聚醚多元醇市场及工艺简介补充-2008

聚醚多元醇

一、聚醚多元醇简介

聚醚多元醇（Polyether Polyol）主要用于聚氨酯高分子材料领域，如聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡及涂料、胶粘剂、密封胶、弹性体(CASE)的生产，也可用作泡沫稳定剂、消泡剂、破乳剂等表面活性剂的原料。聚醚多元醇按照制备工艺不同一般可以分为用多元醇或有机胺与环氧丙烷聚合反应得到的聚氧化丙烯多元醇(PPG)、以聚合物与多元醇接枝聚合反应制得的接枝聚醚多元醇(POP)、以四氢呋喃二醇聚合成的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)，以及与环氧乙烷聚合所得的聚氧化乙烯多元醇(PEG)，其中以PPG用途最广。由此可见，聚醚多元醇主要采用了石油工业的下游产品为原料，如环氧丙烷、甘油，资源供应和成本问题都日益严重，于是，人们开始采用可再生的天然油类作原料，如亚麻油、菜籽油、大豆油和蓖麻油等，替代化石资源来生产聚醚多元醇，即植物油聚醚多元醇。

植物油聚醚多元醇的生产在国外已大体成熟，在国内也已经有了工业生产的例子（如上海高维和中科合臣投资的万吨装置），目前的问题主要是聚醚泡沫收缩、添加量少和酸值较高，多用于软泡PU，可能的方向是组合料或表面活性剂改性。价格上稍有优势，因此，随着不可再生资源价格的提高，该项技术或能得到大的发展。

聚醚多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料,其消耗量占聚醚多元醇总量80%左右。主要用于生产聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡及涂料、胶粘剂、密封胶、弹性体(CASE)制品。此外,聚醚多元醇也用于生产泡沫稳定剂、造纸工业消泡剂、原油破乳剂、高效低泡洗涤剂、润滑剂、淬火剂、乳胶发泡剂、橡胶润滑剂及表面活性剂等。

聚醚多元醇一般可分为四大类：

其一是聚氧化丙烯多元醇( PPG)，它以多元醇或有机胺为起始剂,与环氧丙烷聚合反应或与环氧丙烷、环氧乙烷共聚反应而得，是目前国内聚醚多元醇的主要产品系列,也是在聚氨酯生产中主要使用的产品系列。

其二是聚合物接枝聚醚多元醇( POP)，如丙烯腈或苯乙烯等与多元醇接枝聚合反应而制得,可明显改善软质聚氨酯泡沫的硬度,提高其承载性,主要用于制造高承载聚氨酯泡沫。

其三是以四氢呋喃二醇均聚或共聚而成的聚四亚甲基醚二醇( PTMEG)，主要应用于聚氨酯弹性体。

除此之外，还有一类是聚氧化乙烯多元醇( PEG) ，由乙二醇或二甘醇为起始剂与环氧乙烷聚合而成的聚醚二醇，其在化妆品、制药、化纤、橡胶、造纸、电镀、食品加工等行业有着极为广泛的用途。

二、聚醚多元醇市场

1、世界市场

近年来聚醚多元醇的发展较快，2000年全球的总产能为483. 5万t，2004年为520. 5 万t，2005年为540. 5万t，2006年全球生产能力达到610万t，消费量达到467万t，亚太地区需求达到182万t。聚醚多元醇的产能以年均3%左右的速度增加，其中亚太地区增加速度年均为5%左右，表1列出世界聚醚多元醇生产能力和需求。表2为亚洲聚醚多元醇产能和需求

表1 世界聚醚多元醇生产能力和需求

表2 亚洲聚醚多元醇产能和需求

国外聚醚多元醇生产装置规模较大,生产也较为集中，主要生产商为陶氏、拜耳、巴斯夫、壳牌等大型跨国公司，这些大公司的产能占全球聚醚多元醇生产能力的60%以上,其产能见表3。

表3各主要聚醚多元醇生产公司产能

2、我国聚醚多元醇市场情况

我国聚氨酯制品的产量2003年已超过100万t，2005年达到120万t。随着聚氨酯的迅速发展，我国聚醚多元醇的产量增加到2005年35万t，而需求相应增加到60万t。截至2006年底，我国聚醚多元醇产能已达到87万t/a。我国聚醚多元醇主要生产企业见表4。

表4 中国较大型聚醚多元醇生产厂产能

近几年我国聚醚多元醇消费情况见下表。

1995-2005年我国聚醚进出口情况

聚醚多元醇的市场价格受环氧丙烷、环氧乙烷等主要原料价格的影响。2005 年因世界石油价格上涨，引起了石化产品的全面上涨，其主要原料价格一路飙升，导致了聚醚多元醇的价格也随之不断地上涨。在2006年3月中海壳牌产品投放市场之前,国内厂商及其下游客户已对中海壳牌产品定价策略密切关注。中海壳牌产品以软泡用聚醚多元醇为主,产品结构单一、产量较大，因此国内企业在未来几年将会调整自身产品结构，缩减软泡用聚醚多元醇产量。

2006年4月底,国内软泡聚醚多元醇市场反应较为平淡。华东地区价格为15000～15300元/ t,华南地区价格为15100～15400元/ t，华北地区价格为15100～15400元/ t。

从周边亚太市场情况看，软泡聚醚多元醇与原料价格同步增长的速度远快于国内市场，加之今年5～6月份因多套聚醚多元醇生产设备的检修，带来了聚醚多元醇供应量的减少，因此聚醚多元醇价格水涨船高。预计2006年下半年聚醚市场需求可能会逐渐抬头。由于2006年下半年国内各套新建PO项目将逐渐开始运营，新增PO 产量必将压低聚醚多元醇产品市场价格，因此聚醚多元醇市场价格将反弹有限。

三、PPG生产工艺简介

聚氧化丙烯二醇又称聚丙二醇（polyoxypropylene glycol，简称PPG），其制备是在内衬玻璃或不锈钢反应釜中完成的。将起始剂（1，2-丙二醇或一缩二丙二醇）和催化剂（氢氧化钾）的混合物加入制备催化剂的釜内，加热升温至80~100℃，在真空下除去催化剂中的溶剂，以便促使醇化物的生成。然后将催化剂转入反应釜中，加热升温至90~120℃，在此温度下将环氧丙烷加入釜中，使釜内压力保持0.07~0.35MPa。在此温度和压力下，环氧丙烷进行连续聚合，直至到在一定的分子量。蒸出残存的环氧丙烷后，将聚醚混合物转入中和釜，用酸性物质进行中和，然后经过滤、精制、加入稳定剂得到产品。

四世界聚醚多元醇扩产

Technique Batiment工业公司(TBI)在法国南部Lacq建设的2万吨/年多元醇装置于2005年投产,TBI公司采用回收的PET瓶废料为原料,生产的多元醇用于生产热保温用的聚氨酯泡沫,由PET生产的聚氨酯泡沫具有防火性能。

2006年8月,瑞典专用化学品生产厂商柏士德(PERSTORP)公司位于意大利米兰装置中的一条新的低成本聚酯多元醇生产线投产,该条生产线的产能为1500吨/年。该公司的新产品ROBRAC 650的主要用途是作醇酸树脂、松香树脂、印刷油墨树脂、聚氨酯胶粘剂以及聚氨酯泡沫物的组成物。该产品供应给欧洲、印度和亚洲多数地区。

拜耳和巴斯夫公司达成协议,拜耳授权巴斯夫利用该公司Impact技术生产聚醚多元醇。该技术采用双金属氰化物为催化剂,使聚羟基烷基化过程更为简便。许可协议中还包括长链聚醚多元醇的一系列生产步骤。巴斯夫采用此项技术与其产品转型相配合,并使新产品融入现有的产品系列中。该Impact连续法工艺生产的长链聚醚多元醇适用作聚氨酯软泡原料。

巴斯夫公司计划使其美国吉斯玛(Geismar)生产地的多元醇能力提高40%以上。该公司将建造两台多元醇反应器和改造两台现有的反应器,以用于在吉斯玛生产多元醇,并将在吉斯玛建设聚氨酯产品后勤中心。总投资约1.25亿美元。巴斯夫也计划将多元醇主要生产地Wyandotte转产至吉斯玛,这一措施将使巴斯夫在美国的多元醇年生产能力从25万吨/年提高到2008年35万吨/年。