BINAP,BINOL配体预测产物手性

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1,判断BINAP配体(其他BINAP配体衍生物,BINOL配体)对于反应的选择性(关注微信公众号了解更多:“天然产物有机化学全合成”)

2,以(S)-BINAP配体为例子,我们讲述一下(S)-BINAP配体对于反应的选择性(其他的配体照样)。以下面的反应为例。

从观察方向我们知道(S)-BINAP配体在空间上排布情况如下,中间点是金属催化剂的观察点(以Rh为例子),

上面是(S)-BINAP的空间分布特点。那么,我们将该反应的Rh-H过渡态代入到上述方块中。如下图:当R位于“下”,H位于“上”,如TS1所示,这样的空间位阻最小(H比R基团小)。当R位于“上”时,R基团会与配体产生较大的空间位阻,如TS2所示,该过渡态不利于反应的进行。所以Rh-H从空间上方(如TS1)加成至双键上,得到上述产物。

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