相比之下，PCl3法有自身的优势
3_氯丙酰氯合成方法的研究
图 ２ 不同温度时间下异丁烯转化率
从图 ２ 可见， 异丁烯的转化率随温度的升高而 增大， 但是对温度参数进行强化后我们发现催化剂 的活性却降低了， 即高温影响了催化剂的寿命， 实 验中我们把催化剂可经历的操作时间作为稳定性 的衡量依据， 由此可知 ９０℃下催化剂 ＺＳＭ－ ５ 的寿 命最短； ６０℃下催化剂 ＺＳＭ－ ５ 的寿命最长， 但此温 度下异丁烯的转化率最低。因此 ７５℃是我们所确定 的最佳温度。
向 ３－ 氯丙酸滴加 １２０ ｍＬ 二氯亚砜， 保持原反 应温度， ３ ｈ 加毕， 再反应 １ ｈ。然后减压蒸馏， 收集 ０．０６６×１０５Ｐａ（ ６８～７０℃） 的馏分为 ３－ 氯丙酰氯 １７５ ｇ。
３－ 氯丙 酸 的 高 效 液 相 色 谱 测 定 条 件 ： Ｈａｍｉｌｔｏｎ ＰＲＰ－ １， １０ μｍ （ ５×０．４） 型柱， １２∶８８ 乙腈－ 水做流动 相， 波长 ２１０ ｎｍ， 柱温 ３０℃， 流速 １ ｍＬ ／ｍｉｎ。样品配 置， １８０ ｍｇ ３－ 氯丙酰氯的样品， 用 ２ ｍＬ 乙腈、１０ ｍＬ 水溶解， 倒入 ２０ ｍＬ 容量瓶中， 放置 ３０ ｍｉｎ， 然后用
面积百分比 ８．２１
１０．１３ ８１．６６
ｔ ／ｓ 图 １ ３－ 氯丙酸的高效液相色谱图
由于 ３－ 氯丙酰氯遇水发生反应， 所以用 ３－ 氯 丙酸进行液相色谱分析， 谱图见图 １。将图 １ 所示谱 图与标准物的谱图进行对比数据基本吻合， 说明合
收稿日期： ２０ ３ 月
第 ２１ 卷第 ２ 期 ２００７ 年 ３ 月
天津化工 Ｔｉａｎｊｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖｏｌ．２１ Ｎｏ．２ Ｍａｒ．２００７
实验室制酰氯
酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用，主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。
酰氯是最活泼的酰基化试剂，极限结构的共振杂化体。
这种共振效应稳定了整个分子，也加强了羰基碳原子与离去基团的键。
共振效应是一种稳定效应，它依赖于成键原子轨道的交盖，酰氯受这种共振的影响可能是最小的，因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖，这两种轨道的大小不同，它们之间的交盖不大，对Cl来说，结构(Ⅱ)的贡献不大，酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的，因此，酰氯是最活泼的酰基化试剂。
在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。
目前，制备酰氯的方法最常用的SOCl2，三氯化磷，五氯化磷，三光气等，本文对几种方法进行论述。
1二氯亚砜法1.1二氯亚砜在酰氯制备中的应用脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸，有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯，催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。
反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合，然后再与羧酸反应生成酰氯。
(1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯，产率96%。
(CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl(2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。
这两种产品主要用于有机合成，是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。
(3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。
该产品主要用于有机合成以及医药，染料中间体的合成。
(4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯，用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯，这4种产品常用于医药中间体的合成。
CH3(CH2)nCOOH→(SOCl2)→CH3(CH2)nCOCln=4-20(5)硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可用于合成护肤品，双硬脂酸曲酸脂和制备造纸工业的中性施胶剂——烷基烯酮二聚体(AKD)。
酰氯的制备方法
酰氯的制备方法
酰氯是一种有机化合物，其化学式为RCOCl，其中R代表有机基团。
酰氯的制备方法有多种，下面将介绍其中的几种常用方法。
1.碳氧化物的氯化反应
一种常见的制备酰氯的方法是通过碳氧化物的氯化反应。
首先，将碳
氧化物与氯气或氯化亚铜等氯化剂反应，生成氯代酸酐。
然后，在较
低温度下，将氯代酸酐与氯化亚铜再次反应，生成酰氯。
2.酸催化的烷基卤素的氯化反应
另一种制备酰氯的方法是利用酸催化的烷基卤素的氯化反应。
首先，
将烷基卤素与无水氢氯酸溶液反应，生成烷基氯化物。
然后，在酸性
条件下，将烷基氯化物与过量的无水氯化铝反应，生成相应的酰氯。
3.酸酐的氯化反应
酸酐是一种含酰氯基的化合物，可以通过酸酐的氯化反应来制备酰氯。
首先，将酸酐与氯化亚铜或氯气反应，生成酰氯。
4.羧酸的氯化反应
还有一种常用的制备酰氯的方法是通过羧酸的氯化反应。
首先，将羧
酸与氯化亚铜或氯气反应，生成酰氯。
这些制备酰氯的方法可以根据需求和实际情况进行选择。
在实验
操作中，需要注意一定的操作安全，如佩戴防护眼镜和手套，并且需
要在通风良好的实验室中进行操作。
同时，为了获得高纯度的酰氯，
还需要对产物进行适当的提纯和分离。
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天津化工 Ｔｉａｎｊｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖｏｌ．２１ Ｎｏ．２ Ｍａｒ．２００７
３ － 氯丙酰氯合成方法的研究
李悦 （ 天津渤海职业技术学院， 天津 ３００４０２）
摘要： 本文介绍了由丙烯酸、盐酸和二氯亚砜在常温常压条件下合 成 ３－ 氯 丙 酰 氯 的 新 方 法 ， 具 有 原 料 易 得， 副产物少， 操作简单， 综合成本低， 适合小型企业生产的优点； 并对产物进行了熔点定性和高效液相 色谱纯度分析。 关键词： ３－ 氯丙酰氯； 合成； 高效液相色谱 中图分类号： ＴＱ２２５．２２ 文献标识码： Ａ 文章编号： １００８－ １２６７（ ２００７） ０２－ ００４５－ ０２
面积百分比 ８．２１
１０．１３ ８１．６６
ｔ ／ｓ 图 １ ３－ 氯丙酸的高效液相色谱图
由于 ３－ 氯丙酰氯遇水发生反应， 所以用 ３－ 氯 丙酸进行液相色谱分析， 谱图见图 １。将图 １ 所示谱 图与标准物的谱图进行对比数据基本吻合， 说明合
收稿日期： ２００６－ ０９－ ２５
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天津化工
２００７ 年 ３ 月
１ 实验部分
１．１ 原料及仪器 丙烯酸、氯化铵、盐 酸 、二 氯 亚 砜 、乙 腈 、笨 、浓
硫酸； 所用试剂大部分为天津四友试剂厂生产。分 析纯试剂直接使用， 化学纯试剂重结晶后使用。
高度为 １ｍ 的精馏塔（ 塔板数 ３０） ； Ｘ－ ４ 数字显 示微熔点测定仪； Ｗａｔｅｒｓ ５０６０ 型 高效液相色谱。 １．２ 试验步骤
５００ ｍＬ 三口瓶中， 加入 ７０ ｍＬ 丙烯酸， １３５ ｇ 氯 化铵， １２０ ｍＬ 浓 Ｈ２ＳＯ４ 用做溶剂， 搅拌下加热， 反应 温度控制在 ５０℃左右。滴加 １２０ ｍＬ 盐酸， ５ ｈ 加毕， 再反应 １ ｈ。用 ７５０ ｍＬ 苯萃取， 然后减压蒸馏进行 纯化， 得到 ３－ 氯丙酸约 １４０ ｇ。
成所得的产物主要为 ３－ 氯丙酸， 图 １ 显示样品中主 产物 ３－ 氯丙酸的含量占 ８０％， 另外 ２０％的组分不 影响下一步反应的纯度。表 １ 给出了相关数据。
３ 结果与讨论
３．１ 在实验的第一步合成中， 温度控制在 ５０℃是 由以下两个因素决定的， 温度低于 ５０℃反应过慢， 而当反应体系的温度高于 ５０℃时， 由浓硫酸和氯化 铵反应生成的盐酸会溢出体系， 另外， 浓硫酸和氯 化铵反应放出大量的热， 会使体系温度升高， 会导 致 Ｃ－ Ｃ 断裂， 不能得到所需产物。
物质的合成在相对温和的条件下得以实现。 用高效液相色谱分析本文所设计新方法合成
的 ３－ 氯丙酰氯的主产物经减压蒸馏纯度可达 ９８％ 以下， 另外经减压蒸馏后所得的 ２－ 氯丙酸以及丙烯 酸可以进一步利用。
本文所设计的方法原料易得， 由于不使用光气 大大降低了生产成本， 确保了生产的安全性， 目前 已经实现了工业生。
２ 产品分析
２．１ 熔点分析 用 Ｘ－ ４ 数字显示微溶点测定仪测定 ３－ 氯丙酰
氯的熔点为 １４４～１４５℃， 熔点范围很窄， 说明合成后 经过减压蒸馏所得的 ３－ 氯丙酰氯纯度较高。 ２．２ 液相色谱分析
丙烯酸 ２－ 氯丙酸 ３－ 氯丙酸
表 １ 色谱图数据
保留时间（ ｓ） １．３８ ３．４９ ６．１５
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
（ 上接第 ２９ 页）
图 １ 不同温度下异丁烯的转化率 以造成结焦量的增大， 使催化剂的活性降低。
２．２ 不同温度下催化剂寿命及对应转化率的关联 当温度分别 ６０℃、７５℃、９０℃， 各自进行试验。温
度、时间及异丁烯转化率的关联如图 ２：
目前， ３－ 氯丙酰氯的比较成熟的合成主要有两 种方法： ①直接法， 丙烯酸与光气反应直接合成 。 ［１～２］ 这种方法是一种适合大规模工业生产的方法。②间 接 法 ， 先 合 成 ３－ 氯 丙 酸 （ ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ） ， 然 后 用 二 氯 亚 砜 酰 氯 化 ［３］。 考 虑 到 第 一 种 方 法 使 用 光 气 成 本高， 危险大， 不适合小型企业使用， 笔者选择了先 合成 ３－ 氯丙酸再酰氯化的方法。
参考文献： ［ １］ Ｗｉｌｌｉａｍ Ｗ． Ｐｒｉｃｈａｒｄ． Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ３－ Ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｉｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ［Ｐ］． Ｕ．Ｓ． ３６８１４４９， １９７０－ ０５－ ０６． ［ ２］ Ｍａｒｔｉｎ Ｄｅｃｋｅｒ， Ｋａｒｌ Ｍｅｒｋｅｌ． Ｔｈｅ ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ３－ Ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｉｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ［Ｐ］． Ｄ．Ｅ ２６０１８２４， １９６８－ ０９－ ２７． ［ ３］ Ｓ．Ｆｏｌｄｅａｋ， Ｊ． Ｃｚｏｍｂｏｓ． Ｔｈｅ ｉｎｄｉｒｅｃｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ３ － Ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｉｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ［Ｊ］． Ａｃｔａ Ｐｈｙｓ． Ｃｈｅｍ． １９６３， ９： １３４－ １４２． ［ ４］ Ｒｏａｈｍ， Ｇ．Ｍ． Ｈａａｓ． Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ３－ Ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｉｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｂｙ ｔｈｅ ｏｘｙｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ ３－ Ｃｈｌｏｒｏ－ １－ ｐｒｏｐａｎｏｌ ［Ｐ］． Ｂｒｉｔ． ５２６１２２， １９６８－ ０７０８．
３ 结束语
在分析 ＺＳＭ－ ５ 催化剂主要是结焦失活的基础 上， 抓住温度是影响该催化剂寿命的主要因素， 然 后强化温度参数， 并采取“连续实验法”对新催化剂 进行催速失活实验， 以缩短测定新催化剂寿命实验 时间。实验表明“催速”稳定性试验， 对于反映催化 剂相对寿命还是可望成功的。
参考文献： ［ １］ Ｄｅｌａｎｎａｙ， Ｆ ． Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ［Ｊ］． Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， ２００２， １６．
转化率（ ６０℃） 转化率（ ７５℃） 转化率（ ９０℃）
图 ２ 不同温度时间下异丁烯转化率
从图 ２ 可见， 异丁烯的转化率随温度的升高而 增大， 但是对温度参数进行强化后我们发现催化剂 的活性却降低了， 即高温影响了催化剂的寿命， 实 验中我们把催化剂可经历的操作时间作为稳定性 的衡量依据， 由此可知 ９０℃下催化剂 ＺＳＭ－ ５ 的寿 命最短； ６０℃下催化剂 ＺＳＭ－ ５ 的寿命最长， 但此温 度下异丁烯的转化率最低。因此 ７５℃是我们所确定 的最佳温度。
向 ３－ 氯丙酸滴加 １２０ ｍＬ 二氯亚砜， 保持原反 应温度， ３ ｈ 加毕， 再反应 １ ｈ。然后减压蒸馏， 收集 ０．０６６×１０５Ｐａ（ ６８～７０℃） 的馏分为 ３－ 氯丙酰氯 １７５ ｇ。
３－ 氯丙 酸 的 高 效 液 相 色 谱 测 定 条 件 ： Ｈａｍｉｌｔｏｎ ＰＲＰ－ １， １０ μｍ （ ５×０．４） 型柱， １２∶８８ 乙腈－ 水做流动 相， 波长 ２１０ ｎｍ， 柱温 ３０℃， 流速 １ ｍＬ ／ｍｉｎ。样品配 置， １８０ ｍｇ ３－ 氯丙酰氯的样品， 用 ２ ｍＬ 乙腈、１０ ｍＬ 水溶解， 倒入 ２０ ｍＬ 容量瓶中， 放置 ３０ ｍｉｎ， 然后用
减压蒸馏部分， 通过计算得到， ３－ 氯丙酸氯在 ０．０６６×１０５Ｐａ 下的沸点为 ６９℃， 因此将温度控制在 ６８～７０℃。 ３．２ ３－ 氯丙酰氯的生产方法在国际上已经被研究 得相当成熟 ， 工艺流程简单易 行 、产 率 高 、纯 度 高 。 但是比较成熟的方法一般均采用光气合成 ３－ 氯丙 酰氯， 对设备， 反应物等要求苛刻， 而本文所设计使 用的方法改变了合成的工艺条件， 并经试验证实该