锡含量对络合浸渍铂锡重整催化剂的催化性能的影响

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铂锡双金属催化剂催化烷烃脱氢

铂锡双金属催化剂催化烷烃脱氢

铂锡双金属催化剂催化烷烃脱氢2016-07-06 12:40来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部铂含量为0.5%的催化剂TEM图目前,大部分低碳烷烃一般仅作为燃料烧掉,未得到充分利用,附加值很低,若利用低碳烷烃脱氢生产低碳烯烃,则具有较大的成本优势,因此,近年来以低碳烷烃为原料生产相应的低碳烯烃的化学工艺越来越受重视。

在低碳烯烃中,异丁烯有着广泛的用途和价值。

异丁烯是目前我国稀缺资源之一,它是生产聚异丁烯、MTBE、ETBE、混合低碳烯烃(轻汽油)、丁基橡胶及有机玻璃等化学品的重要原料,为了满足对异丁烯的巨大需求,国内外广泛开展了异丁烯生产新技术的研究开发工作,其中异丁烷脱氢就是一项十分重要的技术。

目前炼油厂生产的C4低碳烷烃中异丁烷的含量在80%左右,根据文献报道,现有的实验室研究中,用于制取异丁烯的原料——异丁烷的纯度在99.0%以上,国外工业化实例中异丁烷纯度也在96%以上,现有的催化剂对原料异丁烷的纯度要求很高。

若直接使用异丁烷含量较低的低碳烷烃脱氢生成异丁烯和其他烯烃,则可简化生产过程,降低生产成本。

但是,原料中含有少量的烯烃,这些烯烃在高温和酸性载体的环境下,极易发生聚合、环化、脱氢、炭化等反应,从而使催化剂表面快速积炭,造成催化剂的失活。

因此,提高催化剂的抗积炭能力和脱氢稳定性就成为研究混合C4烷烃脱氢的焦点。

铂基催化剂是良好的低碳烷烃脱氢催化剂,相对于铬基催化剂具有高的选择性和催化活性。

Liebmann等研究了不同贵金属对异丁烷脱氢的活性和选择性,发现负载于Al2O3上的Pt、Rh、Ir和Pd等贵金属,对异丁烷氧化脱氢的催化活性变化的顺序为Pt>Pd>Rh>Ir。

Bharadwaj等同时还研究了Ni/α- Al2O3、Pt-Au/α- Al2O3和Pt/ZrO2的脱氢活性,认为镍对异丁烷脱氢活性和选择性不高,Pt-Au催化活性与Pt活性相当。

铂锡催化剂目前已经应用于连续重整工业,其具有良好的稳定性和抗积炭能力,但目前铂锡催化剂鲜有用于混合C4烷烃脱氢生产异丁烯的报道。

催化重整催化剂的发展简史和重整催化剂的使用性能

催化重整催化剂的发展简史和重整催化剂的使用性能

二、重整催化剂的使用性能
③ 、孔分布集中、孔容积较大 可几孔直径:6.5~13nm 孔容积:0.4~0.7ml/g ④ 、堆积密度在一定的范围内 低堆比 0.4~0.6g/ml CCR 高堆比 0.7~0.9 g/ml
二、重整催化剂的使用性能
⑤ 、强度好、热稳定性好,适用 于多次再生重复使用。
⑥、酸性
一、重整催化剂发展简史
7、 Pt-Ir/ Al2O3(埃索公司 KX-130) 没有得到发展的原因:
⑴、 选择性差; ⑵、 再生性能差; ⑶、 Ir 稀贵而缺少,催化剂费用高,
3752,1977。RG-451,辽化 8、 Pt-X/ Al2O3
Pt-Ge/ Al2O3,R-20。
一、重整催化剂发展简史
MoO3/Al2O3 或 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱr2O3/Al2O3。 固定床循环再生或流化床。
反应温度 510~538℃
压力
1.05MPa
一、重整催化剂发展简史
4、 铂重整(1949~1967 年) UOP 公司 V.汉塞尔等 固定床反应压力 2.5~3.5 MPa。 Pt-Cl/Al2O3 Pt 含量>0.75%。 发展趋势:Pt 含量↘;反应压力↘
二、重整催化剂的使用性能
④ 、R e 的 氧 化 物 可 能 使 积 炭 前 身 物 加 氢 或 分 解 ,抑 制 积 炭 的 形 成 ; ⑤ 、 预 硫 化 过 程 主 要 是 抑 制 Re 在进油初期的裂解作用;不可逆 硫 ,S /R e≈ 1.0( 原 子 比 )。单 铂 催 化剂不需要预硫化。铂锡催化剂 不硫化。
一、重整催化剂发展简史
5、 Pt-Re/Al2O3(1967 年至今) 1967 年 Chevron 公司; 反应压力 1.3~2.5 MPa; Pt 含量 0.15~0.50%。

不同锡含量Ni_Sn_P化学镀层的制备及性能

不同锡含量Ni_Sn_P化学镀层的制备及性能
综合考虑镀速及镀层质量 ,确定优化的化学镀 N i2Sn 2P合金镀层的工艺 : 20 g /L 硫酸镍 , 40 g /L 氯化 锡 , 40 g /L 次磷酸钠 , 15 g /L 柠檬酸三钠 , 40 mL /L 乳 酸 , 5 mL /L 硫脲 , 13 g /L 醋酸钠 , 20 g /L 酒石酸钾钠 , pH值 4. 8,温度 85 ℃,时间 60 m in。 1. 3 镀层性能测试
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材料保护
而显著下降 。这主要是由于金属锡在镀层中起到了牺 牲阳极的作用 ,提高了镀层的耐蚀性 ,镀层热处理后发 生了晶化 [ 10 ] ,镀态镀层为非晶态 ,而 400 ℃热处理 1 h 后镀层析晶 ,出现晶界 ,加快了镀层的腐蚀 [ 3 ] 。
采用 S /max3080E型 X射线荧光光谱分析仪测定 镀层中 N i, Sn, P的含量 ;采用 HVS21000型数显显微硬 度计测量镀层显微硬度 ,载荷 0. 5 N ,加载时间 20 s;镀 层热处理前后的孔隙率采用贴滤纸法测试 [ 9 ] ,腐蚀速 率以 10%NaCl溶液中静态浸泡后的腐蚀失重测定 。
图 1 氯化锡浓度对镀层锡含量的影响
2. 1. 2 次磷酸钠浓度 改变镀液中次磷酸钠的浓度 ,镀层中锡含量的变
化见图 2。由图 2可知 :镀液中还原剂次磷酸钠浓度在 30~40 g /L 时 ,随着其浓度的增加 ,镀层中锡含量显著 下降 ;继续增加次磷酸钠的浓度 ,锡含量增加不大 。这 说明在 N i2 +和 Sn4 + 的还原竞争中 , N i2 + 占据明显的优 势 。从热力学来看 ,提高次磷酸钠的浓度 , 没有改变 N i2 +和 Sn4 + 的还原趋势 ,但由于镍的自催化作用 ,使 N i2 +的还原速度远高于 Sn4 + ,因而次磷酸钠浓度越高 , 锡越不容易析出 。同时 ,镀液中次磷酸钠的浓度升高 , 镀液稳定性下降 ,容易造成镀液分解 。

有机合成中的铂族金属催化剂研究与优化

有机合成中的铂族金属催化剂研究与优化

有机合成中的铂族金属催化剂研究与优化近年来,有机合成领域的铂族金属催化剂引起了广泛的研究兴趣。

铂族金属包括铑(Rh)、钌(Ru)、钯(Pd)、银(Ag)、铂(Pt)、金(Au)等,它们在有机合成中展现出了独特的催化性能和广泛的应用前景。

本文将重点探讨铂族金属催化剂的研究与优化。

1. 铂族金属催化剂的活性与选择性铂族金属催化剂的活性和选择性是其优秀催化性能的关键因素。

通过调节催化剂的配体、溶剂、反应条件等因素,可以实现对底物的高效转化和高选择性。

例如,钯配合物催化的Suzuki偶联反应中,通过改变配体的结构、溶剂的性质以及底物的结构等因素,可以实现对芳基溴化物和芳基硼酸酯的高效耦合反应。

铂配合物催化的氢化反应中,选择合适的配体可以使反应以高转化率和对映选择性进行。

因此,铂族金属催化剂的活性与选择性是研究和优化的重要方向。

2. 合成方法的优化与改进铂族金属催化剂的合成方法对其催化性能具有重要影响。

有效的合成方法可以提高催化剂的纯度、稳定性和活性。

传统的合成方法如热解法和湿化学法,虽然具有一定的合成优势,但存在对环境的污染和合成过程的不可控性。

因此,近年来研究人员提出了多种改进和优化的合成方法。

例如,采用溶胶-凝胶法制备的铂催化剂,具有纳米尺寸、均一分布和较高的比表面积,其在有机合成中表现出优异的催化性能。

此外,还有一些新的合成方法如微波辅助合成、溶液相热分解法等,这些方法在提高铂族金属催化剂的合成效果方面发挥着重要作用。

3. 催化剂的稳定性与再生在有机合成过程中,催化剂的稳定性和再生性能直接影响催化反应的连续性和经济性。

铂族金属催化剂在催化反应中可能会受到空气、水分、浓酸等外界环境的影响,导致其活性和选择性下降甚至失活。

因此,研究人员针对铂族金属催化剂的稳定性与再生性进行了广泛的研究。

一种常见的方法是添加稳定剂,如磷酸盐、亚胺和克雷特尔等,可以有效地提高催化剂的稳定性和再生性。

此外,还有一些基于浸渍法和离子交换法的再生方法,可以实现对失活催化剂的再生和循环使用。

石化工艺名词解释

石化工艺名词解释

常减压蒸馏常压蒸馏是石油加工的“龙头装置”,后续二次加工装置的原料,及产品都是由常减压蒸馏装置提供。

常减压蒸馏主要是通过精馏过程,在常压和减压的条件下,根据各组分相对挥发度的不同,在塔盘上汽液两相进行逆向接触、传质传热,经过多次汽化和多次冷凝,将原油中的汽、煤、柴馏分切割出来,生产合格的汽油、煤油、柴油及蜡油及渣油等。

催化重整催化重整:在有催化剂作用的条件下,对汽油馏分中的烃类分子结构进行重新排列成新的分子结构的过程叫催化重整。

石油炼制过程之一,加热、氢压和催化剂存在的条件下,使原油蒸馏所得的轻汽油馏分(或石脑油)转变成富含芳烃的高辛烷值汽油(重整汽油),并副产液化石油气和氢气的过程。

重整汽油可直接用作汽油的调合组分,也可经芳烃抽提制取苯、甲苯和二甲苯。

副产的氢气是石油炼厂加氢装置(如加氢精制、加氢裂化)用氢的重要来源。

沿革20世纪40年代在德国建成了以氧化钼(或氧化铬)/氧化铝作催化剂(见金属氧化物催化剂)的催化重整工业装置,因催化剂活性不高,设备复杂,现已被淘汰。

1949年美国公布以贵金属铂作催化剂的重整新工艺,同年11月在密歇根州建成第一套工业装置,其后在原料预处理、催化剂性能、工艺流程和反应器结构等方面不断有所改进。

1965年,中国自行开发的铂重整装置在大庆炼油厂投产。

1969年,铂铼双金属催化剂用于催化重整,提高了重整反应的深度,增加了汽油、芳烃和氢气等的产率,使催化重整技术达到了一个新的水平。

化学反应包括以下四种主要反应:①环烷烃脱氢;②烷烃脱氢环化;③异构化;④加氢裂化。

反应①、②生成芳烃,同时产生氢气,反应是吸热的;反应③将烃分子结构重排,为一放热反应(热效应不大);反应④使大分子烷烃断裂成较轻的烷烃和低分子气体,会减少液体收率,并消耗氢,反应是放热的。

除以上反应外,还有烯烃的饱和及生焦等反应,各类反应进行的程度取决于操作条件、原料性质以及所用催化剂的类型。

催化剂近代催化重整催化剂的金属组分主要是铂,酸性组分为卤素(氟或氯),载体为氧化铝。

贵金属催化重整基础知识问答

贵金属催化重整基础知识问答

贵金属催化重整基础知识问答2016-05-25 12:50来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部石油催化重整装置1.什么是催化重整?催化重整是以C6~C11石脑油为原料,在一定的操作条件下(温度、压力、氢油比)和催化剂的作用下,烃类分子结构发生重新排列的过程。

2.催化重整的目的是什么?催化重整的目的是生产高辛烷值汽油和生产芳香烃。

3.重整催化剂上发生主要反应有哪些?主要有芳构化反应、异构化反应、加氢裂化反应和缩合生焦反应。

4.重整催化剂对原料油的要求是什么?馏程:以生产高辛烷值汽油为目的时,则选用80~180℃的馏分为原料;若要生产C6~C8芳烃,则选用60~145℃的馏分为原料;生产轻芳烃-汽油时,采用60~180℃的馏分。

杂质含量:硫﹤0.5mg/g、氮﹤0.5mg/g、氯﹤1mg/g、水﹤5mg/g、砷﹤0.0011mg/g、铝、铜等﹤0.02mg/g。

5.重整催化剂的双功能指的是什么?重整催化剂是一种既具有促进加氢/脱氢作用的金属功能,同时具有促进裂化、异构化反应的酸性功能,称为双功能催化剂。

6.重整催化剂的主要组成是什么?重整催化剂由基本活性组分(如铂、钯、铱、铑)、助催化剂(如铼、锡等)和酸性载体(如含卤素的γ-AI2O3)所组成。

7.在固定床半再生重整装置上常用催化剂是什么?在移动床连续再生重整装置上的用催化剂是什么?铂铼重整催化剂,铂锡重整催化剂。

8.重整催化剂活性的高低用什么来表示?重整催化剂活性的高低可以用芳烃转化率和汽油辛烷值来评价,也可用操作苛刻度(如温度)来评价。

9.重整催化剂的选择性指的是什么?重整催化剂的选择性是指促进生成芳烃或提高汽油辛烷值的各种化学反应能力的大小。

10.对于不同的催化重整装置,稳定性的要求有什么不同?对于连续重整催化剂,它主要利用催化剂的初活性,积炭不高时就进行再生,连续再生是它的特点,所以,它对催化剂的稳定性要求不高。

但对于半再生重整催化剂,稳定性是极其重要的。

元素掺杂对贵金属三效催化剂催化活性的影响及深度净化

元素掺杂对贵金属三效催化剂催化活性的影响及深度净化

doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2014.09.018元素掺杂对贵金属三效催化剂催化活性的影响及深度净化曹洪杨,王继民(广州有色金属研究院稀有金属研究所,广州510650)摘要:采用浸渍—涂敷技术制备掺杂的贵金属三效催化剂,研究Cu、Ni、Co、Pb、Sn和Bi含量对三效催化剂催化活性的影响,初步探讨了掺杂条件下催化剂失活机理,并考察了P204含量、皂化率、相比、溶液酸度、萃取级数等因素对深度脱除贵金属溶液中杂质元素的影响。

结果表明,Cu、Ni、Co、Pb、Sn和Bi杂质含量低于10×10-6时,对制备的催化剂活性影响不明显;皂化率为30%的P204在pH=2.0、萃取时间20 min的条件下,Cu、Co、Sn和Bi的单级萃取率达99%以上,而Ni和Pb经三级逆流萃取后,萃余液中Ni、Pb含量可降到10×10-6以下,萃取率分别达96.37%和96.59%。

关键词:贵金属三效催化剂;掺杂;P204;萃取;皂化;净化中图分类号:TF83;TF111.3 文献标志码:A 文章编号:1007-7545(2014)09-0000-00Effect of Element Doping on Catalytic Activity of Precious Metal Three-wayCatalysts and Deep PurificationCAO Hong-yang, WANG Ji-min(Research Department of Rare Metals, Guangzhou Research Institute of Nonferrous Metals, Guangzhou 510650, China)Abstract: Doped precious metal three-way catalysts were prepared by technology of impregnation-coating. The effects of doping content of Cu, Ni, Co, Pb, Sn and Bi on catalytic activity were investigated. The catalyst deactivation mechanism was preliminarily explored under doping. The effects of P204 content and saponification rate, phase ratio, pH, and extraction series on deep removal of impurity elements from precious metal solution were discussed. The results show that there is no obvious influence on catalyst activity when doping levels of Cu, Ni, Co, Pb, Sn and Bi impurity contents are below 10×10-6. The single-stage extraction rates of Cu、Co、Sn、Bi are 99% above under the conditions of pH=2.0 and extraction duration of 20 min with 30% saponated P204, while content of Ni and Pb in solution can be reduced to 10×10-6 below after three-stage countercurrent extraction with extraction rate of 96.37% and 96.59% respectively.Key words:precious metal three-way catalyst; doping; P204; extraction; saponification; purification 汽车尾气中的CO、HC、NO x等污染物已成为城市空气污染的主要源头之一,三效汽车尾气净化催化剂是减少汽车尾气排放污染的有效手段之一,Pt、Pd、Rh贵金属三效催化剂以其优越的净化催化性能,成为汽车尾气净化催化剂的主要产品[1-2]。

浅析不同含量CoO助剂对催化剂性能的影响

浅析不同含量CoO助剂对催化剂性能的影响

摘要:制备了一系列不同CoO含量相同Mo2C负载量Mo2C/γ-Al2O3催化剂。

利用微型固定床反应器对其甲烷二氧化碳重整制合成气反应进行了活性评价,并采用XRD方法进行了结构表征。

当在相同负载量下改变CoO的添加量来考察其催化剂性能时,结果表明对不同含量的CoO添加催化剂来说,1%CoO助剂碳化钼催化剂优于5%CoO助剂碳化钼催化剂。

关键词:Mo2C/γ-Al2O3催化剂甲烷二氧化碳重整合成气XRD助剂CoO在室温环境下,碳化物几乎耐各种化学腐蚀,其特点主要表现为:熔点和硬度比较高、热稳定性和机械稳定性极高等。

此外,在电、磁性质方面,碳化物的金属属性与其母体相类似。

凭借这些特点和性质,在机械切削、矿物开采等领域,碳化物得到广泛的使用[1,2]。

在甲烷制合成气中,英国的Edman Tsang最早发现碳化钼具有高催化活性,在研究MoO3/SiO2甲烷化转化催化剂的过程中,Edman Tsang发现,该体系的催化剂,其活性都比较高,合成气具有惊人的收率。

英国学者Anderew York[3]指出,碳化钨和碳化钼,对甲烷转化制合成气反应,主要包括蒸气重整、二氧化碳干气重整和氧气重整三种方法,这三种方法都具有较好的催化性能,与大多数钼族金属的催化性能相比,碳化钼可以相媲美,在一定程度上可以使甲烷转化反应达到热力学平衡,提高甲烷化转化率,同时其合成气的选择性超过90%。

CH4+H2O=3H2+CO(△H0=206kJ/mol)(1) CH4+CO2=2H2+2CO(△H0=247kJ/mol)(2) CH4+1/2O2=2H2+CO(△H0=-38kJ/mol)(3)这三个反应对于天然气的利用及合成染料的生产具有非常重要的意义。

甲烷二氧化碳催化重整制合成气反应由于能生产H2/CO比约为1的合成气,并且这一反应对于环境保护与综合利用资源具有重大意义,而日益受到人们的重视。

本文介绍了γ-Al2O3负载的碳化钼在甲烷二氧化碳重整制合成气反应的催化作用,并且分析了相同负载量下不同含量CoO助剂对催化剂性能的影响。

催化重整催化剂的发展简史和重整催化剂的使用性能

催化重整催化剂的发展简史和重整催化剂的使用性能

催化重整催化剂的发展简史和重整催化剂使用性能内容一、重整催化剂发展简史二、重整催化剂的使用性能三、重整催化剂的制备四、废重整催化剂的贵金属回收一、重整催化剂发展简史1、1911年泽林斯基用钯黑催化剂环己烷脱氢生成苯2、1933年拉瑟尔发现氧化铬/氧化铝环己烷脱氢3、临氢重整(1940~1949年)MoO3/Al2O3或Cr2O3/Al2O3。

固定床循环再生或流化床。

反应温度510~538℃压力 1.05MPa一、重整催化剂发展简史4、铂重整(1949~1967年)UOP公司V.汉塞尔等固定床反应压力2.5~3.5 MPa。

Pt-Cl/Al2O3Pt含量>0.75%。

发展趋势:Pt含量↘;反应压力↘一、重整催化剂发展简史5、 Pt-Re/Al2O3(1967年至今)1967年Chevron公司;反应压力1.3~2.5 MPa;Pt含量0.15~0.50%。

⑴、 等铼铂比。

⑵、 高铼铂比,Re/Pt=2.0。

⑶、 超高铼铂比,Re/Pt>2.0。

发展趋势:①Pt↘②Re/Pt↗③稳定性↗④反应压力↘。

一、重整催化剂发展简史6、Pt-Sn/ Al2O3⑴、 改进选择性;⑵、 改进再生性能;⑶、 适用于连续重整(CCR)工艺。

一、重整催化剂发展简史①、高温510~540℃;②、低压0.88~0.35MPa;③、频繁再生第一代 0.88 MPa 7~8天再生一次;第二代 0.35 MPa 3~4天再生一次。

一、重整催化剂发展简史7、 Pt-Ir/ Al2O3(埃索公司KX-130)没有得到发展的原因:⑴、 选择性差;⑵、 再生性能差;⑶、 Ir稀贵而缺少,催化剂费用高,3752,1977。

RG-451,辽化8、Pt-X/ Al2O3Pt-Ge/ Al2O3,R-20。

一、重整催化剂发展简史9、催化剂载体发展概况⑴、 η- Al2O3,1226、CB-3、3741、3752等。

⑵、 γ-Al2O3酸性适中、强度好、孔分布适中。

催化重整预加氢装置运行常见问题及对策

催化重整预加氢装置运行常见问题及对策

催化重整预加氢装置运行常见问题及对策摘要:催化重整预加氢装置产品质量不达标及压降增大问题都会造成生产波动,甚至造成整套装置的停车,对装置的长周期稳定运行造成不利影响,带来经济损失。

本文分析了原料、结焦、设备泄漏、催化剂失活等常见问题,并提供了相应的对策,为催化重整预加氢装置的保运及优化提供参考和依据。

关键词:重整预加氢;杂质;反应器压降;对策1 引言催化重整装置是石油化工企业中不可或缺的工艺装置,其受重视程度随着芳烃和高辛烷值汽油需求量的增长而增加。

由于重整过程一般采用铂锡或铂铼等贵金属进行催化,而原料油中存在的硫、钙、砷、氮、硅、铅等杂质,将导致催化剂失活,为了脱去原料油中的有害杂质,保证催化重整工艺长周期稳定运行,需要在原料油进行预加氢精制。

2预加氢产品的质量问题由于石油化工企业的工艺不同,所采用的催化剂也不同,造成重整预加氢产品质量问题的原因没有规律可循,大体可分为催化剂活性下降和设备泄漏两类。

掺炼催化汽油或者焦化石脑油已成为石油化工企业拓展重整原料的常见手段,该方法在实现拓展重整原料的同时,也给原料油带来了杂质,其中氮和硅的影响尤为突出。

当掺混原料油中的氮含量超标时,由于预加氢多采用低压高空速工艺,导致氮的去除尤为困难,最终造成预加氢产品质量的不合格。

为此,可以冲调整原料油掺混物、改用高脱氮催化剂等办法来解决。

而对于掺混原料油掺杂有硅时,硅将导致催化剂的活性的降低,降低预加氢产物的质量。

为此,研究机构专门研发了高效的捕硅剂,该已成功应用于国内多套重整预加氢装置中。

由于部分原油中砷的含量较高,进而导致直馏石脑油中砷的含量没有得到有效控制。

砷的存在导致预加氢催化剂金属活性降低,最终预加氢产物中氮、硫等杂质超标。

因此,在催化剂选择上一定要注意原料油与催化剂的匹配问题。

国内重整预加氢装置的主流工艺均采用循环氢加氢,在该工艺流程中设备的泄漏多出现在分馏和换热设备中。

由于换热器原料油的操作压力较产物的高,当换热器发生内漏时,未经加氢处理的原料油混入产物中,将导致后续工序中反应器中催化剂中毒,将导致产物油中的硫含量超标、加快催化剂结焦速率、循环氢纯度降低的问题,最终造成产品质量不合格。

异丁烷脱氢技术及市场

异丁烷脱氢技术及市场

异丁烷脱氢制异丁烯1.前言随着科学技术的进步,石油化工行业近年来得到迅猛发展,而近几年国际形势的变化以及国家政策的调整,让人们对资源的有效利用也有了更深入的认识。

石油化工行业中乙烯裂解及炼油生产能力的大幅度提高,产生大量的副产物C4,因此,如何高效的利用这些C4资源成为近年来国内外研究的热点。

我国C4资源丰富,但是我国C4利用率很低,仅有7.8%,与发达国家相比有很大的差距,美国C4利用率为80%~90%,西欧为60%,日本为64%。

据统计,我国油田丁烷通常含有20%~40%的异丁烷,能够得到有效利用的很少,而国内急需的一部分C4及其下游产品,如聚异丁烯、丁基橡胶、甲乙酮、1-丁烯等却一直依赖进口,因此,如何有效的利用这些异丁烷是当前研究的重点。

异丁烯的用途广泛,被用来生产甲基叔丁基醚(MTBE)(占异丁烯总量的64%)。

异丁烯还被用来生产叔丁醇、甲基丙烯酸,另外还被用作低碳烯烃烷基化的原料,随着石油化工的发展,异丁烯被认为是除乙烯、丙烯外最重要的基础化工原料,近年来随着其需求量的增大,出现供不应求的情况。

而使用异丁烷脱氢的方式制异丁烯,,不仅有效解决了异丁烯短缺的现状还能够使异丁烷资源得到更好的利用。

2.异丁烷脱氢工艺在传统工艺中,异丁烯的主要来源是石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分、炼厂流化催化裂化(FCC)装置的副产C4馏分。

随着异丁烯下游产品的开发利用,全球性异丁烯资源不足的矛盾日益突出。

传统来源的异丁烯已不能满足需求。

因此,扩大异丁烯的来源,增加异丁烯的产量,已成为全球石油化工发展的当务之急。

作为低碳烷烃制烯烃的重要方面,异丁烷催化脱氢制备异丁烯新技术已成为解决异丁烯短缺的新发展方。

2.1反应原理i-C4H10⇋i-C4H8 + H2∆H0 = 120KJ/mol•生成少量CH4、C2H6、C2H4、C3H8和C3H6等。

•低压、高温有利于丁烷脱氢反应的进行;•催化剂一般为Pt系或者Cr系;催化剂均需要根据催化剂的积碳情况进行周期再生2.2生产工艺世界异丁烷脱氢技术较为成熟的工艺有5个,UOP 公司的Oleflex 工艺、联合催化和鲁姆斯(Lummus)公司的Catofin 工艺、Phillips公司的STAR 工艺、以及俄罗斯雅罗斯拉夫尔研究院与意大利Snamprogetti工程公司联合开发的Snamprogetti流化床脱氢FBD-4 工艺、Linde 公司的Linde 工艺,已建有多套工业装置2.2.1 UOP 的Oleflex 工艺这种催化脱氢工艺是基于两种生产装置的联合而构成的。

催化重整装置操作工题库

催化重整装置操作工题库

催化重整装置操作工题库1、判断题(江南博哥)重整系统在紧急停工过程中,遵循的主要原则是保护重整催化剂免受高温冲击和高含S油的毒害,同时兼顾到关健设备的保护。

答案:对2、问答题由调节伐付线改遥控的切换步骤?答案:1)先估计输出电流(即根据流量估计调节伐需要的开度)并给上估计的电流。

2)打开调节伐的下游伐。

3)看住一次表的流量一边打开调节伐的上游伐,一边关闭付线伐,同时要留人在操作室观察流量大小变化情况,并根据测量的量把输出电流调节到所需的位置上,保证测量值。

3、填空题重整原料的预脱砷方法有()、()、()三种。

(KHD:技术管理与新技术知识)答案:吸附;氧化;加氢4、问答题强化脱氮环化反应时会受到哪些因素限制?答案:脱氢环化反应是烷烃变成芳烃的反应过程,例如:烷烃脱氢环化反应是吸热量很大的化学反应过程〔+250Kj/mol〕,受到反应动力学限制,转化率相对较低,只有在较苛刻的条件下才能发生(如较高的反应温度)。

但是提高温度使烷烃加氢裂化反应比烷烃脱氢环化更容易进行,因此,提高温度强化脱氢环化的措施,会使加氢裂化反应加速,严重时,环烷烃也可能开环并裂解,使潜在的芳烃组分减少。

只有降低反应压力,既有利于烷烃的脱氢环化反应,又可减少加氢裂化反应。

5、问答题阀门开不动的原因及处理方法。

(KHD:设备使用维修能力)答案:原因:(1)填料太紧,压盖偏斜;(2)伐杆弯曲、阀杆螺纹损坏,积垢;(3)阀门关闭力太大或阀杆受热膨胀;(4)(支架轴承盖松脱顶住手轮)伐杆螺母松脱;(5)因气温低冻凝。

处理:(1)调整填料螺栓的松紧,调正压盖;(2)矫正直伐杆、修理伐杆螺纹、附垢;(3)边敲击伐体法兰,边旋手轮;(4)重新固定伐杆螺母;(5)用蒸汽适当加热伐门。

6、填空题机械密封冲冼可分为自冲冼,()冲冼和循环冲冼。

(KHD:技术管理与新技术知识)答案:外7、填空题塔底温度的控制是控制塔底油()的主要手段。

答案:初馏点8、问答题重整催化剂是由哪两部分构成的?各部分的作用是什么?答案:当前工业使用的重整催化剂均是由活性组分和载体两部分构成的。

连续重整新型铂锡催化剂的表观烧炭动力学

连续重整新型铂锡催化剂的表观烧炭动力学

连续重整新型铂锡催化剂的表观烧炭动力学
连续重整新型铂锡催化剂的表观烧炭动力学是研究催化剂作用下
的烧炭反应过程的动态表现。

铂锡类催化剂在烧炭过程中具有很强的
活性和稳定性,其表观烧炭动力学模型将提供有助于理解该催化剂在
真实条件下的烧炭行为的重要信息。

连续重整新型铂锡催化剂的表观烧炭动力学,主要研究两个方面:一是催化剂的表面特性,诸如催化剂的表面结构、催化剂的组分和活
性位点的影响;二是催化剂与烧炭剂之间的相互作用机制,诸如,催
化剂表面上烧炭反应物和产物的吸附、析出、转移及氧化还原反应等。

在表观烧炭动力学中,模型包含多个阶段,每个阶段都有不同的
变量和参数,用于描述烧炭反应的过程。

其中,准备阶段,为催化剂
和烧炭剂之间的吸附反应,这一步描述了催化剂表面上烧炭反应物的
质量分数的变化。

发射阶段,描述了催化剂表面上烧炭反应物的气相
浓度变化,与此同时,变量还包括反应物的质量分数及其活性位炭的
烧炭概率。

在稳定阶段,变量主要有催化剂的温度和氧化比、催化剂
表面上的烧炭反应物的质量分布等,大部分变量都是由耦合函数动态
地调节,使催化剂和烧炭剂之间形成稳定的相互作用。

此外,在催化
剂表面上具有活性位炭,它们会受到温度、压力和氧化比等因素的影响,并对此进行反馈控制。

通过表观动力学研究,可以开发出更好的催化剂,降低催化剂的
表面能量,增加反应活性位炭的概率,从而提高反应的速率。

焦磷酸亚锡中锡含量

焦磷酸亚锡中锡含量

焦磷酸亚锡中锡含量引言焦磷酸亚锡是一种重要的无机化合物,广泛应用于电子、化工、材料等领域。

其中,焦磷酸亚锡中的锡含量对其性质和用途起着至关重要的作用。

本文将从不同角度深入探讨焦磷酸亚锡中锡含量的影响因素、检测方法以及相关应用。

锡含量的影响因素焦磷酸亚锡中的锡含量受到多种因素的影响,主要包括以下几个方面:1. 原料质量焦磷酸亚锡的制备过程中,原料的质量对锡含量有着直接的影响。

优质的原料通常含有较高的锡含量,可以提高焦磷酸亚锡的锡含量。

2. 反应条件反应条件是制备焦磷酸亚锡过程中的关键因素之一。

温度、压力、反应时间等参数的变化都会对焦磷酸亚锡中的锡含量产生影响。

合适的反应条件可以提高焦磷酸亚锡的锡含量。

3. 添加剂在焦磷酸亚锡的制备过程中,添加剂的使用可以改善反应条件,提高锡含量。

常用的添加剂包括络合剂、氧化剂等。

锡含量的检测方法确定焦磷酸亚锡中锡含量的准确方法对于产品质量的控制至关重要。

目前常用的检测方法主要包括以下几种:1. 原子吸收光谱法原子吸收光谱法是一种常用的定量分析方法,可以准确测定焦磷酸亚锡中锡的含量。

该方法基于原子吸收光谱的原理,通过测量样品吸收特定波长的光线来确定锡的含量。

2. 电感耦合等离子体发射光谱法电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)是一种高灵敏度的光谱分析方法,可以测定焦磷酸亚锡中微量元素的含量。

该方法利用电感耦合等离子体产生的高温等离子体激发样品中的元素,通过测量元素发射的光谱来确定锡的含量。

3. X射线荧光光谱法X射线荧光光谱法是一种非破坏性的分析方法,可以测定焦磷酸亚锡中多种元素的含量。

该方法利用样品受到X射线激发后产生的荧光光谱,通过测量光谱来确定锡的含量。

锡含量的相关应用焦磷酸亚锡中的锡含量对其应用性能具有重要影响,广泛应用于以下几个领域:1. 电子行业焦磷酸亚锡是一种重要的电子材料,用于制备电子元件和电路板。

焦磷酸亚锡中的锡含量直接影响电子元件的性能和稳定性。

金属催化剂在有机合成中的性能优化

金属催化剂在有机合成中的性能优化

金属催化剂在有机合成中的性能优化在有机合成领域,金属催化剂扮演着至关重要的角色。

金属催化剂由于其高效、高选择性和可重复使用等特点,成为有机合成化学家们的首选工具之一。

然而,随着合成方法的不断发展和对合成反应条件的要求越来越高,对金属催化剂的性能优化与改进也日益成为研究的焦点。

本文将探讨几种常见的金属催化剂,并介绍它们在有机合成中的性能优化方法。

一、铂族金属催化剂铂族金属催化剂是最常用的催化剂之一,如铂、钯、铑等。

它们广泛应用于羰基化合物的羟醇化、烯烃的氢化、烷烃的烷基化等反应中。

为了优化其性能,可以采用以下方法:1. 改进配体设计在金属催化剂中,配体的选择对催化剂的活性和选择性起着至关重要的作用。

通过调整配体的电子性质、立体结构以及取代基的选择等,可以有效地调控催化反应的速率和产率。

2. 表面活性剂的引入引入表面活性剂可以增加金属催化剂的分散度和表面积,进而提高催化反应的效率。

例如,氧化铈纳米材料作为载体,可以有效地提高铂催化剂的氧化还原性能,从而促进反应的进行。

二、过渡金属催化剂过渡金属催化剂具有良好的催化活性和选择性,在有机合成中得到广泛应用。

钴、镍、铁等过渡金属催化剂通常用于还原、烷基化和氢化等反应。

在提高其性能方面,可以采用以下方法:1. 载体的优化通过选择不同的载体材料和调控其形貌、尺寸等,可以提高催化剂的分散度和活性,进而提高反应的效率。

2. 催化剂的合成方法改进合成过渡金属催化剂时,改变催化剂的合成条件和方法,例如溶剂的选择、温度的控制等,可以调控催化剂的活性和选择性。

三、纳米金属催化剂纳米金属催化剂具有高比表面积和丰富的表面活性位点,因而表现出优异的催化性能。

为了进一步优化性能,可以采用以下方法:1. 表面修饰通过对纳米金属催化剂的表面进行修饰,如添加修饰剂或进行修饰基团的改变,可以调控其表面性质和催化性能。

2. 结构调控纳米金属催化剂的形貌和尺寸对其催化性能有显著影响。

通过调控合成方法,如溶剂热法、湿法合成等,可以控制纳米金属催化剂的形貌和尺寸,从而优化其催化性能。

铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化规律的研究

铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化规律的研究

铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化规律的研究任岳林;马爱增;王杰广【摘要】以链烷烃中较难转化的正庚烷为模型化合物,考察碱金属K、稀土Ce和K、双稀土金属(Ce和Eu)对铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化的影响.结果表明:与铂锡催化剂相比,添加0.045%、0.060%的K,使得催化剂载体强L酸量下降,有利于抑制裂解反应,510℃时的裂解产物收率下降约5百分点,同时异构烷烃选择性上升约7百分点;添加0.28%Ce和0.010%、0.030%的K,510℃时的裂解产物选择性下降4.2~7.1百分点,异构烷烃选择性上升7.4~9.8百分点,但随着反应温度升高则对正庚烷转化的影响有一定程度的削弱;添加双稀土金属后,在较低反应温度(510℃)下能够有效降低裂解产物选择性、提升异构烷烃选择性,随着反应温度升高,双稀土对正庚烷转化的影响显著削弱.%n-Heptane,the paraffin that is difficult to convert,was used as a model compound to investigate the effect of potassium,mixture of rare earth cerium and potassium,and bi-rare earth metals (Ce,Eu)on n-heptane conversion.The results showed that adding potassium(0.045%,0.060%)decreases the strong Lewis acidity of catalyst support,inhibiting the cracking reaction.At 510 ℃,cracking products decrease about 5 percentage points and the selectivity of iso-paraffins increases about 7 percentage points;adding mixture of cerium (0.28%) and potassium (0.010%,0.030%) decreases the selectivity for cracking by 4.2-7.1 percentage points,while the iso-paraffin selectivity rises 7.4-9.8 percentage poi nts at 510 ℃.Increasing reaction temperature has a weakened effect to certain extent on n-heptane conversion;Addition of bi-rare earth metals can effectively reduce the selectivity for cracking productat low temperature(5 10 ℃),but the iso-parafin selectivety rises.The effect of addition of bi-rare metals on heptane transformation is weakened significantly with increasing the reaction temperature.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2018(049)001【总页数】7页(P30-36)【关键词】铂锡催化剂;正庚烷;催化重整;转化规律;助剂;金属【作者】任岳林;马爱增;王杰广【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文随着页岩气利用技术的开发,石脑油资源供应增加,为催化重整等石脑油加工利用技术带来新的发展机遇。

重整催化剂

重整催化剂
2011-12-7 石油加工工程 17
2.氯化更新 . 氯化更新的作用是补充氯和使铂晶粒重新分散, 氯化更新的作用是补充氯和使铂晶粒重新分散,以便恢 复催化剂的活性 氯化时采用含氯的化合物,工业上一般采用二氯乙烷, 氯化时采用含氯的化合物,工业上一般采用二氯乙烷, 以空气或含氧量高的惰性气体作载体使之通过催化剂进 行氯化 经氯化后的催化剂还要在540℃ 、 空气流中氧化更新 , ℃ 空气流中氧化更新, 经氯化后的催化剂还要在 使铂晶粒的分散度达到要求
2011-12-7 石油加工工程 12
3.中毒 . (1).永久性毒物 永久性毒物 催化剂的活性不能再恢复 永久性毒物有: 永久性毒物有:砷、铅、铁、铜、镍、钠等金属毒物 在永久性毒物中,砷最引人注目。当催化剂上含砷 200ppm时,催化剂的活性就完全丧失。因此,工业上对 时 催化剂的活性就完全丧失。 因此, 重整原料的含砷量有严格的限制,一般≯ 重整原料的含砷量有严格的限制,一般≯1µg/kg
2011-12-7 石油加工工程 22
预硫化: 预硫化:铂铼和某些铂铱金属催化剂在开工初期 表现出强烈的氢解性能和深度脱氢性能 铂锡催化剂不需要预硫化, 铂锡催化剂不需要预硫化,因为锡能起到与硫相 当的抑制作用 预硫化时采用硫醇或二硫化碳(CS2)做硫化剂 , 做硫化剂, 预硫化时采用硫醇或二硫化碳 做硫化剂 用预加氢精制油稀释后经加热进入反应系统
2011-12-7
石油加工工程
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四、催化剂的还原和硫化
新鲜催化剂中的铂(或铂铼 是以氧化态的形式存在 新鲜催化剂中的铂 或铂铼)是以氧化态的形式存在 或铂铼 在重整反应器装填催化剂后,应先进行还原, 的,在重整反应器装填催化剂后,应先进行还原, 使铂铼的氧化态还原成金属态, 使铂铼的氧化态还原成金属态,还原过程是将催化 剂上的氧化态金属用H 剂上的氧化态金属用 2 还原成具有更高活性的金 属态 还原过程中有水生成, 还原过程中有水生成,应注意控制系统中的含水量

铂锡重整催化剂再生干燥过程的研究

铂锡重整催化剂再生干燥过程的研究

铂锡重整催化剂再生干燥过程的研究
赵志海;刘耀芳
【期刊名称】《催化重整通讯》
【年(卷),期】2000(000)004
【摘要】模拟连续重整催化剂再生干燥过程的工业条件,对3861B铂锡催化剂干燥过程的规律进行了研究。

实验得到了催化剂上氯含量随干燥温度和时间的变化曲线,通过对实验数据的关联,得到了描述铂锡重整催化剂干燥过程氯流失的数学模型,计算结果与实验数据能够很好地吻合。

【总页数】4页(P34-36,24)
【作者】赵志海;刘耀芳
【作者单位】石油化工科学研究院;石油化工科学研究院
【正文语种】中文
【中图分类】TE624.92
【相关文献】
1.载铂L分子筛对铂铼或铂锡重整催化剂的改性研究 [J], 王君钰;张秋平
2.铂锡重整催化剂再生过程的研究:(4)铂的烧结作用 [J], 刘耀芳;潘国庆
3.铂锡重整催化剂再生过程研究:(3)烧炭过程的动力学参数 [J], 刘耀芳;杨朝合
4.铂锡重整催化剂再生过程的研究:2.烧炭速度与氧分压的关系 [J], 刘耀芳;杨朝合
5.铂锡重整催化剂再生过程研究──(5)氯化和氧化更新的化学行为 [J], 潘国庆;刘泳涛;刘耀芳;杨九金
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