6聚酰胺纤维
我国原液着色聚酰胺6纤维的研究进展
度、耐水洗色牢度及颜色再现性等 [14] 。 相关漂白
对比实验表明 [15] ,传统染色 PA 膨体纱( BCF) 的
地毯被完全漂白,色差达 41 个单位,而原液着色
地毯漂白前后几乎无变化,色差仅为 1. 7 个单位。
目前我国原液着色纤维产业整体处于快速发展
69% PA、1%分散剂通过双螺杆挤压机共混挤出
成粒制备特黑色母粒,并纺丝得到特黑超细海岛
纤维。 结果 表 明, 添 加 质 量 分 数 30% 的 特 黑 母
粒,开纤后纤维黑度 L 值能够达到 10. 3,且色泽
优良、色牢度高,具有极大的市场应用前景。 刘冰
灵 [22] 将炭黑粉体质量分数为 30% 的黑色母粒与
外,着色剂炭黑参与了原位聚合反应全过程,与
PA 6 分子链形成较强的界面结合力,在成纤过程
中不会出现炭黑颗粒凸露在纤维表面的问题,有
效减少纺丝断头,以及纤维产品后道针织加工过
分散介质,与酞青蓝和镉红颜料共混制得色油,用
程中对钩针的损伤。 原位聚合黑色 PA 6 纤维耐
PA 6 基体中均匀分散,色彩鲜明,色油着色 PA 6
郁、深邃。 其 适 用 于 生 产 清 洁 无 水 的 原 液 着 色
PA 6 细旦丝及海岛纤维,极大满足汽车内饰的要
日晒、水洗色牢度均可达到 4. 5 ~ 5 级,批次间无
省水、环保、性价比更高,对于箱包、沙发面料、远
陈欣 [26] 研究了原料和纺丝工艺对高强黑色 PA 6
用母粒载体和着色剂,形成一套完整的多色彩、多
30%的黑色母粒质量分数为 4%,纺丝温度比常规
该企业还创新研制了专用纺丝组件,生产的高品
聚酰胺纤维
第四章 聚酰胺纤维
第四章 聚酰胺纤维
第一节 聚酰胺纤维原料
一、聚酰胺纤维的原料及生产 聚酰胺树脂工业上主要方法包括 • 熔融缩聚、 熔融缩聚、 • 开环聚合 • 低温聚合。 低温聚合。 聚酰胺66，聚酰胺9等由于聚合体有适当的熔点， 聚酰胺66，聚酰胺9等由于聚合体有适当的熔点，分解温度 66 比熔点高，可以采用熔融缩聚，而己内酰胺， 比熔点高，可以采用熔融缩聚，而己内酰胺，则需要适当的活 化剂使之开环并聚合。 化剂使之开环并聚合。
第四章 聚酰胺纤维
第二节 聚酰胺的纺丝成型
一、概述 聚酰胺纤维一般采用熔体纺丝成型 熔体纺丝成型， 聚酰胺纤维一般采用熔体纺丝成型，主要以切片熔融纺丝 为主。聚酰胺纤维的结构与聚酯不同， 为主。聚酰胺纤维的结构与聚酯不同，为了避免卷绕丝在卷装 上发生过多的松弛而变软，其相应纺丝速度必须达到 上发生过多的松弛而变软，其相应纺丝速度必须达到 4200m/min～4500m/min。 4200m/min～4500m/min。 由于常规纺丝已逐步被高速纺丝取代，为此， 由于常规纺丝已逐步被高速纺丝取代，为此，本节主要介 绍高速纺丝。 绍高速纺丝。
第四章 聚酰胺纤维 4.上油 4.上油
高速纺丝上油比常规纺丝上油更为重要。 高速纺丝上油比常规纺丝上油更为重要。 常规纺丝采用油盘上油， 常规纺丝采用油盘上油，吹风位置为卷绕机上 缺点上油不匀） （缺点上油不匀）； 高速纺丝采用齿轮泵计量 喷嘴上油法。 齿轮泵计量、 高速纺丝采用齿轮泵计量、喷嘴上油法。同时由 FDY具有较高的取向和结晶度 为此上油位置吹风窗 具有较高的取向和结晶度， 于FDY具有较高的取向和结晶度，为此上油位置吹风窗 下端。 下端。
第四章 聚酰胺纤维 二、聚酰胺纤维高速纺丝的工艺和设备特点
聚酰胺纤维
尼龙66的合成
• 66盐缩聚反应的特点和影响因素 （1）单体的等摩尔比
尼龙66的合成
(2)可逆平衡反应 • 66盐的缩聚反应是可逆平衡反应 • 在整个缩聚反应过程中要供给大量的热量 • 反应时有水产生 • 除去水是获得高分子量的聚酰胺66必不可少的
条件。 • 无论是间歇缩聚还是连续缩聚，在反应后期都 要采取真空排水等措施。 • 聚合体的产量总比投入的原料单体重量少，如 平均分子量为 13000 的聚合体，其理论产量仅 为原料单体重量的86％左右。
聚酰胺纤维的纺丝
（2）切片纺丝-切片萃取 • 由于单体在水中的溶解度较大，可用热水洗涤 尼龙6切片。 • 用热水萃取后切片的低分子物含量下降到 1.5~2.0%，满足纺丝要求。 • 切片的干燥：切片经脱水，仍含有相当量的水 分，需要干燥除去水分，这个过程对尼龙66切 片也适用。
• 干燥设备与聚酯相同 • 纺丝用的尼龙切片含水率<0.06~0.08%
聚酰胺的结构与性质
• 尼龙6的晶型复杂，有、、三种晶态结构 • 晶型之间在一定的条件下可转换，不稳定的晶型可以
向稳定的晶型转变
聚酰胺的结构与性质• 来自酰胺的物理性质和化学性质– 密度：尼龙6：1.12~1.14克/厘米3 尼龙66：1.13~1.16克/厘米3 – 熔点：
• 尼龙66为~260oC • 尼龙6为~220oC
聚酰胺纤维的纺丝
• 采用熔体纺丝过程 • 纺丝过程与聚酯纺丝基本相同 • 尼龙6、尼龙66除了纺前处理不同以外，
其他纺丝过程基本相同
聚酰胺纤维的纺丝
一、尼龙6的纺前处理及切片干燥
尼龙6的切片含有约10%的单体和低聚物，房前 需要除去。 （1）直接纺丝纺前脱单体 如采用直接纺丝方法，残余单体须在纺前脱去。 原理是利用单体与聚合物的挥发性的差别，将 单体与聚合物分离。 由于己内酰胺的沸点较高（262.5oC），在工业 上采用中等温度，减压蒸发的方法脱单体。
聚酰胺纤维
聚合工艺： 己内酰胺的聚合工艺也分间歇式和连续式 两种。 间歇聚合：一次投料、混合、聚合、排料、 水冷、经铸带、切粒、洗涤、干燥。 连续聚合：混合、熔融、过滤、单体贮罐、 聚合、排料、冷却、切粒、洗涤、干燥。
3、mp型聚酰胺的加工技术
原料： 己二酸和己二胺缩聚制得。 生产工艺： 通常采用熔融缩聚的方法，以尼龙66盐作为中间 体进行缩聚制取聚己二酰己二胺。 目前工业生产聚己酰己二胺有间歇缩聚和连续缩聚两 种方法。 间歇缩聚；聚酰胺66间歇缩聚包括溶解、调配、缩聚、 铸带、切粒等工序。
2、mp型聚酰胺的缩聚
是由二元胺和二元酸缩聚而得 -[HN(CH2)xNHCO(CH2)yCO]- 命名-尼龙x(y+2) m是二元胺中的碳原子数；p是二元酸中的碳原子数。这类聚 酰胺被称为“酰胺mp”：例如聚酰胺66（尼龙66）
3、p型聚酰胺的加工技术
原料： 己内酰胺 反应机理 (1)己内酰胺的引发和加成：当己内酰胺被水 解生成氨基己酸后，己内酰胺分子就逐个连接到氨 基己酸的链上，相对分子质量为8000～14000的齐 聚物。 (2)链的增长：主要是齐聚物之间的缩聚，也 伴随少量引发和加成反应。 (3)平衡阶段：此阶段同时进行链交换、缩聚 和水解等反应，使分子量重新分布，最后根据反应 条件(如温度、水分及分子量稳定剂的用量等)达到 一定的动态平衡，聚合物的平均分子量也达到一定 值。
新型合成纤维 之 聚酰胺纤维（锦纶）
班级：高材131 姓名：梁小春 学号：20130401111002
目录
一、聚酰胺纤维简介 二、聚酰胺纤维原料及其加工技术 三、聚酰胺纤维结构与性质 四、聚酰胺纤维应用领域 五、聚酰胺纤维发展前景 六、参考文献
一、聚酰胺纤维简介
到目前为止，世界上所研究出的新型合成纤维主要有聚 乳酸纤维、PTT纤维、氨纶纤维、水溶性纤维、聚酰胺纤维、 聚酯纤维、聚丙烯氰纤维、聚乙烯醇缩甲醛纤维等。在我国， 主要以后四种为主，接下来我们就一起来了解下聚酰胺纤维。 1、定义 聚酰胺（俗称尼龙、锦纶）是指分子主链上含有酰胺基 团（-NHCO-）的高分子化合物。英文为polyamide，缩写为PA。 2、发展历程 聚酰胺的前30年是作为合成纤维材料，尼龙（Nylon） 的俗称就是来自与此。尼龙的最早发明商——美国杜邦公司 曾宣传：尼龙比蜘蛛丝还细、比钢铁还强。 1960年左右，聚酰胺开始被用做一种“工程塑料”。
pa6_玻纤_热膨胀系数_理论说明
pa6 玻纤热膨胀系数理论说明1. 引言1.1 概述PA6（聚酰胺）是一种常用的合成纤维材料，广泛应用于汽车、电子、家电等行业。
它的优异性能使得它成为替代金属和其他塑料材料的理想选择之一。
在PA6中加入玻璃纤维可以显著提升其力学性能，但同时也对其热膨胀系数产生影响。
1.2 文章结构本文将从介绍PA6塑料及其应用领域开始，然后讨论玻璃纤维在PA6中的作用与应用。
接下来，将定义和测量热膨胀系数以及分析PA6玻纤增强机制与热膨胀系数之间的关系。
文章还将探讨影响PA6玻纤热膨胀系数的因素，并通过实验验证与理论模型进行比较。
最后，我们将对实验结果进行分析解释，并提出对实际应用的启示和建议，同时探讨限制和改进方向。
最后，在结论部分总结本文主要发现和观点，并展望未来相关研究的方向。
1.3 目的本文旨在通过理论分析和实验验证，深入研究PA6玻纤热膨胀系数的特性和机制。
我们将探讨玻纤对PA6材料性能的影响，以及热膨胀系数与玻纤增强机制之间的关系。
通过本文的研究，旨在为相关领域提供指导，并为未来相关研究提出展望和建议。
2. pa6 玻纤热膨胀系数理论说明:2.1 PA6塑料简介及应用领域:PA6，全名聚酰胺6，是一种聚合物材料，常用于制作纤维、薄膜和塑料制品等。
它具有良好的机械性能、耐磨性和耐化学性，并且易于加工成型。
因此，PA6广泛应用于汽车零部件、电子器件、工程构件以及家居用品等领域。
2.2 玻璃纤维在PA6中的作用与应用:玻璃纤维是一种强度高、刚度大的复合材料增强剂。
当玻璃纤维添加到PA6塑料中时，可以显著提高其力学性能和耐热性能。
这是因为玻璃纤维具有优异的拉伸强度和模量，在PA6塑料中起到增强效果。
在使用过程中，由于逐温度变化导致外界温度波动或局部变形，材料会发生尺寸变化现象。
而添加了玻璃纤维的PA6材料在不同温度下呈现出不同的膨胀特性。
2.3 热膨胀系数的定义与测量方法:热膨胀系数是材料在温度变化时，单位温度变动引起的长度、体积或表面积的相对变化比例。
聚酰胺纤维
聚酰胺纤维生命科学学院杜双利20121070071摘要：聚酰胺纤维是最早出现的合成纤维，在人类的工、农业的各个领域有着广泛的运用。
不同的聚酰胺纤维种类有着不同的原料、制造方法、功能。
在这里，将详细的介绍聚酰胺纤维的发展史，命名，原料制造，性能和用途，还有具有代表性的聚酰胺纤维尼龙66和尼龙6，和聚酰胺纤维在工、农业领域的运用。
能够更加的详细了解到聚酰胺纤维。
正文（一）聚酰胺纤维的发展史聚酰胺纤维是第一个以合成高分子聚合物制成的合成纤维品种。
在1899年，1902年和1904年，Gabriel和Maass，Manasse和J.V.Braun先后研究了ω-氨基酸的环状结构的形成，并合成了ω-氨基乙酸等，在20世纪初，上述研究者已经能用氨基乙酸或己内酰胺制成聚酰胺。
1929年美国化学家W·Carothers在威尔明顿杜邦公司的科学实验室里开始了关于成环作用和聚合作用的深入研究，由缩聚反应合成了聚酰胺类、聚醇缩醛类、聚醚类等链状高分子化合物。
通过基础研究发现，有己二胺和己二酸缩聚反应而成的聚六次甲基二酰胺即尼龙66是最有修的合成纤维。
并于1937年做成了第一双尼龙丝袜。
1938年9月杜邦公司取得了尼龙专利，并以尼龙为商品名称，与此同时，德国施拉克于1938年提出了由己内酰胺合成的己内酰胺纤维即尼龙6的专利。
随着聚酰胺纤维工业的不断发展，许多国家的纤维科学家工作者，先后又进行了多种聚酰胺纤维的研究和试制，较主要的聚酰胺纤维有：1938年工业化的尼龙66，1943年工业化尼龙6，1956年工业化的尼龙11，1959年工业化的尼龙1010等①。
虽然聚酰胺纤维的种类繁多，但是任然以尼龙66和尼龙6为主要的品种。
在七十年代以前，聚酰胺纤维的产量在合成纤维的生产中一直处于领先地位，到七十年代后，由于新型的聚酯纤维的产量急剧增加，使得聚酰胺纤维的产量在整个合成纤维生产所占的比列有所下降。
（二）聚酰胺聚酰胺纤维的命名聚酰胺纤维的品种很多，学名很长，为了简便，用数字标号法。
一种PA6纤维表面化学镀银方法
第54卷•第1期.2021年1月-种PA 6纤维表面化学镀银方法陈明(东风商用车技术中心工艺研究所，湖北武汉430056)[摘要]为了提高PA 6纤维的导电功能，使之成为抗电磁屏蔽的柔性材料，需要对PA 6纤维表面进行金属化处理。
通过双步敏化+银氨溶液活化预处理后，再进行化学镀的方法在PA 6纤维织物表面均匀沉积一层金属银，制 备Ag /PA 6复合材料，借助SEM 、EDS 、电阻仪、手机2G 信号，对镀层形貌、元素含量、附着力、电阻值、抗电磁波屏 蔽效果进行了检测。
结果表明：该镀层均匀、致密；银元素含量高，达到100%;镀层附着力良好；单位长度的电阻值 低，电阻小于1 (1，具有良好的导电性；手机2G 信号衰减量达到50%，具有良好的抗电磁屏蔽效应。
化学镀的工艺 条件：硝酸银11 g /L ，氨水及氢氧化钠适量配制成1.1 %的银氨溶液；还原剂：葡萄糖10 g /L ,酒石酸2 g /L ,乙醇100 mL /L ;通过加入10 g /L 氢氧化钠溶液调节p H 值11~13,温度20~30 T ，反应时间3 min 。
[关键词]化学镀银；PA 6织物；导电纤维[中图分类号]TQ 153.1[文献标识码]A[文章编号]1001-1560(2021)01-0127-04A Method of Electroless Silver Plating on the Surface of PA6 FiberC H E N M i n g(D o n g f e n g C o m m e r c i a l Vehicle Technology Center, W u h a n 430056, China)Abstract ： In order to improve the conductive function of P A 6 fiber a n d m a k e i t a flexible material with anti electromagnetic shielding, after twostep sensitization a n d silver a m m o n i a solution activation pretreatment, a layer of metallic silver w a s uniformly deposited o n the surface of P A6fiber fabric b y electroless plating to prepare the A g / P A 6 composite. T h e morphology, element content, adhesion, resistance value a n d electromagnetic shielding effect of the coating wer e tested by S E M , E D S , resistance meter a n d 2G signal of mobile phone. Results s h o w e d that the coating w a s uniform a n d d e n s e ； the content of silver w a s high, reaching 100%； the adhesion of the coating w a s g o o d ； the resistance per unit length w a s low, less than 1 fi, indicating i t has good conductivity ； 2G signal attenuation of mobile p h o n e reached 50%, w h i c h h a d goo d anti electromagnetic shielding effect. T h e technological conditions of electroless plating wer e as follows ： silver nitrate 11 g /L , a m m o n i a water a n d s o d i u m hydroxide in proper a m o u n t ratio were used to prepare 1.1% silver a m m o n i a solution. T h e c o m p o n e n t s of reducing agent w e r e glucose 10 g /L , tartaric acid 2 g /L , ethanol 100 m l / L. p H value w a s adjusted to 11 ~ 13 b y adding 10 g /L s o d i u m hydroxide solution, the temperature w a s 20〜30 冗，a n d the reaction time w a s 3 min.K ey words ： electroless silver plating ； P A 6 fabric ； conductive fiber〇前言PA 6又名尼龙-6,化学名称是聚酰胺纤维-6。
聚酰胺纤维简介
精品文档聚酰胺纤维（PA）1. 结构聚酰胺纤维（PA）是指其分子主链由酰胺键（一CO—NH—）连接的一类合成纤维。
各国的商品名称不同，我国称聚酰胺纤维为锦纶。
聚酰胺纤维是世界上最早实现工业化生产的合成纤维，也是化学纤维的主要品种之一。
聚酰胺纤维主链结构类似于蛋白质纤维，但相比于蛋白质纤维，聚酰胺纤维的不同之处。
组成和结构简单，在分子链的中间存在大量碳链和酰胺基，无侧链，仅在分子链的末端才具有羧基和氨基。
聚酰胺纤维的氨基含量低，锦纶66 和锦纶6 的氨基含量分别为0.4mol/kg 纤维和0.098mol/kg 纤维，为羊毛的1/10 和1/20 左右。
聚酰胺纤维的羧基含量高于氨基，在等电点时氨基全部以一NH3+离子的形式存在，而羧基只是部分以一COC离子的形式存在。
锦纶66的等电点pH值为6~7。
2. 主要性能1、强度：聚酰胺纤维是高强力合成纤维，其强度是棉纤维的2~3 倍，是粘胶纤维的3~4 倍；2、耐磨性：聚酰胺纤维的耐磨性是棉的10 倍，是羊毛的20 倍，它是制造一些经常受到摩擦的物品的理想材料如袜子，绳子等；3、耐酸性：聚酰纤维对酸比较敏感，冷的浓无机酸能分解锦纶6，就是冷的稀无机酸也会对其有影响；4、耐碱性：聚酰胺钎维有良好的耐碱性，在90C, 110C烧碱溶液中处理16 小时，对纤维强力没有什么影响；5、耐热性：聚酰胺纤维耐热性较差，受热后收缩较大，锦纶66 纤维在80~140C时其强力基本保持不变，180C时才有下降趋势。
而锦纶6纤维在160C 时强力有下降趋势，170C时大幅度下降；6、溶解性：聚酰胺纤维不溶于醇、醚、丙酮等一般溶剂。
但在常温下，能溶于蚁酸、甲酚、苯酚、氯化钙—甲醇混合溶液。
在高温时，溶于苯甲醇，并醋酸，乙二醇等溶液中；7、氧化剂作用：强氧化剂对聚酰胺纤维的强度有损害。
若需漂白，可用3% 双氧水进行，但不宜使用含氯漂白剂；8、耐光性：长时间日光和紫外光的照射，会引起其大分子链断裂，使强度下降，纤维颜色泛黄。
PA6(聚酰胺6)基本特性及介绍
PA6(聚酰胺6)基本特性及介绍基本介绍英文：polycaprolactam，乳白色或微黄色透明或不透明角质状结晶形聚合物，五大工程塑料之一，用途最为广泛。
项目非增强玻纤增强高冲击密度（kg/cm3） 1.1-1.13 1.23-1.55硬度（R干燥/吸水）120/90R120/M(90-95)(110-115)/-水中吸水率（%）8.5-10 4.5-8.5空气中吸湿率（%） 1.8-2.90.9-2.9成型收缩率（%）0.55-0.650.3-0.55简支梁有缺口冲击(3-10)/(30-60)(8-20)/(20-35)(16-100)/(65-130)（ISO179干燥/吸水）热变形温度（1.8MPa）55-68190-21550-60热变形温度（0.45MPa）150-190210-225150-170熔点220-225220-225220-225生产厂家PA6首先由德国1943年正式工业化生产，目前全球主要品牌有德国巴斯夫的Ultramid，美国苏威罗地亚的Technyl，荷兰DSM的Novamid（原三菱）、Akulon，日本东丽的Amilan，德国朗盛的Durethan以及日本宇部，中国主要的生产厂家有台湾集盛、台湾南亚、中石化巴陵、湖南岳化、漳州长春等常用牌号台湾集盛TP-4208非增强台湾DSM1010C2非增强中石化巴陵BL3280H非增强德国朗盛B30S非增强德国巴斯夫B3EG6GF30耐油性能电子绝缘日本东丽CM1017非增强日本三菱工程1010C2通用日本宇部1013NW8低粘度快速成型泰国宇部1013B低粘度中石化巴陵YH-800挤出成型湖南岳化YH800非增强日本宇部1013B低粘度日本东丽CM1011G-30GF30泰国宇部1013NW8低粘度快速成型上海巴斯夫B3EG6GF30耐油性能电子绝缘德国朗盛BKV30GF30德国巴斯夫B3WG6GF30耐油性能热稳定性荷兰DSM K224-G6GF30德国巴斯夫B3EG3GF15抗撞击性好耐油性法国罗地亚C216V30GF30上海罗地亚C216V30GF30德国巴斯夫B3GM35GF15+MF25尺寸稳定性良好耐油性能中等硬度产品系列非增强，增强，冲击改良，增韧，阻燃，导热，防静电，导电，耐候，挤出等级别主要特性1.物理性能：密度1.13g/cm3左右；吸水性比PA66更强，成型后仍然具有吸湿性，平衡吸水率3.5%左右，水中饱和吸水率10%左右，吸水后会降低表面硬度、影响尺寸稳定性；容易着色2.力学性能：韧性比PA66更好、耐冲击，但是干燥干态条件下和低温条件下的缺口冲击性能很差；耐磨性及自润滑性好（摩擦系数0.2左右）；刚性小3.耐热性能：熔点220-225℃，最高使用温度为180℃，无外力下可在130℃以下长期使用，比热容1600左右，导热系数0.30左右，比热1.94.燃烧性能：能慢燃，离火后慢熄，有滴落起泡现象，蓝底黄火焰，烧植物味，有阻燃级5.化学稳定性：耐油、耐有机溶剂、耐化学药品性能好6.电性能：电性能好，但是吸湿后绝缘效果急剧下降7.耐候性能：耐候性好8.气密性：拥有优越的氧气屏障属性,气体阻隔性佳9.加工性：非牛顿流体，粘度对剪变速率的依存性较大；结晶度约35%，结晶化速率快；流动性好；加工温度范围宽广，热分解温度大于300℃；应用分类汽车领域：输油管、活塞、绳索、传动皮带、散热风扇、门把、油箱盖、进气隔栅、水箱护盖、灯座工业应用：各种轴承、轮子、叶轮、密封垫片、耐油的容器、软管、电缆护套电子电器：连接器、卷线轴、计时器、护盖断路器、开关壳座日常用品：包装薄膜、尼龙纤维丝、绳等加工工艺干燥：在85-105℃的热空气中干燥8-16小时注塑温度：230-280℃模具温度：80-90℃（对于后壁结构可使用低模温20-40℃）注射压力：750-1250bar之间（注射速度：高速或中速我们公司可提供各种P A66塑胶原料及改性料，可根据客人产品需要生产各种特性的P A66，并可提供免费的材质检测分析、注塑工艺技术支持、项目注塑材料选用，欢迎咨询。
尼龙6-66材料介绍
一.PA6材料简介
• 品名：聚酰胺6或尼龙6（PA6） • 性状：半透明或不透明乳白色结晶形聚合 物 特性：热塑性、轻质、韧性好、耐化学品 和耐久性好；具有良好的耐磨性、自润滑 性和耐溶剂性 燃烧鉴别方法：蓝底黄火焰
二ห้องสมุดไป่ตู้PA6材料的优点描述
• 1.机械强度高，韧性好，有较高的抗压抗拉 伸力（拉伸强度比ABS高一倍多） • 2.耐磨性能优异，摩擦系数小 • 3.耐疲劳性高，反复曲折机械强度不受影响 • 4.耐腐蚀，主要针对碱性和大多数盐性液体； 对生物侵蚀呈惰性，抗菌抗霉变 • 5.耐热性高，电器性能优异（电绝缘性能高）
尼龙6
材料性能与应用
聚酰胺纤维俗称尼龙（Nylon），英文名 称Polyamide（简称PA）,锦纶是聚酰胺 纤维的商品名称，是分子主链上含有重复 酰胺基团—[NHCO]—的热塑性树脂总称。 包括脂肪族PA，脂肪—芳香族PA和芳香 族PA。其中，脂肪族PA品种多，产量大， 应用广泛，其命名由合成单体具体的碳原 子数而定。
三.PA6材料的缺点描述
• 1.耐光性差（长期高温光照表面易老化开裂） • 2.易吸水，吸水后机械强度下降严重，但韧 性增强，故实际作业中可通过控制其含水 率改善其性能） • 3.耐酸及氧化剂性能差
四.主要材料的物性比较
五.PA6与PA66的区别
六.尼龙的玻钎增强
• 如右图所示，对尼龙 材料进行玻钎增强后， 材料的机械性能有成 倍数提高。同时材料 的抗冲击强度，和耐 热度也都有大幅提高
七.材料的主要加工条件
• 1.干燥温度：100°C 4~6小时 • 2.成型温度：220~280°C（单6的成型温 度范围广。) • 3.成型模具温度:60~90°C • 4.虽然PA6流动性好，但因其结晶料性能所 致冷凝速度较快，故需快速填充模腔，通 常使用高压高速注射成型
聚酰胺纤维的结构特点
聚酰胺纤维的结构特点聚酰胺纤维的结构特点聚酰胺纤维的组成和结构⽐蛋⽩质纤维简单，仅在分⼦链的末端才具有羧基和氨基，在分⼦链的中间存在⼤量碳链和酰胺基，⽆侧链，聚酰胺纤维的氨基含量低，锦纶66和锦纶6冉勺氨基含量分别为o．4 raol／kg纤维和0．098 moI ／kg纤维，为⽺⽑的1／20和l／10左右。
锦纶⽤酸性染料染⾊只能染得中等浓度的⾊泽，锦纶6的得⾊量⽐锦纶66⾼些。
聚酰胺纤维的羧基含量⾼于氨基，在等电点时氨基全部以⼀NH。
+离予的形式存在，⽽羧基只是部分以⼀COO⼀离⼦的形式存在。
锦纶66的等电点pH值为6～7。
聚酰胺纤维是热塑性纤维，其吸湿溶胀性⽐⽺⽑低得多。
当温度⾼于70 C，上染速率才迅速加快，纤维纺丝时的拉伸⽐⼤⼩，对锦纶的染⾊性能也有影响。
拉伸⽐增⼤，其结晶度和取向度提⾼，使染料分⼦渗透的可及区减⼩，因⽽染⾊时染料的平衡吸附量和扩散系数都有减⼩。
聚酰胺纤维的染⾊性能还随染⾊前所受的热处理条件⽽变化，经⼲热定形的纤维上染速率下降，经蒸汽定形的纤维上染速率提⾼。
2酸性染料染⾊机理聚酰胺纤维染⾊使⽤最多的是弱酸性染料，可在弱酸性染浴或中性染浴进⾏染⾊，⽽且最好采⽤分⼦量为doo～500的单磺化偶氮染料，或分⼦量为800左右的⼆磺化偶氮染料。
分⼦量过⼤，匀染性差；分⼦量过⼩，则湿处理牢度下降。
与⽺⽑染⾊⽐较，酸性染料对聚酰胺纤维的亲和⼒⽐较⾼，匀染性较差，湿处理牢度也较好。
染⾊时需要使⽤匀染剂。
酸性染料对聚酰胺纤维的染⾊机理基本上与⽺⽑染⾊相同。
在锦纶66的等电点以下染⾊时，染料主要以离⼦键形式固着在纤维的端氨基上，且酸性染料在锦纶66上的饱和值与端氮基的含量基本相符。
当pH值降⾄2．5以下时，纤维的酰胺基开始吸附质⼦，产⽣超当量吸附。
在pH 值很低的条件下染⾊，会促使锦纶纤维降解。
在锦纶66的等电点pH值以上染⾊时．染料靠范德华⼒、氢键等分⼦间引⼒吸附在纤维上，它的耐碱性⽐⽺⽑和蚕丝要⾼得多。
LiCl改性聚酰胺6纤维的制备与性能
强的络合作用，降低 了 Ｐ Ａ ６ 分子链的规整性 ，从而有利于纤维的热牵伸 ，在降低纤度的同时提高力学性
能。当 Ｌ ｉ Ｃ １ 质量分数为 ｏ Ｉ ５ ％时，Ｐ Ａ ６ ＿ ． Ｌ ｉ Ｃ ｌ 共混纤维的可拉 伸倍数 最 高可至 ４ ． ８ 倍 ，断裂强度 为 ５ ． ３ ｃ Ｎ ／ ｄ ｔ ｅ ｘ ，
摘 要 ：通 过 高速 共混 包覆 法和 熔融 纺丝 法制备 出聚酰胺 ６ （ Ｐ Ａ ６ ）－ Ｌ ｉ Ｃ １ 共混 复合 纤维 ，研 究 了不 同含 量的 Ｌ ｉ Ｃ １ 对Ｐ Ａ ６ 纤 维的 结构和性 能 的影响 。差 示扫描 量热分 析 、傅 里叶 变换 红外 光谱分 析 、热重 分析 、 纤度 及 力 学性 能测试 等 的结果 表 明 ：Ｌ ｉ Ｃ １ 中Ｌ ｉ ＋ ￣ ｇ 打开 Ｐ Ａ ６的氢键 ，并 与酰胺 基 团产 生 比氢键 作 用 力更
用领域 厂 泛 ，因此很 多研 究者对 Ｐ Ａ ６的改性 进行
了深入的探索 ㈣ ，如 固相共混挤 出、添加增塑剂 、
级 ，上海巨枫化学科技有限公司。
１ ． ２ 设 备
区域拉 伸等 ，但很 多研 究得到 的 改性 Ｐ Ａ ６ 纤 维的 拉伸倍数不 高 ，甚至在 室温下还 没超过普通 纤维 ，
金玛 电光技术研究所 。Ａ Ｂ Ｅ ｑ ｂ ２ ５ ｘ ２ 熔融纺丝机 ，日 本Ａ Ｂ Ｅ公 司。Ｔ Ｆ 一 １ ０ ０ 平 板牵伸机 ，苏 ｋ ， ｌ Ｉ 特发机 电
有限公司。 １ ． ３ Ｐ Ａ ６ 一 Ｌ ｉ Ｃ Ｉ 纤维样 品的制备
为Ｐ Ａ分 子链 间相 邻 的酰 胺基 团定 向形成氢 键 Ｉ ３ １ ，
因而不 能得 到力学 性能优 良的 Ｐ Ａ ６纤维 。这 是 因
Ｙ Ｆ Ｘ ７ ／ １ ０ Ｑ — Ｇ Ｃ马弗炉 ，上海意丰 电炉有 限公
聚酰胺纤维简介
聚酰胺纤维(PA)1.结构聚酰胺纤维(PA)是指其分子主链由酰胺键(—CO—NH—)连接的一类合成纤维。
各国的商品名称不同，我国称聚酰胺纤维为锦纶。
聚酰胺纤维是世界上最早实现工业化生产的合成纤维，也是化学纤维的主要品种之一。
聚酰胺纤维主链结构类似于蛋白质纤维，但相比于蛋白质纤维，聚酰胺纤维的不同之处。
组成和结构简单，在分子链的中间存在大量碳链和酰胺基，无侧链，仅在分子链的末端才具有羧基和氨基。
聚酰胺纤维的氨基含量低，锦纶66和锦纶6的氨基含量分别为0.4mol/kg纤维和0.098mol/kg纤维，为羊毛的1/10和1/20左右。
+离子的形式聚酰胺纤维的羧基含量高于氨基，在等电点时氨基全部以—NH3存在，而羧基只是部分以—COO-离子的形式存在。
锦纶66的等电点pH值为6~7。
2.主要性能1、强度：聚酰胺纤维是高强力合成纤维，其强度是棉纤维的2~3倍，是粘胶纤维的3~4倍；2、耐磨性：聚酰胺纤维的耐磨性是棉的10倍，是羊毛的20倍，它是制造一些经常受到摩擦的物品的理想材料如袜子，绳子等；3、耐酸性：聚酰纤维对酸比较敏感，冷的浓无机酸能分解锦纶6，就是冷的稀无机酸也会对其有影响；4、耐碱性：聚酰胺钎维有良好的耐碱性，在90℃，110℃烧碱溶液中处理16小时，对纤维强力没有什么影响；5、耐热性：聚酰胺纤维耐热性较差，受热后收缩较大，锦纶66纤维在80~140℃时其强力基本保持不变，180℃时才有下降趋势。
而锦纶6纤维在160℃时强力有下降趋势，170℃时大幅度下降；6、溶解性：聚酰胺纤维不溶于醇、醚、丙酮等一般溶剂。
但在常温下，能溶于蚁酸、甲酚、苯酚、氯化钙—甲醇混合溶液。
在高温时，溶于苯甲醇，并醋酸，乙二醇等溶液中；7、氧化剂作用：强氧化剂对聚酰胺纤维的强度有损害。
若需漂白，可用3%双氧水进行，但不宜使用含氯漂白剂；8、耐光性：长时间日光和紫外光的照射，会引起其大分子链断裂，使强度下降，纤维颜色泛黄。
聚酰胺纤维
第一节概述聚酰胺纤维是指分子主链由酰胺键( )连接起来的一类合成纤维.已工业化的聚酰胺品种有:聚已二酰已二胺纤维(单体已二酸,已二胺)聚酰胺66 P A-66;聚已内酰胺纤维(已内酰胺) 聚酰胺-6 P A-6;聚癸二酰癸二胺纤维(癸二酸,癸二胺)聚酰胺-1010 P A-1010;聚癸二酰已二胺纤维(癸二酸,已二胺)聚酰胺-610 P A-610.聚酰胺的品种有十多种(书表4-1)但主要的产品是P A-66和P A-6,两者的产量占聚酰胺的90%以上(两者比例各半).我国聚酰胺6的产量约占60%,聚酰胺66的产量约占40%左右.由于历史原因和各国具体条件不同,美国英法等西欧国家以生产P A-66为主.而日本,意大利,原苏联及东欧各国以生产聚酰胺6为主,一些发展中国家也大多发展聚酰胺6纤维.聚酰胺纤维生产中长丝占绝大部分,但短纤维的生产比例逐步有所上升.各国生产的聚酰胺的商品的名称有所不同我国美国前苏联德国日本锦纶尼龙Nylon 卡普隆Kapron 贝纶perlon 阿米纶Aminlon1935年美国Carothers合成出P A-66,36-37年用熔体法制出纤维,38年中试, 39-40年工业化.1938年德国Schack 用已内酰胺聚合出P A-6,并发明生产纤维术,1941年工业化.本章主要介绍聚酰胺66和聚酰胺6两大纤维品种的生产过程及其成型加工工艺.第二节聚酰胺的生产聚酰胺树脂的制造方法很多,但工业上最重要的方法不外乎熔融缩聚法,开环聚合法和低温聚合法三种.低温聚合法又包括界面聚合和溶液聚合.根据原料单体以及聚合体的特性而采用不同的制备方法.一,聚己二酰己二胺的制备聚己二酰己二胺(聚酰胺66,P A-66)由己二酸和己二胺缩聚制得.为了保证获得相对分子质量足够高的聚合体,要求在缩聚反应时己二胺和己二酸有相等的摩尔比,因为任何一种组分过量都会使由酸或氨端基构成的链增长终止.为此,在工业生产聚己二酰己二胺时,先使己二酸和己二胺生成聚酰胺66盐(P A-66盐),然后用这种盐作为中间体进行缩聚制取聚己二酰己二胺.1.P A-66盐的制备P A-66盐通常用己二酸的20%甲醇溶液和己二胺的50%甲醇溶液中和制得,因为此反应是放热反应,所以温度要严格控制,采用甲醇回流除去中和热;一般温度控制在60—70℃,不断搅拌,使之中和成盐;控制pH值为6.7～7.0,进行冷却,结晶,离心分离.析出的66盐用甲醇洗净,滤去洗涤液,干燥后即得精制66盐.另一种生产P A-66盐的方法是以水为溶剂(水溶液法).使己二酸和己二胺在水介质中发生反应,制成60%的P A-66盐水溶液,用泵送到贮槽,直接供缩聚工序使用.此法省去了固体P A-66盐的再溶解过程和溶剂的回收蒸馏过程,成本低,生产安全,但产品稳定性稍差,并要求己二酸和己二胺的纯度高.固体P A-66盐为白色结晶粉末,熔点为192.5℃,含水量60%),在贮存或输送时容易结晶.在配制P A-66盐的同时,加入己二酸或醋酸作为相对分子质量调节剂,其用量根据聚合物的相对分子质量而定,如要求相对分子质量在13000左右,则己二酸用量为(0.9±0.05)%或醋酸0.5%(按P A-66盐重量计).在工业生产中,还加入2%的己内酰胺,使聚合物熔点稍有降低,并能改进纤维的拉伸性能和增加纤维的柔韧性.间歇缩聚设备简单,工艺比较成熟,容易变换品种,可以进行小批量生产.但是聚合纺丝不能连续化,要经过铸带,切粒,干燥和再熔融才能纺丝,因此能耗高,生产效率低,而且产品质量不稳定.(2)连续缩聚:P A-66盐的连续缩聚,根据设备的形式和能力的不同可分为横管式连续缩聚,立管式连续缩聚以及"五大器"式连续缩聚等.①横管式连续缩聚:横管式连续缩聚工艺流程如图4-2所示.图4-2横管式连续缩聚工艺流程示意图1-溶解锅2-过滤器3-贮存桶4-柱塞泵5-加热器6-高一管7,8-横管9-高二管10-减压泵11-闪蒸器12-脱泡器13-后缩聚釜14-立式螺杆横管式连续缩聚工艺参数:P A-66盐水溶液浓度/% 50--60己二酸/% 0.5(按P A-66盐重量计)己内酰胺/% 2(按P A-66盐重量计)溶解锅溶解温度/℃80～90贮存桶保温温度/℃85～95高一管温度/℃210～215;横管温度/ ℃215 ～225;高二管温度/℃225;前缩聚时间2～3h闪蒸器温度/℃285;时间3—5s后缩聚釜温度/℃315; 时间30～40min②立管式连续缩聚:图4-3是工艺流程示意图.图4-3 立管式连续缩聚工艺流程示意图1—溶解锅2—齿形过滤器3—贮存桶4—烛形过滤器5—柱塞泵6—高一管7—高二管8—高三管9—高四管10—减压泵11—脱泡器12—后缩聚釜13—惰性气体入口14—出料螺杆立管式连续缩聚工艺参数举例:P A-66盐水溶液浓度/% 57.8～59.2己二酸/% 0.2 (按P A-66盐重量计)己内酰胺/% 3 (按P A-66盐重量计)溶解锅溶解温度/℃80～90贮存桶保温温度/℃85～95高一管壁温/℃275～285; 出料温度/℃>210高二管壁温/℃295～305; 料温/℃239高三管壁温/℃314高四管壁温/℃315; 料温/℃280高一管至高四管均为高压,压力为1.764MP a,停留时间约3h,聚合物平均相对分子质量可达5000～6000.减压泵保温温度/℃290; 出口压力常压输料管保温温度/℃307后缩聚釜内温/℃280; 压力常压后缩聚时间/h 3; 聚合度达到要求出料螺杆保温温度/℃285二,聚己内酰胺的制备聚己内酰胺(P A-6)可以由ω-氨基己酸缩聚制得,也可由己内酰胺开环聚合制得.但由于己内酰胺的制造方法和精制提纯均比ω-氨基己酸简单,因此在大规模工业生产上,都采用以己内酰胺作为原料.己内酰胺开环聚合制备聚己内酰胺的生产工艺可以采用三种不同的聚合方法:水解聚合,阴离子聚合(由于采用碱性催化剂,也称碱聚合)和固相聚合.目前生产纤维用的聚己内酰胺主要采用水解聚合工艺.1.己内酰胺的开环聚合己内酰胺水解(开环)聚合的主要化学反应如下:反应式中的n,m,k1,k2,k3均为任意正整数.根据以上水解聚合反应式,可将其过程划分为三个阶段.(1)己内酰胺的引发和加成:当己内酰胺被水解生成氨基己酸后,己内酰胺分子就逐个连接到氨基己酸的链上,相对分子质量为8000～14000.(2)链的增长:由于在第一阶段中绝大部分己内酰胺单体都参加了反应,因此在这一阶段主要是进行上阶段形成的短链之间的连接,聚合物的相对分子质量得到进一步提高.这一阶段以缩聚反应为主,也伴随发生少量引发和加成反应.(3)平衡阶段:此阶段同时进行链交换,缩聚和水解等反应,使相对分子质量重新分布,最后根据反应条件(如温度,水分及相对分子质量稳定剂的用量等)达到一定的动态平衡,聚合物的平均相对分子质量也达到一定值.此阶段包含着链的终止,可采用胺或酸作为链的终止剂,使反应到达一个平衡点.由于反应是可逆的,平衡时水分含量也影响相对分子质量大小,因此在第二和第三阶段质量传递和水的去除是控制反应速度的主要因素.己内酰胺开环聚合生成聚己内酰胺时,仅仅是分子内的酰胺键变成了分子间的酰胺键,这就像其它没有新键产生的基团重排反应一样,反应进行的自由能△F变化很小,所以己内酰胺开环聚合具有可逆平衡的性质,它不可能全部转变成高聚物,而总残留部分单体和低聚体.例如250℃时,在聚己内酰胺的平衡体系中,单体,二聚体,三聚体多达10%～11%.采用连续聚合时,聚合物中低分子物质有10.3%(其中,己内酰胺占75%,低聚物占25%);采用间歇聚合时,聚合物中低分子物质有11.6%(其中,己内酰胺占42%;低聚物占58%).因此清除聚合体或纤维中的低分子物是聚己内酰胺纤维生产中不可缺少的工序.2.己内酰胺的聚合工艺己内酰胺的聚合工艺也分间歇式和连续式两种.间歇聚合:将引发剂,分子量调节剂和熔融的己内酰胺的混合物一起加入聚合釜中,在一定温度和压力下进行聚合.当分子量达到预定要求后,将聚合物从釜底排出,并用水急冷,经铸带,切粒即得到聚己内酰胺树脂.设备简单,更换品种及开停比较方便.质量均一性差,操作比较繁多,只适于小批量生产.连续聚合:如书图4-4为连续聚合工艺流程图.图4-3 KF型连续聚合工艺流程示意图1—己内酰胺投料器2—熔解锅3,6,10,14,17,20,21,22,28,31,34,36—输送4,7,15—过滤器5—己内酰胺熔体贮槽8—己内酰胺熔体罐9—Ti02添加剂调配器11,23,26,32,35—热交换器12—中间罐13—调制计量罐16—高压槽18,19—无离子水加水槽24—VK聚合管25—分馏柱27—冷凝水受槽29—铸带切粒机30—联苯贮槽37—水循环槽聚合管温度分三段控制:第一段:开环聚合,熔体温度240℃左右第二段:聚合为主,熔体温度260℃左右第三段:平衡阶段,熔体温度250℃左右聚合时间25～35h3,影响聚合的工艺参数.(1)开环剂水的用量:水解开环如在诱导期,随水量↑ 诱导期↓反应速率↑,达到平衡的时间↓分子量↓反应后期除去水.(2)聚合温度:温度升高,聚合速度升高,t降低,平衡时单体含量增加,易产生热裂解,DP降低.(3)聚合时间:t↑,单体转化率DP↑,至平衡.后期随t↑,分子量分布→平均.工艺控制的聚合时间与开环剂用量,T及平均分子量有关.(4)分子量稳定剂:平均分子量根据纤维品种的不同而有不同的要求.聚合时必须加入适当的分子量稳定剂,以封闭端基,控制分子链的增长,保证其熔体具有一定的粘度,常用的分子量稳定剂是己二酸,醋酸等有机酸.分子量稳定剂↑平均分子量↓.三,聚酰胺的结构与性能(一) 聚酰胺的结构(1)分子结构:聚酰胺的分子是由许多重复结构单元(即链节),通过酰胺键( )连接起来的线型长链分子,在晶体中为完全伸展的平面锯齿形构型.聚己内酰胺的链节结构为一NH(CH2)5CO一,聚己二酰己二胺的链节结构为一OC(CH2)4CONH(CH2)6NH一,大分子中含有的链节数目(聚合度)决定了大分子链的长度和相对分子质量.成纤聚己内酰胺的数均相对分子质量为14000～20000左右,成纤聚己二酰己二胺的相对分子质量为20000～30000左右.聚己二酰己二胺的=1.85, 聚己内酰胺的 .(2)晶态结构:聚己二酰己二胺的晶态结构有两种形式:α型和β型.其分子链在晶体中具有完全伸展的平面锯齿形构象,如图4-4所示.氢键将这些分子固定形成片,这些片的简单堆砌就形成了α结构的三斜晶胞.在聚己二酰己二胺的结构单元中有偶数的碳原子,因此大分子中的羰基上的氧和氨基上的氢都能形成氢键,比较容易形成结晶,其动力学结晶能力G=133.图4-4 晶体中聚己二酰己二胺分子链排列示意图聚己内酰胺大分子在晶体中的排列方式有平行排列和反平行排列两种可能,当反平行排列时,羰基上的氧和氨基上的氢才能全部形成氢键;而平行排列时,只能部分地形成氢键,见下页图.由于氢键作用的不同,聚己内酰胺的晶态结构比较复杂,有γ型(假六方晶系); β型(六方晶系);α型(单斜晶系).α晶体是最稳定的形式,大分子呈完全伸展的平面锯齿形构象,相邻分子链以反平行方式排列,形成无应变的氢键.(二) 聚酰胺的性质(1)密度:聚己内酰胺的密度随着内部结构和制造条件不同而有差异.不同晶型的晶态密度的数值不同;测试方法不同,结果也不一致.据洛尔丹(Roldan)报道,根据X射线的数据计算得到下列数值:α型晶体密度计算值为1.230g/cm3,β型晶体为1.150g/cm3 ,γ型晶体为1.159g/cm3,无定形区的密度为1.084g/cm3,.通常,聚己内酰胺是部分结晶的,因此测得的密度在1.12～1.14g/cm3之间.而聚己二酰己二胺也是部分结晶的,其密度在1.13～1.16g/cm3左右.(2)熔点:聚酰胺是一种部分结晶高聚物,具有较窄的熔融范围,通常测得的聚己内酰胺的熔点为220℃,聚己二酰己二胺的熔点为260℃.同其它高聚物一样,聚酰胺也容易受过冷作用的影响,实际上其凝固点常常比熔点低约30℃,如聚己二酰己二胺的凝固温度为215～240℃.(3)玻璃化温度:聚己内酰胺的玻璃化温度为50～75℃,聚己二酰己二胺的玻璃化温度为40—60℃.(三)纺丝中P A6晶态结构的变化1,P A6结晶变体的生成条件和结晶特征在甬道末端的纤维非晶大分子排列基本无序ρ 1.084给湿上油以后γ晶二轴有序 c轴无序1.155拉伸纤维γ晶→α晶(部分)1.136~1.194定型后纤维α晶高度取向大分子键1.2332,纺丝中的给湿与结晶刚从甬道出来的纤维是无定型的,它吸收水分后很容易发生诱导结晶,同时纤维发生自发的伸长.如果将无定型的P A6纤维绕在筒子上,它吸收空气中的水分后同样也会发生诱导结晶和纤维伸长,这样会出现绕在筒子上的丝松圈和塌边现象,因此在纺丝中要采取给湿的措施-卷绕前增加一个给湿盘.纤维可以先给湿后上油,或将给湿上油并在一起,但应该使水分在纤维内容易扩散渗透.3.高速纺的结晶与纺速当V>1500m/min时V升高,纤维中晶核迅速增加,停留时间在缩短,使水分来不及渗透到微晶的空隙中去,出现卷绕丝继续吸收水分,使晶核长大成晶粒,丝条伸长导致松筒塌边.当进一步提纺速至4000m/min以上时,大分子取向明显增加,取向诱导结晶,卷绕度增加,其后的结晶效应明显减弱,为实现卷绕工艺的最大稳定性,高速纺的纺速以4200～4500为宜,相应的后拉伸倍数为1.2~1.3倍.第三节聚酰胺的纺丝P A纤维以切片法为主,直接纺丝主要限于生产短纤维.切片要求:分子量分子量分布切片含水Tm TgP A66 2～3万1.85 <0.08% 265 40~60P A6 1.4～2万2 <0.08% 215~220 35~50一,工艺流程1,P A66纤维生产工艺流程示意图尼龙66盐→聚合→切片→干燥→熔融纺丝→拉伸→热处理加捻→卷取→长丝卷曲→切断→短纤维2,P A6纤维生产工艺流程示意图己内酰胺→聚合→P A6熔体纺丝铸带纺丝集束→拉伸→洗涤→上油→卷曲→切断→干燥定型→打包→短纤维拉伸加捻→补充加捻→压洗定型→平衡倒筒→检验包装→长丝铸带→切粒→萃取→干燥→熔融纺丝→拉伸加捻→补充加捻→定型→平衡倒筒→检验包装→长丝变形加工→弹力丝由流程图可见:P A6生产中不同于其它熔纺纤维的一个重要特点是要清除聚合物或纤维中的单体及低聚物.二,P A6纤维生产中的除单体方法成品纤维中存在单体低聚物会带来以下后果:(1) 影响纤维染色的均匀性(2) 长期存放会使纤维出现黄斑发脆1,纺前处理.(1)连续聚合直接纺丝的纺前脱单体原理:根据聚己内酰胺和单体的挥发性不同,使聚己内酰胺熔体中的单体蒸出来.为了提高蒸发效率,减少蒸发皿中的停留时间,一般在真空状态下进行.在真空闪蒸皿中熔体以薄膜状,细流状,雾状等形式进入闪蒸室以尽可能大的蒸发面积除去单体及低聚物.(2)切片法纺丝的切片萃取切片的萃取采用热软水洗涤的办法,萃取过程中一方面是水渗透到切片内部,一方面是切片内的可萃取物不断向外扩散到切片表面,然后再溶解到热水中.2,纺后处理(1)短纤维水洗切断前的长丝束洗涤:长丝束在洗涤槽内的热水中进行,通过一定的时间洗去单体.切断后的短纤维洗涤:短纤维在淋洗机上进行的同时,洗涤水自淋撒装置喷洒下来洗去单体.(2)长丝的压洗长丝卷绕在带孔的筒管上,这些筒管装在一个带孔的压洗柱上,压洗用的软水,从压洗柱的小孔流出经筒管的孔穿过丝层溶解可溶性单体.使单体含量<1.5%.三,长丝生产的有关工艺过程1,________1.拉伸加捻:在同一设备上完成以拉伸为主,并给予520捻/m的捻度以增加纤维的捻合.2. 补充加捻:进一步加捻至100～400捻/m,对P A6纤维还有倒筒的作用,将其绕在带孔的铝合金筒管上压洗定型.3.定型:一般在蒸汽锅中加热定型.为防止氧化先抽真空,然后通入直接蒸汽至0.08~0.1Mpa定型1小时4.平衡:压洗定型后的丝束水含量较高,需恒温一定时间除去水分,并使含湿量均匀.平衡条件:相对湿度60～65%温度25±1℃时间24h含湿量3.5~4%1,_________ 5.倒筒:把丝束从压洗筒子(P A6)或拉伸筒子(P A66)上退下来,绕到锥形筒管上.四,聚酰胺的高速纺丝聚酰胺的高速纺丝设备与聚酯基本相同,但纺丝工艺有一定的差别.1.纺丝温度根据聚合物的熔点及其熔体的流变性能P A6 纺丝温度265～270℃P A66 纺丝温度280～290℃2.冷却条件风温20℃风速0.3~0.5m/s 相对湿度65～75%P A6的冷却成形条件与P E T基本相同,这是因为虽然P A6的纺丝温度较低,但其Tg也较低,从熔体细流冷却至Tg 丝条的温度降与PE T相近,因此散热量也大致相近.3,纺丝速度聚酰胺的纺速为4200～4500m/min,高于涤纶P OY,这是由纺丝速度与卷绕丝的超分子结构所决定的.(1)纺丝速度与卷绕丝预取向度的关系纺速3500m/min时VL升高预取向度显著增大高速纺的目的是在于获取大而稳定的预取向度,以减少后拉伸倍数,因此聚酰胺在3500m/min以下纺丝无实际意义.(2)纺丝速度与卷绕丝的结晶关系当超过1500m/min时随Vc升高由于纤维中晶核的迅速增加和丝条到达卷绕的时间的缩短,水分未及渗透到微晶胞的缝隙中去,因此丝条绕筒子上以后,将继续吸收水分,使晶核长大成晶粒,使丝条伸长而()松筒,塌边,不能后加工.随后Vc 再升高,(至3500以上)由于取向度显著增加,取向诱导结晶,丝条卷绕后结晶度也随之增加,其后结晶度亦明显减弱,因而卷绕后丝条伸长也就大大减小.五,聚酰胺全拉伸丝的生产FDY是在P OY基础上发展起来的,它是在同一台设备上完成.1.全拉伸丝生产流程纺丝→上油→拉伸→蒸汽喷嘴交络定型→卷绕图4-6为聚己内酰胺全拉伸丝(FDY)生产流程图.图4-6 聚己内酰胺FDY生产流程图1—螺杆挤出机2—熔体分配管3—纺丝箱4—纺丝甬道5,6,7—第一,二,三导丝辊8—高速卷绕头2.全拉伸丝生产工艺生产聚酰胺FDY的设备类似于聚酯纤维的生产设备,但纺丝过程中各主要工艺参数对成品丝质量的影响,聚酰胺FDY却与聚酯纤维不同.(1)纺丝温度:聚酰胺熔体的纺丝温度主要取决于聚合体的熔体粘度和熔点.纺丝温度必须高于熔点而低于分解温度,聚酰胺6和66的熔点分别为215℃和255℃,而两者的分解温度基本相近,约300℃左右,为此聚酰胺6的纺丝温度可控制在270℃,聚酰胺66则控制在280～290℃左右.由于聚酰胺66的熔点与分解温度之间的范围较窄,因此纺丝时允许的温度波动范围更小,对纺丝温度的控制要求更为严格.(2)冷却条件:通常冷却吹风使用20℃左右的露点风,送风速度一般为0.4～0.5m/s,相对湿度为75%～85%.(3)纺丝速度和喷丝头拉伸比:目前高速纺丝的纺速已达到4000～6000m/min,甚至更高,当纺速高于3000m/min之后,剩余拉伸倍数变化较为缓慢.这一规律可作为高速纺丝与常规纺丝的分界点,当纺速超过此界限时,就能有效地减小后(剩余)拉伸倍数.FDY机通过第一导丝辊的高速纺丝和第二导丝辊的补充拉伸,便可获得全拉伸丝.(4)上油:高速纺丝上油比常规纺丝上油更为重要,因此FDY工艺采用上油量比较均匀的齿轮泵计量,喷嘴上油法.且由于FDY已具有相当高的取向度和结晶度,所以在卷绕机上上油效果欠佳,故采用设在吹风窗下端的喷嘴上油.高速纺丝对丝条的含油量也有一定的要求.油量少时,表面不能均匀地形成油膜,摩擦阻力增大,集束性差,易产生毛丝;油量过多,则会使丝条在后加工过程中油剂下滴及污染加剧.一般用于机织物的丝条含油量为0.4%～0.6%,用于针织物的则高达2%～3%.(5)拉伸倍数:纺制聚酰胺FDY一般第一导辊的速度可达P OY的生产水平(4000～5000m/min),而拉伸的卷绕辊筒则速度高达5500～6000m/min.聚酰胺因为玻璃化温度比较低,模量也稍低,所需拉伸应力相应较小,故可采用冷拉伸形式,采用第一辊不加热或微热而第二辊进行加热的形式,以实现对纤维的热定型.拉伸倍数要考虑成形丝条的性质.聚酰胺FDY工艺的拉伸倍数一般只有1.2～1.3倍.(6)交络作用:FDY工艺过程设计,是以一步法生产直接用于纺织加工的全拉伸丝为目的,考虑到高速卷绕过程中无法加捻的实际情况,故在第二拉伸辊下部对应于每根丝束设置交络喷嘴,以保证每根丝束中具有每米约20个交络点.喷嘴的另一作用是热定型,为此在喷嘴中通入蒸汽和热空气,以消除聚酰胺纤维经冷拉伸后存在的后收缩现象.丝束经交络后,便进入高速卷绕头,卷绕成为FDY成品丝.原则上卷绕头的速度必须低于第二拉伸辊的转速,这样可以保证拉伸后的丝条得到一定程度的低张力收缩,获得满意的成品质量和卷装.聚酰胺FDY的卷绕速度一般为5000m/min.第四节聚酰胺纤维的后加工一,聚酰胺短纤维的后加工聚酰胺短纤维后加工过程与聚酯纤维类似,除加工工艺条件有一定差别外,聚己内酰胺纤维的后加工还需要去除纤维中残存的单体及低聚物.相应地还需要上油,压干,开松,干燥等辅助过程.通过水洗使单体含量降低到1.5%以下.二,聚酰胺长丝的后加工聚酰胺长丝的后加工与聚酯长丝的类似,只是工艺条件不大相同.另外,聚酰胺6纤维与其它合成纤维不同的是聚合物中含有低分子化合物,低分子物的存在降低了大分子间的相互作用力,起着增塑剂的作用,使纤维易于拉伸,但强度却不能同时改善.而且低分子物含量过高,易于游离在丝的表面,沾污拉伸机械,给拉伸带来困难.这里不再详述.三,聚酰胺弹力丝的后加工现代的聚酰胺弹力丝生产多采用假捻变形法.由于聚酰胺纤维的模量较低,织物不够挺括,因此产品一般以高弹丝为主.与低弹丝不同,高弹丝的生产仅使用一个加热器,这是与低弹丝生产工艺的最大区别.聚酰胺高弹丝的生产多采用摩擦式拉伸变形工艺,而聚酰胺膨体长丝(BCF)则以SDTY法即纺丝,拉伸和喷气变形加工—步法为主.四,聚酰胺帘子线的生产特点及后加工帘子线是橡胶制品的骨架材料,广泛用于轮胎,胶管,运输带,传动带等领域.其第一代产品是棉帘子线,第二代产品为粘胶帘子线.聚酰胺帘子线具有断裂强度高,抗冲击负荷性能优异,耐疲劳强度高以及橡胶的附着力好等优良性能,而取代粘胶帘子线成为第三代产品.涤纶及钢丝的子午轮胎帘子布已成为第四代产品,但对于路面质量较差的国家和地区,特别是第三世界国家,强力高,韧性和回弹性好的聚酰胺帘子线仍是第一选择.但聚酰胺帘子线也存在缺点,如初始模量及动态弹性模量较低等,易产生"平点"效应.(一)聚酰胺帘子线生产(聚合和纺丝)的特点聚酰胺帘子线丝一般采用切片法生产.在生产中,聚合至拉伸过程的工艺与普通长丝基本相同.但某些工序存在一些不同之处.1.由于要求帘线丝的强度高于一般的长丝,因此必须用高粘度(相对粘度3.2～3.5,相对分子质量大于20000)的聚合体来制备.2.在帘子线纺丝技术上最突出的特点是采用高压纺丝法,高粘度的聚合物可在较低温度下纺丝,有利于产品质量的提高.最近高压纺丝的压力已达196MP a.3.由于聚合物熔体粘度较高,通常在喷丝板下加装徐冷装置,以延缓丝条冷却,使丝条的结构均匀,从而获得具有良好拉伸性能的卷绕丝,最终使产品强度提高.4.为了提高帘子丝的耐热性,常在纺丝前,在干燥好的切片中加入防老化剂等添加剂(有时也可在聚合时加入),同时加入润滑剂(如硬脂酸镁)以减少螺杆的磨损.并使切片在螺杆中输送通畅,防止环结.对于聚酰胺6帘子线,由于纺丝后不再进行洗涤单体的工序,因此要求纺丝前聚合物的单体含量在0.5%～1.0%的范围内.5.卷绕设备目前多数采用纺丝一拉伸联合机,其卷绕速度在1500m/min以上,少数厂家采用高速纺丝法.6.拉伸有向多区拉伸和大卷装发展的趋势.重旦拉伸机一般为双区热拉伸机,国产重旦拉伸加捻机有VC431型和SFZN—1型.目前国外已有三段拉伸的重旦拉伸加捻机出现.。
静电纺聚酰胺6纤维复合材料的孔隙特征及其过滤性能
（ ｏｌｇ ｆ Ｔｘｉ ｎ ｌｔｉｇ Ｅ ｇｎ ｅｉｇ，Ｓ ｏ ｈ ｗ Ｕ ｉ ｒｉ Ｃ ｌ ｅｏ ｅｔ ｅａ ｄ Ｃ ｏｈｎ ｎ ｉｅｒｎ ｅ ｌ ｏｃ ｏ ｎｖ ｓｙ，Ｓ ｚ ｏ ｅ ｔ ｕｈ ｕ，Ｊａ ｇ ｕ ２ ５ ２ ，Ｃ ｉａ ｉｎ ｓ １ ０ １ ｈｎ ）
第３ １卷
第 １期
纺
织 学 报
Ｖｏ ． １３１， Ｎｏ １ ．
２１ ０ ０年 １月
Ｊ ｕｒ ａ ｆＴｅ ｔ ｅ Ｒｅ ｅ ｒ ｈ ｏ ｎ ｌｏ ｘｉ ｓ ａ ｃ ｌ
Ｊ ．，２０１ ａｎ ０
文章 编 号 ：２ ３ ９ ２ （ ０１ ０ 一 ０ ５ ０ ０ ５ — ７ １ ２ ０） ｌ ０ ０ — ６
静 电 纺 聚 酰 胺 ６纤 维 复 合 材 料 的 孔 隙 特 征 及 其 过 滤 性 能
高晓艳 ，张 露 ，潘 志 娟
（ 州 大 学 纺 织 与服 装 工 程 学 院 ，苏 州 江 苏 苏 ２５２） １ ０ １
摘 要 采 用 静 电 纺 丝 法 ， 以质 量 分 数 为 ２ ％ 的 聚 酰 胺 ６ Ｐ ６ ／ 酸 溶 液 为 纺 丝 液 ， ３种 具 有 不 同 过 滤 效 果 的 ２ （Ａ ）甲 以 传 统 空 气 过 滤 材 料 为 基 布 ， 备 了 Ｐ ６纳 米 纤 维 复 合 材 料 ， 算 并 分 析 了复 合 材 料 的孔 隙结 构 特 征 ， 其 与 纳 米纤 制 Ａ 计 及 维 层 含 量 、 布之 间 的关 系 ， 试 了试 样 的透 气 率 、 滤 效 率 和 过 滤 阻 力 。研 究 发 现 ， 基 测 过 随着 静 电纺 丝 时 间 的 增 加 ， 基 布 上 沉 积 的 纳 米 纤 维 层 增 多 ， 合 材 料 中 的孔 隙 数 目按 指 数 规 律 增 加 ， 均 孔 隙 面 积 、 隙 率 和 透 气 率 则 按 指 数 规 复 平 孔 律 下 降 ， 气 率 与 孔 隙率 之 间呈 现线 性关 系 。 纳米 纤 维 有 效 地 改 善 了传 统 过 滤 材 料 的过 滤 效 率 。 透 关键词 静 电 纺 丝 ；聚酰 胺 ６ ；孔 隙 结 构 ； 合 材 料 ；过 滤 效 率 复
注塑材料 PA6,PA66,PA6.6及区别
PA6 聚酰胺6或尼龙6典型应用范围:由于有很好的机械强度和刚度被广泛用于结构部件。
由于有很好的耐磨损特性，还用于制造注塑模工艺条件:干燥处理：由于PA6很容易吸收水分，因此加工前的干燥特别要注意。
如果材料是用防水材料包装供应的，则容器应保持密闭。
如果湿度大于0.2%，建议在80℃以上的热空气中干燥16小时。
如果材料已经在空气中暴露超过8小时，建议进行105℃，8小时以上的真空烘干。
熔化温度：230~280℃，对于增强品种为250~280℃。
模具温度：80~90℃。
模具温度很显著地影响结晶度，而结晶度又影响着塑件的机械特性。
对于结构部件来说结晶度很重要，因此建议模具温度为80~90℃。
对于薄壁的，流程较长的塑件也建议施用较高的模具温度。
增大模具温度可以提高塑件的强度和刚度，但却降低了韧性。
如果壁厚大于3mm，建议使用20~40℃的低温模具。
对于玻璃增强材料模具温度应大于80注射压力：一般在750~1250bar之间（取决于材料和产品设计）。
注射速度：高速（对增强型材料要稍微降低）。
流道和浇口:由于PA6的凝固时间很短，因此浇口的位置非常重要。
浇口孔径不要小于0.5*t （这里t为塑件厚度）。
如果使用热流道，浇口尺寸应比使用常规流道小一些，因为热流道能够帮助阻止材料过早凝固。
如果用潜入式浇口，浇口的最小直径应当是0.75mm。
化学和物理特性:PA6的化学物理特性和PA66很相似，然而，它的熔点较低，而且工艺温度范围很宽。
它的抗冲击性和抗溶解性比PA66要好,但吸湿性也更强。
因为塑件的许多品质特性都要受到吸湿性的影响，因此使用PA6设计产品时要充分考虑到这一点。
为了提高PA6的机械特性，经常加入各种各样的改性剂。
玻璃就是最常见的添加剂，有时为了提高抗冲击性还加入合成橡胶，如EPDM和SBR等。
对于没有添加剂的产品，PA6的收缩率在1%到1.5%之间。
加入玻璃纤维添加剂可以使收缩率降低到0.3%（但和流程相垂直的方向还要稍高一些）。
锦纶6-产品标准
锦纶6，也被称为聚酰胺纤维6，是合成纤维中的一种。
它是由聚己内酰胺制成的，具有优异的物理性能和化学稳定性，广泛应用于纺织、工业和其他领域。
以下是锦纶6的产品标准的一些相关参考内容。
1.成分及理化性能要求：锦纶6的产品标准包括其成分及理化性能要求。
其中，锦纶6的成分主要是聚己内酰胺，化学式为(C6H11NO)n。
其理化性能要求主要包括：•相对分子质量：根据不同的锦纶6级别，相对分子质量在指定的范围内。
•熔点：锦纶6的熔点一般在 250-260℃ 之间。
•热稳定性：锦纶6的热稳定性要求，可使用热失重分析仪等测试方法进行确定。
•检测物质含量：锦纶6产品标准一般对不同的可能含有的杂质进行了限制，比如水分、灰分、酸值等等。
2.纤维物理性能要求：锦纶6的纤维物理性能要求是衡量其质量的重要指标。
常见的纤维物理性能要求包括：•纤维线密度：根据不同的用途和级别，锦纶6的纤维线密度一般在一定范围内，如 1.5-6.5 dtex。
•强力和伸长率：锦纶6的强力和伸长率是评价其拉伸性能的重要指标，一般要求强力在一定范围内，而伸长率則在另一个指定的范围内。
•断裂强度和断裂伸长率：锦纶6的断裂强度和断裂伸长率是评价其抗拉强度和柔韧性的指标，一般要求都在一定的范围内。
•扭曲强度和扭曲系数：锦纶6的扭曲强度和扭曲系数影响着其耐摩擦和形状保持能力的优异性能。
3.颜色和外观要求：锦纶6产品标准一般也会规定其颜色和外观要求。
通常，锦纶6的产品标准允许有一定的色差和杂质，但这些差异应在可接受的范围内，以保证产品质量。
4.其他要求：锦纶6产品标准还可能包括其他的要求，如热染色性能、耐刺破性能、抗腐蚀性能等等。
这些要求是根据不同的用途和需求而定的。
总之，锦纶6的产品标准是制定锦纶6产品质量的指导性文件。
其中包括成分及理化性能要求、纤维物理性能要求、颜色和外观要求等相关参考内容。
通过遵循这些标准，可以确保锦纶6产品的质量稳定、符合需求，以满足不同领域的应用要求。
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• 尼龙66为~260oC • 尼龙6为~220oC
– 玻璃化温度
• 尼龙66为40~60oC • 尼龙6为53~75oC
原料的合成
一、尼龙66的合成
聚己二酰己二胺(尼龙66)，由己二酸和己二胺缩聚 制得。
缩聚反应时要求己二胺和己二酸有相等的摩尔比， 因为任何一种组分过量都会使由酸或氨端基构成 的链增长终止。
在工业生产聚己二酰己二胺时，先使己二酸和己 二胺生成尼龙66盐(简称66盐)，然后用这种盐作 为中间体进行缩聚制取聚己二酰己二胺。
采用熔融缩聚的方法生产聚己二酰己二胺。 间歇法和连续法两种聚合生产工艺。
尼龙66的合成
• 成盐工艺
• 己二酸的20%甲醇溶液和己二胺的50%甲醇溶 液综合，反应温度60~70oC,pH 6.7~7, 甲醇回流
条件。 • 无论是间歇缩聚还是连续缩聚，在反应后期都
要采取真空排水等措施。 • 聚合体的产量总比投入的原料单体重量少，如
平均分子量为13000的聚合体，其理论产量仅 为原料单体重量的86％左右。
尼龙66的合成
（3）分子量的控制及多分散性 • 在生产实际中，加入少量己二酸作为分
子量调节剂，由体系中水的分压和分子 量调节剂共同控制尼龙66的分子量。 • 加入单官能团化合物（如醋酸）作为分 子量调节剂，单官能团化合物作为链端 • 加入的单官能团分子数目为系统中聚合 物分子链总数的两倍。
– 连续聚合：混合、熔融、过滤、单体贮罐、 聚合、排料、冷却、切粒、洗涤、干燥。
尼龙6的合成
• 影响聚合的工艺参数
(1)开环剂水的用量：开环聚合反应存在诱导期。水量增
加，诱导期缩短，反应速率增加，达到平衡时间短， 但会降低分子量，后期尽量除去体系中的水。 (2)聚合温度，提高温度可加快聚合速度，缩短聚合时间， 但也使反应平衡时的相应单体含量增加，并且容易产 生热裂解，使聚合度降低。 (3)聚合时间：时间延长，单体转化率、分子量增加，分 子量分布越趋平均。 (4)分子量稳定剂：分子量稳定剂可以封闭聚己内酰胺的 端基，控制分子链的增长，保证其熔体有比较稳定的 粘度。常用的稳定剂：己二酸、醋酸等有机酸。一般 加入量：0.15％～0.4％(对己内酰胺的重量)
概述
❖（尼龙66）最早投入工业化生产的合成 纤维
❖1935年 du Pont 公司的Carother发明 ❖1936～1937年发明了用熔体纺丝法制造
聚酰胺66纤维的技术 ❖1941年开始尼龙66纤维工业化生产
概述
聚酰胺纤维一般可以分为两大类。
一类是由二元胺和二元酸缩聚而得 -[HN(CH2)xNHCO(CH2)yCO]命名-尼龙x(y+2)
HOOC(CH2)4COOH + NH2(CH2)6NH +H3N(CH2)6NH2-HOOC(CH2)4COO-
产物经冷却、结晶、分离、清洗、干燥得66盐。
尼龙66的合成
• 66盐缩聚反应的特点和影响因素
（1）单体的等摩尔比
尼龙66的合成
(2)可逆平衡反应
• 66盐的缩聚反应是可逆平衡反应 • 在整个缩聚反应过程中要供给大量的热量 • 反应时有水产生 • 除去水是获得高分子量的聚酰胺66必不可少的
尼龙66的合成
（ 4）聚合体中低分子物的含量少，一般小于1％， 不需要脱单体过程。
（5）熔融聚合体的热稳定性差。聚己二酰己二 胺在高温时能生成环戊酮，环戊酮是聚己二酰 己二胺的一种交联剂，能促使大分子链间交联， 产生网状结构而形成凝胶。大分子链上的己二 酰结构容易与末端的氨基缩合生成吡咯结构， 使聚合体泛黄。
第 6章 聚酰胺纤维
目录
➢概述 ➢聚酰胺的结构与性质 ➢原料的合成 ➢纺丝 ➢后加工
概述
聚酰胺是指主链含有酰胺基的一大类高分子材 料
由这类高分子纺制的纤维称为聚酰胺纤维 聚酰胺纤维在各国的商品名：
中国-锦纶、尼龙 美国-尼龙（Nylon) 德国-贝纶（Perlon) 俄罗斯-卡普纶（Kapron) 日本-阿米纶（Amilan)
另一类是由-氨基酸缩聚或由内酰胺开环聚合 而得 -[HN(CH2)xCO]命名-尼龙x
聚酰胺的结构与性质
✓分子结构：含有酰胺基，在完全伸直的 情况下为平面锯齿形结构
✓适合于纤维分子量
✓尼龙6：14000~20000 ✓尼龙66：20000~30000
✓分子量分布
✓尼龙6：~2 ✓尼龙66：~1.85
❖生产纤维用的聚己内酰胺主要采用水解聚合工 艺。
尼龙6的合成
• 聚合机理
尼龙6的合成
• 聚合过程
(1)己内酰胺的引发和加成：当己内酰胺被水解生 成氨基己酸后，己内酰胺分子就逐个连接到氨 基己酸的链上，相对分子质量为8000～14000 的齐聚物。
(2)链的增长：主要是齐聚物之间的缩聚，也伴随 少量引发和加成反应。
（6）缩聚时反应压力控制的特点
先在高压下预缩聚的方法以防止己二胺的挥发， 待66盐中的己二胺和己二酸在预缩聚中化合成酰胺键 后，再在真空条件下进行后缩聚，以排除水分，提高 产物的分子量。
尼龙66的合成
• 缩聚工艺及设备 • 通常采用熔融缩聚的方法，以尼龙66盐
作为中间体进行缩聚制取聚己二酰己二 胺。 • 目前工业生产聚己酰己二胺有间歇缩聚 和连续缩聚两种方法。 • 间歇缩聚；聚酰胺66间歇缩聚包括溶解、 调配、缩聚、铸带、切粒等工序。
聚酰胺的结构与性质
• 晶态结构
– 聚酰胺为部分结晶，结晶度<50%
• 尼龙66晶态结构有、两种形式
聚酰胺的结构与性质
• 尼龙6的晶型复杂，有、、三种晶态结构 • 晶型之间在一定的条件下可转换，不稳定的晶型可以
向稳定的晶型转变
聚酰胺的结构与性质
• 聚酰胺的物理性质和化学性质
– 密度：尼龙6：1.12~1.14克/厘米3 尼龙66：1.13~1.16克/厘米3
尼龙66的合成
尼龙66的合成
尼龙6的合成
• 原料
❖ 聚己内酰胺可以由-氨基己酸缩聚制得，也可 由己内酰胺开环聚合前得。
❖己内酰胺的制造方法和精制提纯均比-氨基己 酸简单，大规模工业生产中大都采用以己内酰 胺为原料。
❖ 己内酰胺的聚合方法主要有三种
❖水解聚合 ❖阴离子聚合(由于采用碱性催化剂，也称碱聚合) ❖固相聚合。
(3)平衡阶段：此阶段同时进行链交换、缩聚和水 解等反应，使分子量重新分布，最后根据反应 条件(如温度、水分及分子量稳定剂的用量等) 达到一定的动态平衡，聚合物的平均分子量也 达到一定值。
尼龙6的合成
• 聚合工艺
• 己内酰胺的聚合工艺也分间歇式和连续式 两种。
– 间歇聚合：一次投料、混合、聚合、排料、 水冷、经铸带、切粒、洗涤、干燥。