水样的采集和保存
水样的采集与保存
水样的采集与保存一、概述分析实验室从样品的采集到报告的编发是一个系统的质量控制过程。
在这一过程中，除用准确的分析技术和精密的仪器设备科学的采集样品,正确的保存样品,规范的流转样品也十分重要。
采集的样品要有代表性，易受环境变化而变化的分析项目要在现场测试,需在实验内测试的样品，在测试之前加以妥善保存、固定，确保样品在分析前不会发生明显的变化。
规范的流转程序保证样品不发生混淆、错漏。
二、水样的采集（一）采集依据依据国家法律、政府法规、地方文件等规定，依法对受检单位、接受政府指令对特定水体、接受客户委托对需测试水体进行水样采集。
样品采集是监测工作开展的前提和基础。
污水厂根据生产工艺、生产管理需要及评定污水处理效果，对进出污水厂水质进行采样分析。
因此，采样人员应具有高度的法律意识、相应的职业素养和较高的职业道德意识。
（二）采样准备采样人员应在采样前确定监测目标，落实采样项目任务，制定采样计划，根据采集样品的难易、数量、测试项目备足合适的采样器具、容器、试剂、仪器等。
（三）样品采集的频率地面水环境是一个开放性系统，其物质交换，能量变化既存在时间和空间的周期性变化、规率也有突变性，确定监测频率应能有最大把握捕捉这种规率和突变性。
一般地面水的常规监测，为了掌握水质的季节变化，每月采样一次，某些重要控制断面，如需了解一日内和数日之间的水质变化，也可在一日内按一定时间或三日内按不同等分时间进行采样监测，城市主要受纳污水或废水的河、渠每年应在丰、枯水期各采样一次，环境专家认为，在采样经费和样品都固定的情况下，适当增加采样频率比增设断面更有意义。
连续稳定生产车间的排污口应在一生产周期内可采两种水样：1、平均水样，在一个生产周期内(8小时、12小时或24小时)按等时间间隔采样数次，混合均匀后用于测定平均浓度。
2、定时(或瞬时)水样，每半小时或一小时取一个水样，找出污染排放高峰，然后求出采样周期内水样测定结果的平均值，采样频率为每月一次，每个周期为24小时。
水样的采集、保存和预处理技术
水样的消解
在进行环境样品（水样、土壤样品、固体 废弃物和大气采样时截留下来的颗粒物等）中 的无机元素的测定时，需要对环境样品进行消 解处理。 消解处理的作用是破坏有机物、溶解颗粒 物，并将各种价态的待测元素氧化成单一高价 态或转换成易于分解的无机化合物。 常用的消解方法有湿式消解法和干灰化法。
水样的消解
在进行水样消解时，应根据水样的类型及采用的 测定方法进行消解酸体系的选择。
（1）硝酸消解法 （2）硝酸-硫酸消解法 （3）硝酸-高氯酸消解法 （4）硝酸-氢氟酸消解法 （5）多元消解法 （6）碱分解法 （7）干灰化法 （8）微波消解法
1、水样的消化—重金属指标
（1）目的
消除干扰；转化形态；浓缩水样
4、其他方法 离子交换法 共沉淀法 吸附法等
谢 谢！
地下水采样方法 地下水的水质比较稳定，一般采集瞬时水
样，即能有较好的代表性。
监测井实景图
废水或污水采样方法
工业废水和生活污水的采样种类和采样方法取 决于生产工艺、排污规律和监测目的，采样涉及 采样时间、地点和采样频数。
水样类型： 瞬时水样、等时混合水样、等时综合水样、等 比例混合水样和流量比例混合水样等
(1) 选择合适的保存容器 不同材质的容器对水样的影响不同，一般可能存 在吸附待测组分或自身杂质溶出污染水样的情况，因 此应该选择性质稳定、杂质含量低的容器。一般常规 监测中，常使用聚乙烯（P）和硼硅玻璃材质（G）的 容器。 (2) 冷藏或冷冻
能抑制微生物的活动，减缓物理作用和化学反应速度。 如将水样保存在-磷、氮、硅化合物以及生化需氧量等监测项目的稳定性，并 对后续分析测定无影响。
水样的采集、保存和预处理
水样的采集和保存
水样采集和保存的主要原则是：
水样的采集和保存
冷藏或冷冻方法：冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活 动，减缓物理挥发和化学反应速度。 加入化学试剂保存法： 加入生物抑制剂：如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需 氧量的水样中加入HgCl2，可抑制生物的氧化还原作用； 对测定酚的水样，用H3PO4调pH至为4时，加入适量 CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解渗活动。 调节pH值：测定金属离子的水样用HNO3酸化至pH为 1~2，既可防止重金属离子水解深沉，可以避免金属被 器壁吸附，测定氰化物或挥发性酚的水样加入NaOH调 pH为12时，使之生成稳定的酚盐等。 加入氧化剂或还原剂：如测定汞的水样需加入HNO3 ( 至pH<1)和K2Cr2O7(0.05%)，使汞保持高价态；测定硫 化物的水样，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；测定 溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解 氧(还原)等。
此外，还有多种结构复杂的采样器，如：深层采水、 电动采水器、自动采水器、连续自动采水器等。
３、水样类型
瞬时水样：瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集 的分散水样。 混合水样：混合水样是指在同一采样点不同时间所采集的瞬时 水样的混合水样(有时称时间混合水样)。 综合水样：把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得 到的样品称综合水样。 这种水样在某种情况下更具有实际意义。例如：当为几条 废水河、渠建立综合处理厂时，以综合水样取得的水质参数作 为设计的依据更为合理。
从监测井中采集水样利用抽水机设备。对于自喷泉 水可在涌水口处直接采样，对于自来水，也要先将水龙 头完全打开，放水数分钟，排出管道中积存的死水后再 采样。地下水的水质比较稳定，一般采集瞬时水样，即 能有较好的代表性。
六、水样的运输和保存
各种水质的水样，从采集到分析测定这段时间内，由于环境 条件的改变，微生物新陈代谢活动和化学作用的影响，会引 起水样某些物理参数及化学组分的变化。为将这些变化降低 到最低程度，需要尽可能地缩短运输时间、尽快分析测定和 采取必要的保护措施；有些项目必须采样现场测定。
3-4水样的采集、保存、预处理
课外作业
常用的酸消解试剂(体系 有哪些 常用的酸消解试剂 体系)有哪些 各自有 体系 有哪些?各自有 何特点?适用场合 简介消解的方法、 适用场合?简介消解的方法 何特点 适用场合 简介消解的方法、步 注意事项。 骤、注意事项。
要求: 分成4大组收集资料讨论,每组推荐一人把资料 汇编制成ppt用10min时间进行讲解 每组另提供3人最大贡献者，或无贡献者名单
2、采样方法 、
浅水采样 深层水采样 自动采样
3、采水器 、
材质要求： 化学性能稳定，不吸附欲测组分，易清洗、反复 使用。 玻璃(G)： 玻璃 ：测有机物和生物监测项目 聚乙烯塑料(P)： 聚乙烯塑料 ：测金属等无机水样 生物性水样不能用橡皮塞 测定氟化物或强碱性水样不能用磨口玻璃塞
注意事项
采样量一般2~3L，项目多时5~10L 测定SS.、pH、DO、BOD、油类、硫化 物、余氯、微生物等项目需单独采样 测定DO、BOD、有机污染物等项目的 水样必须充满容器 测定pH、电导率、 DO等项目宜在现场 测定
三元以上的酸或氧化剂消解
提高消解效果， 为提高消解效果，在某些情况下需要采用三元 以上的酸或氧化剂消解体系。 以上的酸或氧化剂消解体系。 例如恻总铬的水样时，用磷酸或高锰酸钾消解 例如恻总铬的水样时，
二、水样富集与分离 富集
从大量试样中搜集欲测定的少量物质至一较小体积 从而提高其浓度至其测定下限之上 提高其浓度至其测定下限之上。 中，从而提高其浓度至其测定下限之上。
§3水样的采集和保存
一、水样的采集
主要原则是： 主要原则是： 水样必须具有足够的代表性 水样必须具有足够的代表性 水样必须不受任何意外的污染
1、水样的类型 、
瞬时水样(某一时间、地点） 瞬时水样 ——适合水质稳定，受时间、空间变化不大的水样 的采集 混合水样(同一采样点,不同时间) 混合水样 ——适合于被测组分，随时间变化不大的水样的采 集 综合水样(不同采样点,同一时间) 综合水样 ——综合水样的水质作为设计参数较合理
水质分析仪的水库样品采集和保存
1、水质分析仪的水库样品采集和保存在水质检测的过程中，水样的采集和保存是水质分析的重要环节。
要想获得准确、全面的水质分析资料，首先必须使用正确的采样方法和水样保存方法，并及时送样分析化验，正确的采样和保存方法是获得可靠检测结果的前提。
既然水样的采集和保存这么关键，那对于水样的采集和保存，有什么样的要求呢？又有哪些是需要注意的？一、水样的采集1、先要选择好具体的采样位置，避免周围环境对采样器或采样装置进水口的污染，包括采样者手指污染的可能性也要防止。
特别是采集微生物指标的水样，使用前要求严格无菌，因此就要对容器进行干热或湿热灭菌处理。
2、采样前，应让水放流数分钟，特别是采集自来水或具有抽水设备的井水时，以冲去水管或采样装置管线并积留的杂质。
3、水样采得后应立即在盛水器（水样瓶）上贴上标签或在水样说明书上作好详细记录。
水样说明书内容应包括水样采集的地点、日期、时间、水源种类、水体外观、水位高度、水源周围及排出口的情况、采样时的水温、气温，气候情况，分析目的和项目、采样者姓名等等。
二、水样的保存水样采集员采集水样后，应尽快进行分析和检验。
有些项目还需要现场测定（如水中溶解氧、二氧化碳、硫化氢、游离氯等）。
但由于各种条件（如仪器、现场等），现场只能进行少数测量项目（温度、电导率、pH值等），大部分项目仍需送至用于测量的实验室。
因此，水质自动采样器水样的保存是一个非常重要的问题。
如果水样保存不当，采集后水中的物质会发生物理、化学和生物变化，这是很常见的。
大家都知道水质样品的收集和保存方式对于水质分析仪的数据结果非常重要，为了尽量减少水质在收集过程中被污染的风险并确保样品的完整性，所以在采集池塘或者是水库样品时必须采取基本的预防措施这样才能确保样品的质量。
水样的采集与保存
水样的采集与保存（一）水样的采集1、水样原水可以在调整池的进口采集，上一个工艺段的出水为下一个工艺段的进水。
2、采集时要注意水样的代表性。
3、水样采集的类型：瞬时样（单一时间的水样）、平均样（在同一采样点上的不同时间依照加权平均方法所采集的瞬时样的混合样）。
4、采样器一般采纳具塞聚乙烯瓶，特别的水样要用专用采样器,如测定溶解氧要用溶解氧瓶等。
（二）水样的保存1、保存水样的基本要求：（1）减缓生物作用。
（2）减缓化合物或络合物的水解及氧化作用。
（3）削减组分的挥发和吸附损失。
2、保存措施：（1）选择适当材料的容器。
（2）掌控溶液PH值。
(3)加入化学试剂抑制氧化还原反应和生化作用。
(4)冷藏或冷冻以降低**活性和化学反应速度。
3、采样容器的选择(1)容器不能是新的污染源；(2)不应吸附待测组分(3)所用洗涤剂不能影响水样指标的测定(三)样品采集后要注名采样时间、要监测的项目、水样名称等。
序号测定项目保存方法*长保存时间1COD加H2S04至PH2 2—5。
C冷藏7天24小时2B0D5冷冻PH21个月4天3硫酸盐2—5。
C冷藏28天4溶解氧(碘量法)加硫酸镒和碱性碘化钾4一8小时5氨氮、凯氏氮、硝酸盐氮加H2S04至PH2 2—5。
C冷藏24小时6亚硝酸盐氮2—5。
C冷藏立刻分析7总氮力口H2S04至PH224小时8总磷加1H2S04至PH22—5。
C冷藏数月9六价铝加NaOHPH为8—9当天测定10碱度2—5。
C冷藏24小时11挥发酚每升加1克硫酸铜抑制生化,用磷酸酸化PH224小时12悬浮物2—5。
C冷藏尽快测定13硫化物用NaoH 调至中性，加2mllmol∕L乙酸锌和ImlImol/LNaOH7天。
水样的采集和保存
积分采水器
多
标准水样采集器 MICROS水样采集器
通 道
水
通 用
样 采
水 样
集 器
采
集
器
自动水样采集器
地表水采样方法
地表水水样采样时，通常采集瞬时水样；遇有重 要支流的河段，有时需要采集综合水样或平均比例混 合水样。
地表水表层水的采集，可用适当的容器如水桶等 采集。在湖泊、水库等处采集一定深度的水样，可用 直立式或有机玻璃采样器，并借助船只、桥梁、索道 或涉水等方式进行水样采集。
（6）单独水样
有些天然水体和废水中，某些成分的分布很 不均匀，如油类或悬浮固体；某些成分在放置过 程中很容易发生变化，如溶解氧或硫化物；某些 成分的现场固定方式相互影响，如氰化物或COD 等综合指标。如果从采样大瓶中取出部分水样来 进行这些项目的分析，其结果往往已失去了代表 性。这时必须采集单独水样，分别进行现场固定 和后续分析。
(2) 冷藏或冷冻 能抑制微生物的活动，减缓物理作用和化学反应速
度。如将水样保存在-18～22°C的冷冻条件下，会显著提 高水样中磷、氮、硅化合物以及生化需氧量等监测项目 的稳定性，并对后续分析测定无影响。 (3) 加入保存药剂
在水样中加入合适的保存试剂，能够抑制微生物活 动，减缓氧化还原反应发生。加入的方法可以是在采样 后立即加入；也可在水样分样时，根据需要分瓶分别加 入。
对于生产工艺连续、稳定的企业，所排 放废水中的污染物浓度及排放流量变化不 大，仅采集瞬时水样就具有较好的代表性； 对于排放废水中污染物浓度及排放流量虽时 间变化无规律的情况，可采集等时混合水 样、等比例混合水样或流量比例混合水样， 以保证采集的水样的代表性。
废水和污水的采样方法有：
（1）浅水采样 当废水以水渠形式 排放到公共水域时，应设适当的堰， 可用容器或用长柄采水勺从堰溢流中 直接采样。在排污管道或渠道中采样 时，应在具有液体流动的部位采集水 样。
水样的采集和保存
1．本方法适用于现场测定水体的透明度。
2．塞氏盘使用时间较长后，白漆颜色会逐渐变黄，须重新涂漆。
3．测定水体透明度时，测定者视力必须正常。
4．测定水体透明度时，应选择晴朗的天气进行。
水体浊度的测定
浊度是由水中含有的泥沙、粘土、有机物、无机物、浮游生物等悬浮物质造成的。水体浑浊会影响阳光的透射，影响水生动植物的生长。
先排放2～3分钟，让积存的杂质流去，然后用瓶、桶等采集。
表3-1-1-1常用的水样保存方法
二、水样的保存
1．冷藏或冷冻。
其作用是抑制微生物活动，减慢物理挥发和化学反应速度。
2．加入化学试剂。
加入酸或碱调节pH值，能使一些化学成分在水样中保持稳定；加入生物抑制剂，可抑制微生物的氧化还原作用；加入氧化剂或还原剂，可使一些待测成分转化为稳定的化学物质，而且不干扰以后的分析测定。
本实验观察水体富营养化造成的污染。
工具与材料
量筒，鱼缸，塑料板，量杯。
水藻，含氮、磷的肥料（化肥等）。
活动过程
1．用量筒给3只鱼缸内加入等量的水，并分别编号a、b、c。
2．在a号鱼缸中用量杯加入一定量的肥料，b号缸内加入肥料的数量为a号缸内加入量的一半，C号缸内不加肥料（图3-1-3-1）。
3．在3只鱼缸内放入相同数量的水藻，盖上塑料板，放在有阳光照射的地方。
一、水样的采集
1．采集表层水。
用桶、瓶等容器直接采取。一般将容器沉至水下0.3～0.5米处采集。
2．采集深层水。
将带有重锤的具塞采样器（图3-1-1-1）沉入水中，达到所需深度后（从拉伸的绳子标度上看出），拉伸瓶口塞子上连接的细绳，打开瓶塞，待水样充满后提出来。
3．采集自来水或带抽水设备的地下水（井水）。
水样的采集和保存
⽔样的采集和保存⽔样的采集和保存⼀、采集⽔样的类型⼆、地表⽔样的采集三、地下⽔样的采集四、废（污）⽔样的采集五、采集⽔样注意事项六、⽔样的运输和保存⼀、采集⽔样的类型1、瞬时⽔样是指在某⼀时间和地点从⽔体中随机采集的分散⽔样。
对组成较稳定的⽔样，或⽔体的组成在相当长的时间和相当⼤的空间范围变化不⼤时，采集瞬时样品具有很好的代表性。
2、混合⽔样等时混合⽔样（平均混合⽔样），指某⼀段时间内，在同⼀采样点按照相等的时间间隔采集等体积的多个⽔样后混合成的⽔样。
等⽐例混合⽔样（平均⽐例混合⽔样），指某⼀段时间内，在同⼀采样点所采集的⽔样量随时间或流量成⽐例变化，经混合后得到的等⽐例混合⽔样。
3、综合⽔样（等时综合⽔样）是指把从不同采样点同时采集的各个瞬时⽔样混合起来所得到的样品。
综合⽔样在各点的采样时间虽不能同步进⾏，但越接近越好，以便得到可以对⽐的资料。
⼆、地表⽔样的采集（⼀）采样前的准备盛⽔容器、采样器、交通⼯具（船只）等。
采样器具要求：1.化学性质稳定；2.不吸附欲测组分；3.易清洗并可反复使⽤；4.⼤⼩和形状适宜。
⼀般，测定有机及⽣物项⽬应选⽤硬质（硼硅）玻璃容器；测定⾦属、放射性及其他⽆机项⽬可选⽤⾼密度聚⼄烯和硬质（硼硅）玻璃容器。
（⼆）采样⽅法和采样器采集⽔样前，应先⽤⽔样洗涤取样瓶及塞⼦2-3次。
(1)在河流、湖泊、⽔库、海洋中采样：常乘监测船或采样船、⼿划船等交通⼯具到采样点采集,也可涉⽔和在桥上采集。
(2)采集表层⽔⽔样：可⽤适当的容器（如塑料筒等）直接采集。
(3)采集深层⽔⽔样：可⽤简易采⽔器。
深层采⽔器、采⽔泵、⾃动采⽔器等。
三、地下⽔样的采集1、⾃来⽔或抽⽔设备中的⽔采集这些⽔样时，应先放⽔⼏分钟，使积留在管中的杂质及陈旧⽔排出，然后再取样。
2、表层⽔在河流、湖泊等可以直接汲⽔的场合，可⽤适当的容器和⽔桶采样。
如在桥上采样时，可将系着绳⼦的聚⼄烯桶或带有坠⼦的采样瓶投⼊⽔中汲⽔。
水样的采集与保存
水样采集和保存的主要原则
1、必须具有足够的代表性 水样中各种组分的含量必须能反映采 样水体的真实情况，监测数据能真实代表 某种组分在该水体中的存在状态和水质状 况，为了得到具有真实代表性的水样，就 必须在具有代表性的时间、地点，并按照 规定的采样方法采集有效样品 。 2、不能受到任何意外的污染
水样采集
1
2 3
水样采集类型
采样准备 采样点的选择
4
5
水样采集地点和采样方式的选择
采样要求
水样采集类型
普通水样采集类型 1 瞬时水样： 在某一定的时间和地点从水体中随机采集到 的水样。如果监测水体的水质比较稳定，瞬时采 集的水样已具有很好的代表性 ,瞬时水样是饮水 卫生监测工作中的主要水样采集类型。 2 混合水样： 在某一时段内，在同一采样点上，以流量、时 间、体积或是以流量为基础，按照已知比例（间 歇的或连续的）分别采集多个单独水样经混合均 匀后得到混合水样。
1 空白样 ： --现场空白样；在采样现场，以纯水代替实际 水样，其他采集步骤与采集实际水样时完全一致 而得到的样品。
水样采集类型
质量控制样品采集类型 2 平行样、重复样 --平行水样(平分法)：由一份水样平分成两份或 更多份相同的子样。 ---重复样： 时间重复样：在指定的时间内，按一定时间间隔 连续在同一采样点采集2份或更多份水样; 空间重复样:在水体的某一断面上，同时采集不同 采样点的2份或更多份水样。
采样准备
盛水容器 盛水容器的清洗 2） 用于微生物检验水样盛装容器： 容器及瓶塞、瓶盖应能经受灭菌的温度，并 且在这个温度下不释放或产生任何能抑制生物活 动或导致死亡或促进生长的化学物质。玻璃或聚 丙烯塑料容器用自来水和洗涤剂洗涤，然后用自 来水彻底冲洗。用硝酸溶液（1+1）浸泡，再用 自来水，纯水洗净。
水样的采集、保存和处理
设垂线。
2、对无排污河段并有 三条（左、中、右） 充分数据证明断面
上水质均匀时，可
只设中泓一条垂线
15
设置采样垂线上的采样点p15
水深（m） ≤5 5~10 >10
采样点数
1(距水面0.5m)
2( 距 水 面 0.5m 河 底 以上0.5m) 3(水面下0.5m,1/2深 处,河底以上0.5m)
说明
22
（2）城市污水
①城市污水管网的采样点：排水支管接入城 市污水干管的检查井；城市污水干管的不同位 置；污水进入水体的排放口等。
②城市污水处理厂：在污水进口和处理后的 总排口布设采样点。
23
（3） 工业废水
①一类污染物：包括汞、镉、砷、铅、 Cr （VI）和强致癌物等。在车间或车间设备出 口处布点采样。
7
监测断面设置
对一个水系进行污染调查时，一般 需要设置背景断面、控制断面和消 减断面。
对于某一河段污染进行调查，一般 设置对照（或清洁）断面、控制断 面和消减断面。
8
背景断面： 提供水系环境背景值的采样处，所谓 背景值是指未受或很少受到人类活动 影响的区域环境内水体的物质组成与 含量。
9
对照断面： 设在污染源的上游，反映进入本区域 河流水质的初始情况，为了解流入监 测河段前的水体水质状况而设置，具 有参比和对照作用，一个河段一般只 设一个对照断面。
47
保存方法：
1、冷藏或冷冻法
作用是抑制微生物活动，减缓物理 挥发和化学反应速度。但此法不适宜作 为长期保存样品的手段，尤其是废水样 品。
48
2. 加入化学试剂保存法
1）控制溶液的pH值 测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH
为1～2，既可防止重金属离子水解沉淀，又可 避免金属被器壁吸附（对低价金属离子很有 效）；
水样的采集和保存方法GBT57502
1、水样的采集方法
•范围：适用于生活饮用水和及其水源水样的采集和保存
•采样容器：玻璃材质，不透明非活性玻璃容器。
•容器及塞子、盖子应经灭菌温度并且在此温度下不释放或产生出任何能抑制生物活性、灭活或促进生物生长的化学物质。
•取样体积：0.5L
采样容器的洗涤和灭菌：
1）容器洗涤：将容器用自来水和洗涤剂洗涤，并且用自来水彻底冲洗后用质量分数为10％的盐酸溶液浸泡过夜，然后依次用自来水，蒸馏水洗净；
2）容器灭菌：热力灭菌。
干热灭菌要求160℃，2h；高压蒸汽灭菌121℃，15min。
高压蒸汽灭菌后的容器如不立即使用，应于60℃将瓶内冷凝水烘干，灭菌后的容器应在2周内使用。
3）同一水源，同一时间采集几类检测指标的水样时，应先采集供微生物学指标检测的水样，采样时应直接采集，不得用水样涮洗已灭菌的采样瓶，并避免手指和其他物品对瓶口的污染。
4）在取自来水样时，先用酒精灯将水龙头烧灼消毒，然后把水龙头完全打开，放水几分钟后，再取水样。
5）采取含有余氯的水样时，应在水样瓶未消毒前按每125ml水样加入0.1mg硫代硫酸钠除去残余余氯。
2、水样保存
各种水质的水样，从采集到分析这段时间里，由于物理的、化学的、生物的作用会发生不同程度的变化，这些变化使得进行分析时的样品已不再是采样时的样品，为了使这种变化降低到最小的程度，必须在采样时对样品加以保护。
•微生物：0～4℃避光保存，每125ml水样加入0.1mg硫代硫酸钠除去残余余氯，保存时间4h。
3、水样的过滤和离心
需要进行微生物检测的样品，不能进行过滤和离心。
水样的采集和保存方法GBT57502
水样的采集和保存方法GBT57502一、水样采集方法1.采样地点选择水质监测需要选择代表性的采样点，以确保获得准确可靠的水样数据。
采样点应在目标水体中具有代表性，且不受潮流、人工或自然污染源的影响。
选择采样点时应考虑水体的深度、流速、水质变化、水生态环境等因素，并参考地理、水文、水质调查等资料进行判断。
2.采样器具准备在进行水样采集前，需要准备好采样器具，包括采样瓶、采样杯、采样管等。
根据不同的监测项目，选择合适的采样器具进行采集。
3.采样方法在采样前，应对采样器具进行清洗和消毒，以避免采样过程中的二次污染。
采样时，尽量避免过程中的空气接触，以防止水质中的溶解氧和挥发性物质浓度的变化。
对于表层水体，应采用直接浸入法进行采集，即将采样器具完全浸入水中，待采样瓶或杯充满后立即封闭。
对于深层水体，可使用钢丝勾、采样器等，将采样器具放入水中，使用绳索或其他装置进行控制，以保证采样的代表性。
二、水样保存方法采集到的水样需要进行及时保存，以保持水质的原样。
以下是一些常用的水样保存方法。
1.酸化保存法将采集的水样加入适量的酸（如盐酸）使其pH值下降，以阻止细菌生长和有机物氧化反应。
同时，也可以防止部分金属物质的沉淀和析出。
保存时，应注意酸浓度的选择，以避免对监测项目造成影响。
2.低温保存法通过降低水样的温度可减缓细菌的生长和化学反应的速率。
一般推荐将水样保存于4℃以下的环境中，例如使用冰箱或冰桶保存。
3.性质调整保存法通过改变水样中的物理、化学性质，使其达到一定的稳定状态。
例如，对于溶解氧含量较高的水样，可以通过将其置于黑暗条件下，以减缓溶解氧的逸出。
对于有机物含量较高的水样，可以添加一定浓度的甲醛或高斯氯酸盐进行保存。
4.真空保存法使用真空吸滤装置将采样瓶或杯中的水样抽取部分空气，并用橡皮塞封闭。
这种保存方法可以防止采样过程中的气体溶解和水样中溶氧的逸出。
在选择合适的保存方法时，需要根据具体的监测要求和水样性质进行综合考虑，以保证采样后水样的稳定和可靠性。
水样的采集与保存—水样的采集与保存(理化检验技术)
（二）各类水样的采集方法
天然水与生活饮用水水样的采集
水源
管网水 地面水 无抽水设备的井水
采集方法
先放水数分钟，再采集 表层水样用塑料桶或直接用采样瓶，深层水
样用深水采样器 用深层采样器采集
一、水样的采集
（一）制定采样方案 1.采样设备的选择
采样器具的材质要求 • 化学性质稳定 • 大小和形状适宜 • 不吸附欲测组分 • 容易清洗并可反复使用
一、水样的采集
（1）采样器 根据采样方法可将采样器分成两种类型：
①自动采样器 ②手动采样器
一、水样的采集
（一）制定采样方案 1.采样设备的选择 （1）采样器 ③手工采样器 a塑料水桶 b深水采样器和简易装置 c.测溶解气体水样采样器和简易装置
一、水样的采集
水质：水及其中杂质共同表现出来的综合特征。 水质指标：衡量水中杂质的具体尺度。
反映水中杂质的种类和数量 判断水质的优劣及是否符合要求。 水质指标 卫生学角度： 感官性状、化学、毒理学、细菌学和放射性。
一、水样的采集
水样采集和保存是水质分析的重要环节之一。 基本原则：
水样必须具有足够的代表性 水样必须不受任何意外的污染 具体措施： 合理的采样位置和采样时间 科学的采样技术和采样方法
一、水样的采集
生活污水和工业废水水样的采集 1）间隔式等量采样 相同时间，等体积水样混合均匀 2）平均比例混合采样 根据流量按比例采样 3）连续比例混合采样 连续比例采样器，一段时间内，按流量比例连续采集并 混合均匀水样。 4）瞬间采样 每隔一定时间，采集一次水样，并分别进行检验分析。 5）单独采样 针对废水或污水的某部分或在特定的时间采集水样进行全量分析。
第三章水监测第三节、水样的采集和保存
➢ (4) 测定总汞的采样容器，用1：3硝酸洗后放置数小时， 然后用自来水和蒸馏水漂洗干净；
➢ (5) 测定油类的容器，应按通常洗涤方法洗涤后，还要用 萃取的洗涤液洗2～3次；
➢ (6) 细菌检验的采样容器，除作普通清洗外，还要做灭菌 处理，并在14天内使用。
样，该方法比较灵活，适用于一般河流和水库的采样，但不容 易固定采样地点，往往使数据不具有可比性。同时，一定要注 意采样人员的安全。
➢ 2. 桥梁采样 ➢ 确定采样断面应考虑交通方便，并应尽量利用现有的桥梁采样。
在桥上采样安全、可靠、方便、不受天气和洪水的影响，适合 于频繁采样，并能在横向和纵向准确控制采样点位置。
➢ 5. 测定溶解氧、BOD、pH、二氧化碳等项目的水样，采样 时必需充满，避免残留空气对测定项目的干扰。测定其他 项目的样品瓶，在装取水样(或采样)后至少留出占容器体 积10％的空间，一般可装在瓶肩处，以满足分析前样品充 分摇勺。
➢ 6. 从采样器往样品瓶注入水样时，应沿样品瓶内壁注入， 除特殊要求外，放水管不要插入液面下装样。
➢ 4．测定溶解气体(如溶解氧)的水样常用下 图3-5所示的双瓶采样器采集。
图3-5 溶解氧采水器 1—带重锤的铁框；2—小瓶；3—大瓶；
4—橡胶管； 5—夹子；6—塑料管； 7—绳子
➢ 5．地面水监测采样常用的有机玻璃采水器，如图 3-6。该采水器由桶体、带轴的两个半圆上盖和活 动底板等构成。桶体内装有水银温度计。采水器桶 体容积1~5L不等，常用的一般为2L。有机玻璃采水 器用途较广，除油类、细菌学指标等监测项目所需 不样不能使用该采水器外，适用于水质、水生生物 大部分监测项目测定用样品的采集
水样的采集与保存
水样采集和保存的具体方法一、水样的类型(一)瞬时水样瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。
当水体水质稳定,或其组分在相当长的时间或相当大的空间范围内变化不大时,瞬时水样具有很好的代表性;当水体组分及含量随时间和空间变化时,就应隔时、多点采集瞬时样,分别进行分析,摸清水质的变化规律。
(二)混合水样混合水样是指在同一采样点于不同时间所采集的瞬时水样的混合水样,有时称“时间混合水样”,以和其他混合水样相区别。
这种水样在观察平均浓度时非常有用,但不适用于被测组分在贮存过程中发生明显变化的水样。
如果水的流量随时间变化,必须采集流量比例混合样,即在不同时间依照流量大小按比例采集的混合样。
可使用专用流量比例采样器采集这种水样。
(三)综合水样把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的样品称综合水样。
这种水样在某些情况下更具有实际意义。
例如,当为几条排污河、渠建立综合处理厂时,以综合水样取得的水质参数作为设计的依据更为合理。
二、地表水样的采集(一) 采样前的准备采样前,要根据监测项目的性质和采样方法的要求,选择适宜材质的盛水容器和采样器,并清洗干净。
此外,还需准备好交通工具。
交通工具常使用船只。
对采样器具的材质要求化学性能稳定,大小和形状适宜,不吸附欲测组分,容易清洗并可反复使用。
(二) 采样方法和采样器(或采水器)在河流、湖泊、水库、海洋中采样,常乘监测船或采样船、手划船等交通工具到采样点采集,也可涉水和在桥上采集。
采集表层水水样时,可用适当的容器如塑料筒等直接采取。
采集深层水水样时,可用简易采水器、深层采水器、采水泵、自动采水器等。
三、地下水样的采集(一) 井水从监测井中采集水样常利用抽水机设备。
启动后,先放水数分钟,将积留在管道内的陈旧水排出,然后用采样容器(已预先洗净)接取水样。
对于无抽水设备的水井,可选择适合的采水器采集水样,如深层采水器、自动采水器等。
(二) 泉水、自来水对于自喷泉水,在涌水口处直接采样。
水样的采集与保存
水样的保存：
A．保存时间：（水样水质而言） （1）清洁水样 72h （2）较清洁水样 48h B.水样的保存方法: 加入化学试剂;生物抑制剂;调节 PH值；氧化剂或还原剂;冷藏或冷 冻;其他方法。
一、水样的类型 （一）瞬时水样
瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机 采集的分散水样。
（二）混合水样
铁
测总铁，在采样后立刻用盐酸酸化至 PH＜2保存；测过滤性铁，应在采样现场经 0.45μm的滤膜过滤，滤液用盐酸酸化至PH ＜2；测亚铁的样品，最好在现场显色测定。
挥发酚
用玻璃仪器采集水样。水样采集后内及 时检查有无氧化剂存在。必要时加入过量的 硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至pH4.0，并加 入适量硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类 的生物氧化作用，同时应冷藏(5～10℃)、在 采集后24h内进行测定。
游离氯和总氯：
氯在水中很不稳定，尤其含有有机 物或其他还原性无机物时，更易分解而 消失，因此，应在采集现场进行测定。
溶解氧 ：
用碘量法测定水中溶解氧，水样常采集到溶解氧 瓶中。采集水氧时，要注意不使水样曝气或有气泡残 存在采样瓶中。可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直 接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注 入水样至溢流出瓶容积的1/3~1/2。 水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固 定剂于样品中，并存于冷暗处，同时记录水温和大气 压力。高锰酸盐指数
氟化物 ：
必须用聚乙烯瓶采集和贮存水样。
细菌 ：
1、采水容器 ① 采样瓶：通常采用以耐用玻璃制成的， 带螺旋帽或磨口玻塞的500ml广口瓶，也可 用适当大小、广口的聚乙烯塑料瓶或聚丙烯 耐热塑料瓶。要求在灭菌和样品存放期间， 改材料不应产生和释放出抑制细菌生存能力 或促进繁殖的化学物质，螺旋帽必须配以氯 丁橡胶衬垫。
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（二） 筛分
将脱水干燥后的底质样品平铺于硬质白纸板上，用玻璃 棒等压散（勿破坏自然粒径）； 剔除砾石及动植物残体等杂物，使其全部通过20目筛；
筛下样品用四分法缩分至所需量；
用玛瑙研钵研磨至全部通过80-200目筛，装入棕色广口
瓶中，贴上标签备用。
测定金属元素时，使用尼龙材质网筛；测定有机物的
湖泊、水库采样方法
定点瞬时水样 综合水样
定点瞬时水样和综合水样相结合
3.2 地面水样的采集
(一）采样前的准备
适宜材质的盛水容器，并清洗干净
聚乙烯：适合于无机成分的监测 硼硅玻璃材质：适合于有机污染物水样，
采样器：桶、瓶、深层采水器、电动采水器、
不宜于储存碱性水样以及测定 Zn, Na 等金属。
（一）气提、顶空和蒸馏法 （1）气提法 利用某些污染组分挥发度大，或者将欲测组分 转变成易挥发物质，然后用惰性气体带出而达
到分离的目的。
测定硫化物的
吹气分离装置示意图
（2）顶空法
该方法常用于测定挥发性有机物（ VOCs ）或挥发性无机物
（VICs）水样的预处理。
[ X ]G k [ X ]L
然后在旋转蒸发器中浓缩
定容（用甲醇） 过滤
纯化
5.底质样品的处理
5.1制备
（一）脱水
在阴凉、通风处自然风干（适于待测组分较稳定的样品）；
离心分离（适于待测组分易挥发或易发生变化的样品）；
真空冷冻干燥（适于各种类型样品，特别是测定对光、热、 空气不稳定组分的样品）；
无水硫酸钠脱水（适于测定油类等有机污染物的样品）
提取、富集、分离：有机物
4.1 水样的消解
当测定含有有机物水样中的无机元素时，
需进行消解处理。消解处理的目的是破坏有机 物，溶解悬浮性固体，将各种价态的欲测元素 氧化成单一高价态或转变成易于分离的无机化 合物。
（一） 湿式消解法
硝酸消解法 硝酸-高氯酸消解法 硝酸-硫酸消解法 硫酸-磷酸消解法 硫酸-高锰酸钾消解法 多元消解方法
3. 水样的采集和保存
3.1 水样的类型
（1） 瞬时水样 指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。当水体水质稳定， 或其组分在相当长的时间或相当大的范围内变化不大时，瞬时水样具 有很好的代表性。 （2） 混合水样 指在同一采样点于不同采样时间所采集的瞬时水样的混合水样（观察 平均浓度时有用），有时称“时间混合水样”。 （3） 综合水样 把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的样品称综合水 样（不同废水综合处理厂建设时对废水样品的监测）
冷藏或冷冻以降低细菌活性和化学反应速度；
测定微量有毒有机污染物时，最好什么都不要加，尽快 测量。
（三） 水样的过滤和离心分离
一般水样，用0.45um的滤膜过滤：
测定可滤态或溶解态组分的含量； 可以去除藻类和细菌； 测定不可过滤的金属。
对于泥沙型水样可用离心方法处理
4.水样的预处理
组分复杂—消除干扰 多种形态—适合于测定的形态 浓度很低—富集后适于分析测定 消解：无机物
VG VL
[X] [ XG ] 1/ K
0 L
[X]G和[X]L分别为平衡状态下欲测物X在气相和液相中的浓度； VG和VL分别为气相和液相体积。
可用标准试样在与水样同样条件下测知k，然后再求水相浓度；
绘制待测物的校准曲线，不需要知道气相具体浓度。
（3）蒸馏法
利用水样中各污染组分具有不同的沸点而使其彼此分
自动采水器、连续自动定时采水器等。
交通工具（船只或汽车）
（二）采样方法和采样器
采集表层水时，可用桶、瓶等容器直接采取。 采集深层水时，使用带重锤的采样器沉入水中采集。
简易采水器和急流采水器示意图
泵式采水器示意图
3.3 废水样品的采集
（一）采样方法
浅水采样
深层水采样
自动采样
废（污）水自动采水器示意图
（二）废水样类型
瞬时废水样 平均废水样 a:平均混合水样
每隔相同时间采集等量废水样混合而成的水样，适
于废水流量比较稳定的情况。 b:平均比例混合水样 在废水流量不稳定的情况下，在不同时间依照流量 大小按比例采集的混合水样。
3.4 地下水样的采集
从监测井中采集水样常利用抽水机设备 对于自喷泉水，可在涌水口处直接采样； 对于自来水，水龙头打开后，需放水数分钟后，再采样；
严重污染水样
12h
保存水样的基本要求是： 减缓生物作用，减缓化合物或者络合物的水解及氧化还 原作用，减少组分的挥发和吸附损失。
保存措施多采用：
控制溶液的pH值（低pH值可防止重金属离子水解沉淀，
又可避免金属被器壁吸附）； 加入化学试剂抑制生化作用(如HgCl2、NaN3)； 加入化学试剂抑制氧化还原反应（如测定溶解氧时，水 样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解氧。
（2）固相萃取法
水样中欲测组分与共存干扰组分在固相萃取剂上作用 力强弱不同，使它们彼此分离。固相萃取剂是含C18或 C8、腈基、氨基等基团的特殊材料；
固相萃取法使用的固相是一次性使用的固相；
分圆筒型固相和圆盘型固相；
正相固定相都是极性的，反相固定相都是非极性的。
圆筒型固相
圆盘形固相的萃取过程
（四）层析柱法(有机物的分离)
适于有机物的分离。
将有机物溶液通过一支适宜的吸附柱，使它们被吸附在表
面活性的吸附剂上，然后用适当极性的溶剂来淋洗，不同
性质的有机物淋出的顺序不一样，从而达到有机物分离净 化的目的。
常用的层析用材料：氧化铝（酸性、中性和碱性）、硅胶、
弗罗里硅土、活性碳。 层析用材料在装柱之前需要活化（高温），其目的主要是 去除孔隙中及表面吸附的物质，增强层析材料的吸附性能。
3.7 水样的运输和保存
（一）水样的运输
采集的水样做好标记后，运回实验室尽快监测。 运输过程中应注意：
密封保存（如用石蜡封口）；
固定样瓶，以免碰撞、损失； 需冷藏的样品，应配备专门的隔热容器，放入致冷剂；
水样的运输时间通常以24小时作为最大允许时间。
（二）水样的保存
最长储放时间一般为： 清洁水样 轻污染水样 72h 48h
K
水相中被萃取物浓度
K值大的组分容易进入有机相，而K值小的组分则容易留在 溶液中。
分配系数中所欲分离的组分在两相中的存在形式相同， 而实际并非如此，故通常用分配比(D)表示：
[ A] D [ A]
萃取率：
有机相 水相
有机相中被萃取物的量 E (%) 100 水相和有机相中被萃取物的总量
地下水水质稳定，一般采集瞬时水样，即能有较好的代表性 。
采集水样注意事项
测定悬浮物、pH、溶解氧、生化需氧量、油类、硫化物、余 氯、放射性、微生物等项目需要单独采样； 测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目的水样必须充 满容器； pH、电导率、溶解氧等项目宜在现场测定; 另外，采样时还需同步测量水文参数和气象参数。
（1） 流速仪法 对于水深大于0.05m，流速大于0.015m/s的河、渠，可用流速 仪测定水流速度，然后按下式计算流量 Q=v.S （2）浮标法 粗略测量流量的方法，测量时，选择一平直河段，测量该河 段 2m间距内水流横断面的面积，求出平均横断面面积，求出 浮标流经确定河段(L)的时间,再计算流量。 （3）堰板法 适用于不规则的污水沟、污水渠中水流量的测量。
（三）离子交换法(无机离子的分离)
离子交换是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进
行分离的方法。离子交换剂分为无机离子交换剂和有机离子
交换剂。目前应用广泛的是有机离子交换剂，即离子交换树 脂。
强酸性阳离子交换树脂含活性基团 -SO3H, -SO3Na等，一般 用于富集金属阳离子。 强碱性阴离子交换树脂含活性基团-N(CH3)3+X-, X-为OH-, Cl-, NO3-等，能在酸性、碱性和中性溶液中与强酸或弱酸阴离子 交换。
水浸取法
其他消解方法：测汞、砷等
5.3 提取（有机污染物）
索氏提取器提取法 超声波提取法
超临界流体提取法
微波辅助提取法
（1）索氏提取器提取法
适合非挥发或半挥发性的有机污染物
（2）超声波提取法 适合于提取非挥发性和半挥发性的有机污染物
其位置应尽可能与水质监测断面重合，以便于对二者进行
比较。
一般每年枯水期采样一次，必要时可在丰水期增采一次。 采样量一般为1-2kg。 抓式采样器或锥式采样器；管式泥芯采样器用于采集柱状
样品，能反映河流的污染历史。
在河流的沉积岸采集样品。
冲刷岸 沉积岸
3.6 流消解炉，加消解试剂）
加试剂后在电热板上加热消解 煮沸、蒸至近干或冒白烟 冷却
加入水、稀硝酸或其他试剂温热溶解可溶盐
消解用微波炉
（二）干灰化法
取适量水样于白瓷或石英蒸发皿中，置于水浴上或
用红外灯蒸干，
移入马福炉内，于 450-550oC 灼烧到残渣呈灰白色， 再用稀硝酸溶解样品灰分。
交换：将试液以适宜的流速倾入交换柱，则欲分离离子 从上到下一层层地发生交换过程。交换完毕，用蒸馏
水洗涤、洗下残留的溶液及交换过程中形成的酸、碱
及盐类。
洗脱：将洗脱溶液以适宜的速度倾入洗净的交换柱，洗
下交换在树脂上的离子，达到分离的目的。
对阳离子交换树脂，常用盐酸溶液作为洗涤液； 对阴离子交换树脂，常用氯化钠或氢氧化钠溶液作 洗脱液。