6硅酸盐的测定

海水中硅酸盐的测定
一、实验目的
掌握硅钼黄法测定海水中硅酸盐的基本原理，熟悉样品的采集和保存，测定的操作过程和注意事项，如试剂的配制，分光光度计或营养盐自动分析仪的使用等。

二、方法原理
在弱酸性条件下，水样中的活性硅酸盐与钼酸铵反应生成黄色硅钼酸盐缝合物，于380nm波长处进行分光光度测定。

三、试剂及其配制
1. 硅酸盐标准溶液
（1）硅酸盐标准贮备溶液：c（SiO32--Si）=10000μmol/L
（2）硅酸盐标准使用溶液：c（SiO32--Si）=500μmol/L
在100 ml容量瓶中加入5.00 ml硅酸盐标准使用液，用水稀释至标线，混匀。

使用前配制，不得存放。

2. 钼酸铵溶液：=100g/L
称取20g钼酸铵[(HN4)6Mo7O244H2O], 溶于200 ml水中，置于聚乙烯瓶中，避光存放。

若容器壁出现大量沉淀物，应弃之不用。

3. 硫酸溶液：体积分数为20%
在搅拌和水浴冷却下，将50 ml硫酸（H
SO4, =1.84g/ml）缓慢地加入200 ml
水中，冷却后贮于聚乙烯瓶中。

4. 钼酸铵-硫酸显色试剂
将100ml硫酸溶液和200ml钼酸铵溶液混匀，贮于聚乙烯瓶中，有效期7天。

四、仪器及设备
分光光度计；100mL容量瓶若干；50 mL螺口玻璃瓶；500-1000mL棕色试
剂瓶若干；250 mL和500 mL聚乙烯瓶；1 mL，5 mL移液管；2 mL和10 mL 刻度吸管；玻璃棒；实验室常备仪器及设备。

五、分析步骤
1. 绘制工作曲线
（1）取六个50 ml容量瓶，分别移入硅酸盐标准使用溶液0 ml，1.00 ml，2.00 ml，3.00 ml，4.00 ml，5.00 ml，用与水样盐度接近的人工海水（盐度28或35）稀释至标线，混匀，即得硅酸盐浓度依次为0μmol/L，10.0μmol/L，20.0μmol/L，30.0μmol/L，40.0μmol/L，50.0μmol/L的标准系列。

（2）将上述标准溶液系列分别转移入六个10ml具塞玻璃瓶中，各加入0.4ml 钼酸铵-硫酸显色试剂，混匀。

在20度以上时，显色10min。

（3）在分光光度计上，用1cm比色池，以超纯水为参照液，于380nm波长处测定吸光值An。

（4）将测定数据记录于标准曲线数据表（参见表1）中。

以扣除空白吸光值Ab后的吸光值为纵坐标，相应的硅酸盐-硅浓度Cn为横坐标绘制标准工作曲线，用线性回归法求得标准工作曲线的截距a和斜率b。

表1 硅酸盐标准曲线测定记录表
绘制者：校对者：
2. 水样测定
（1）量取10.0 mL已过滤的水样分别置于10 mL具塞玻璃瓶，加入0.4ml 钼酸铵-硫酸显色试剂，混匀。

在20度以上时，显色10min。

（2）在分光光度计上，用1cm比色池，以超纯水为参照液，于380nm波长处测定吸光值Aw，其中，空白吸光值为Ab。

（3）水样中的硅酸盐浓度按下式计算：
C(SiO32--Si)=
b a
A A
b -
-)
(w
式中，c(SiO32--Si)，水样中硅酸盐的浓度，μmol/L；A w，水样中硅酸盐的吸光值；Ab ，空白吸光值；a，b分别为标准曲线中的截距和斜率。

将测定数据记录于活性硅酸盐测定记录表（表2）中。

表2 硅酸盐测定记录表
3. 批量样品质量检验
测定每一批样品时，至少必须测定一个标准样品和一个试剂空白样品。

根据其吸光值An和Ab，按以下公式计算Cg和Sb，本方法误差Sb不可大于±5.0%。

Cg =
b
a
A A b --)(n
Sb =
%100⨯-n
g
n C C C 式中：
Cg ——标准样测得的浓度，单位为μmol/L An ——标准样吸光值 Ab ——试剂空白吸光值 Sb ——检验误差
Cn ——标准样浓度，单位为μmol/L a ——标准工作曲线截距 b ——标准工作曲线斜率
4. 盐度校正
对于盐度变化很大的河口水活性硅酸盐的高精确度测定，需用蒸馏水代替人工海水绘制标准工作曲线，并按下式计算水样中活性硅酸盐浓度
C(SiO 32--Si)=
b
a
S A A b -+-)004.01)((w
式中：
C （SiO 32--Si ）——水样中活性硅酸盐-硅的浓度，单位为μmol/L Aw ——水样测得的平均吸光值 Ab ——空白吸光值 S ——水样盐度
a ——标准工作曲线截距
b ——标准工作曲线斜率
六、注意事项
● 除非另作说明，本实验所用试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水或等效纯水； ● 水样经0.45 μm 滤膜过滤后贮于聚乙烯瓶中。

分析工作不应延迟3 h 以上，若样品采集后不能立即分析，则应快速冷冻至-20℃保存，样品溶化后立即分析；。