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LAS阴离子表面活性剂及其处理工艺

阴离子表面活性剂处理目前我国生产的表面活性剂多属于阴离子表面活性剂，以直链烷基苯磺酸钠(LAS)为主。

表面活性剂废水的来源很多，LAS除用于洗涤用品外，也广泛用于制革、纺织等工业的洗涤和脱脂。

因此，家庭厨房废水、酒店宾馆废水、洗衣房废水中均含有LAS，洗涤、化工、纺织等行业也产生大量含LAS的废水；LAS生产厂也排放大量表面活性剂废水。

1 表面活性剂废水的特点(1)表面活性剂废水成分复杂，废水中除了含有表面活性剂和其乳化携带的胶体污染物外，还含有助剂、漂白剂和油类物质等；废水中的LAS以分散和胶粒表面吸附两种形式存在。

2)表面活性剂废水一般呈弱碱性，pH约8-11；但是部分LAS生产废水的pH为4-6，呈酸性；餐饮废水、洗浴废水和洗衣废水的LAS质量浓度一般为1-10mg/L，而LAS生产废水的质量浓度一般为200mg/L左右；CODcr差异也很大，从100-10000mg/L甚至达10的5次方mg/L。

(3)废水中的表面活性剂会造成水体起泡、产生毒性，且表面活性剂在水中起泡会降低水中的复氧速率和充氧程度，使水质变坏，影响水生生物的生存，使水体自净受阻。

此外它还能乳化水体中其他的污染物质，增大污染物质的浓度，造成间接污染。

2 表面活性剂废水对环境的危害LAS属于生物难降解物质，它的广泛使用，不可避免地对水环境造成了污染，在我国环境标准中把它列为第二类污染物质。

表面活性剂被使用后最终大部分形成乳化胶体状物质随着废水排入自然界，其首要污染物LAS进入水体后，与其他污染物结合在一起形成具有一定分散性的胶体颗粒，对工业废水和生活污水的物化、生化特性都有很大影响。

阴离子表面活性剂具有抑制和杀死微生物的作用，而且还抑制其他有毒物质的降解，同时表面活性剂在水中起泡而降低水中复氧速率和充氧程度，使水质变坏，若不经处理直接排入水体，将造成湖泊、河流等水体的富营养化问题；LAS还能乳化水体中其他的污染物质，增大污染物质的浓度，提高其他污染物质的毒性，而造成间接污染。

十二烷基苯磺酸钠(LAS)的生产

十二烷基苯磺酸钠(LAS)的生产技术
3.主要参数
烷基化反应采用三氯化铝为催化剂,反应压力0.6～0.8MPa，温度30～40℃，苯与烯烃的摩尔比约为10。大量过量的苯不但可以减少二烷基苯的生成，还可进行脱烷基反应,使已经生成的二烷基苯重新变成单烷基苯,提高单烷基苯的收率。一般收率多在90％左右。副产物主要是重质烷基苯和聚合物,还有少量的轻质气体。三氧化硫在进入磺化器之前被干燥的空气稀释至浓度为3%~5%，其目的是为了控制反应速度，减小因为反应速度带来的缺陷。三氧化硫与烷基苯的摩尔比1:1.03~1.05，反应温度控制在25 ℃ ,不超过30 ℃。将氢氧化钠配成10%的溶液，通入中和器中，将pH控制在7~8，中和器中需要不断地搅拌，且将温度控制在40～50℃。
优点：工艺较为先进，产品质量较好，2-位烷基笨的量少，生产
过程中茚满、萘满含量低，并对设备腐蚀小
缺点；能耗大
目前在我国常用的烷基化方法是脱氢法
十二烷基苯磺酸钠(LAS)的生产技术
三、十二烷基苯的磺化
常用的磺化法有一下三种： 1、氯磺酸磺化法 2、氨基磺酸磺化法 3、三氧化硫磺化法
十二烷基苯磺酸钠(LAS)的生产技术
CH3(CH2)8CH=CH2
AlCl3
CH3(CH2)8CH=CH2+ C12H25 1.2生产原料丙烯、苯、无水三氯化铝 1.3优、缺点优点：热稳定好，去污力强，价格便宜缺点：不易生物降解，造成环境公害
十二烷基苯磺酸钠(LAS)的生产技术
2、石蜡裂解法（乙烯齐格勒聚合法）
2.1生产原理石蜡裂解是在高温条件下使石蜡分子中的C-C键断裂，从而制得低沸点烃类的热反应，分离得到十二烯烃，再与苯烷化得到十二烷基苯。 2.2生产原料石蜡、苯、无水三氯化铝 2.3优、缺点优点:工序较短，产品性能良好

阴离子洗涤剂(LAS)

1、物质的理化常数2.对环境的影响阴离子表面活性剂是一种混合物，主要成分是烷基苯磺酸钠，还有一些增净剂、漂白剂、荧光增白剂、抗腐蚀剂、泡沫调节剂、酶等辅助成分。

LAS不是单一的化合物，可能包括具有不同链长和异构体的几个或全部有关的26个化合物。

一、健康危害慢性毒性：LAS有持久作用，动物摄入后表现为血液中胆固醇增高。

摄入量为0.25～50mg/kg时，血液中胆固醇平均提高22～48%，据认为是由于LAS的存在有利于小肠对对食物中胆固醇的吸收率、提高血浆阻留胆固醇的能力和加快肝脏合成胆固醇的速度。

有报道表明，LAS能刺激体重增加，可引起血红蛋白、红细胞和白细胞数量的变化。

阴离子洗涤剂对人体皮肤也有损害，一些从事洗涤剂职业的人员，手背、前臂等裸露部位常有皮炎，进一步发展成湿疹。

LAS对肝脏的损伤作用也是存在的。

擗调查，一引起生产洗涤剂的女工，脸部和眼圈周围可见到对称的色素沉着“肝斑”。

原因为LAS由皮肤或口腔进入体内后，肝脏的线粒体受到影响，血清中钙离子浓度下降，氧化酶活化受抑制，机体出现酸中毒，皮肤中的黑色素受过氧化酶作用由无色变成黑褐色而沉积于脸部。

一量中止接触LAS，肝斑会在短时间内消失。

二、毒理学资料及环境行为毒性：LAS虽属低毒物质，但近年来其使用量直线上升，它对人体，动植物，特别是水生生物的毒害作用已不容忽视。

急性毒性：LD50404mg/kg，1次，(大鼠经口)； LD501575mg/kg，1次，(小鼠经口)水生生物毒性：水中的LAS会破坏鱼的味蕾组织，使其味觉迟钝，丧失觅食与避开毒物的能力。

0.5mg/L，24天，鱼，感觉器官多种变化；大于10mg/L，鱼类难以生存； LC50 0.5mg/L，72小时，鱼； LC50 3mg/L，96小时，甲壳动物幼体；LC50 3.4mg/L，24小时，微生物； LC50 5mg/L，96小时，软体动物。

其它毒性：10mg/L，植物，阻碍作用；45mg/L，水稻，生长受到严重影响，甚至死亡；1000mg/L，48小时，植物，结构变化；0.7mg/L，1次，兔经静脉，自主神经功能变化，血液系统细胞改变。

阴离子洗涤剂

1）絮凝作用原理：PAM用于絮凝时，与被絮凝物种类表面性质，特别是动电位，粘度、浊度及悬浮液的PH值有关，颗粒表面的动电位，是颗粒阻聚的原因加入表面电荷相反的PAM，能使动电位降低而凝聚。
2）吸附架桥：PAM分子链固定在不同的颗粒表面上，各颗粒之间形成聚合物的桥，使颗粒形成聚集体而沉降。 3）表面吸附：PAM分子上的极性基团颗粒的各种吸附。 4）增强作用：PAM分子链与分散相通过种种机械、物理、化学等作用，将分散相牵连在一起，形成状
阴离子洗涤剂对人体皮肤也有损害，一些从事洗涤剂职业的人员，手背、前臂等裸露部位常有皮炎，进一步发展成湿疹。LAS对肝脏的损伤作用也是存在的。擗调查，一引起生产洗涤剂的女工，脸部和眼圈周围可见到对称的色素沉着“肝斑”。原因为LAS由皮肤或口腔进入体内后，肝脏的线粒体受到影响，血清中钙离子浓度下降，氧化酶活化受抑制，机体出现酸中毒，皮肤中的黑色素受过氧化酶作用由无色变成黑褐色而沉积于脸部。一量中止接触LAS，肝斑会在短时间内消失。
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阴离子（阴离子聚丙烯酰胺）
功能特点作用原理
药剂加药方式适用范围
阴离子聚丙烯酰胺，由于它具有：
1、澄清净化作用；
2、沉降促进作用；
3、过滤促进作用；
4、增稠作用及其它作用。
在废液处理、污泥浓缩脱水、选矿、洗煤、造纸等方面，能够充分满足各种领域的要求。
洗煤废水处理方案：选煤厂对煤泥水的处理一般情况下采用“旋流器-浓缩机-压滤机（煤泥沉淀池）”处理工艺。一般情况下都是采购机高分子絮凝剂（聚丙烯酰胺）。高分子絮凝剂与煤泥微粒或煤泥胶体接触作用，中和了煤泥表面的电性，降低表面能，使煤泥微粒凝聚沉淀。聚丙烯酰胺的分子量一般在百万之间，不同粒度组成的煤泥水要选用不同分子量的絮凝剂。聚丙烯酰胺可以分为阴离子型聚丙烯酰胺，阳离子聚丙烯酰胺和非离子型聚丙烯酰胺三种类型。在使用聚丙烯酰胺进行水处理的时候，要保证类型与煤泥水的pH值相吻合，阴离子聚丙烯酰胺的适于偏碱性煤泥水，阳离子聚丙烯酰胺的适于偏酸性煤泥水，阴离子型和阳离子型聚丙烯酰胺混合使用，煤泥水絮凝沉淀效果更好。

阴离子表面活性剂

水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法本标准制定了测定水溶液中的阴离子表面活性剂的亚甲蓝分光光度法。

阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的主要活性成分，使用最广泛的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸钠（LAS）。

本方法采用LAS作为标准物，其烷基碳链在C10-C13之间，平均碳数为12，平均分子量为344.4。

一、适用范围本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质（MBAS），亦即阴离子表面活性物质。

在试验条件下，主要被测物是LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰。

当采用10mm光程的比色皿，试份体积为100ml，本方法的最低检0.05mg/LLAS，检测上限为2.0mg/LLAS。

二、原理阳离子燃料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS）。

该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度呈正比，用分光光度计在波长652nm处测量氯仿层的吸光度。

三、试剂在测定过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。

3.1 氢氧化钠（NaOH）: 1mol/L3.2 硫酸（H2SO4）：0.5mol/L3.3 氯仿（CHCL3）3.4 直链烷基苯磺酸钠储备溶液称取0.100g标准物LAS（平均分子量344.4），储备至0.001g,溶于50ml水中，转移到100ml容量瓶中，稀释至标线并混匀。

每毫升含1.00mgLAS。

保存于4℃冰箱中。

如需要，每周配置一次。

3.5 直链烷基苯磺酸钠标准溶液准确吸取10.00ml直链烷基苯磺酸钠储备溶液（3.4），用水稀释至1000ml,每毫升含10ugLAS。

当天配制。

3.6 亚甲蓝溶液先称取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4.H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml 容量瓶内，缓慢加入6.8ml浓硫酸（H2SO4,ρ=1.84g/ml），摇匀。

另称取30mg亚甲蓝（指示剂级），用50ml水溶液后也移入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

【doc】阴离子表面活性剂（LAS）环境行为与环境效应

阴离子表面活性剂（LAS）环境行为与环境效应第4卷第6期2004年12月安全与环境JournalofSafetyandEnvironmentV o1.4No.6Dec,2O04E月iro月mentalToxicologyandChemistry,2002,21(10):2034～2039[39]HashimotoaY,MoriguchiY,OshimaH,etal-Measurement ofestrogenicactivityofchemicalsforthedevelopmentofnewdentalpolymers[J].7'ozicologyinVitro,2001,(15):421～425r40]ShiraishiF,OkumuraT,NomachiM,eta1.Estrogenicand thyroidhormoneactivityofaseriesofhydroxypolychlorinatedbiphenyls[J].Chemosphere,2003,(52):33～42[41]JooheeJung,KunieIshidaandTsutomuNishihara-Anti estrogenicactivityoffiftychemicalsevaluatedbyinvitroassays[J].LifeSciences,2004,(74):3065～3074[423ChenHaiyan(陈海燕)andWangXinru(王心如).Identi—ficationandassessmentofenvironmentalestrogens[Jj.ChiPsPJo"r月alofIndustrialMedicine(中国工业医学杂志),2001,14(6):369～373ComparisonamongthreescreeningmethodsforenvironmentalestrogensCHENXu,ZHUIin,SUNHongwen(CollegeofEnvironmentalScienceandEngineering,Nankai University,Tianjin300071,China)Abstract:Thepresentauthorintendstointroducethree bioassaymethodstoscreentheenvironmentalestrogen pollutants,thatis,vitellogenininducedinfish,recomibinant yeastassayandyeasttwo—hybridassay.Asisknown,more andmoresyntheticchemicalswithestrogenicactivityhave beenreportedtobringaboutharmstohumanbeingaswell aswildlifeinrecentyears,whichmakeiturgenttofindan effectiveandsecuremethodtoremovetheenvironmental estrogens.Generallyspeaking,thereisnovitellogeninin maleanimals.Thevitellogeninscanbesynthesizedin hepatocytesofoviparousanimalsbyaninductionofthe environmentalestrogens.Theestrogenicactivityof environmentalpollutantscanbetracedbymeasuringthe quantityofvitellogenin.Environmentalestrogenpollutants cancausetheexpressionofthereportergene(encodingthe enzyme-galactosidase)inrecomibinantyeast.Thus,itis estimatedthatestrogenicactivityofchemicalscanbedetected bymeasuringthequantityofp_galactosidase.Y easttwo—hybridassayisonthebaseofrecomibinantyeastassay.Since theassaycontainscoactivator,wecanevaluatethepresence ofestrogenicactivitiesofchemicalsbymeasuringthe interactionofestrogenreceptorwithcoactivator.Thus,the papershowsthatallofthesemethodsarenotonlyqualitative butalsoquantitative.Andtheseassaysareefficientandrapid techniquesforscreeningandquantitativelyanalyzingthe estrogensintheenvironmentalsamples.Keywords:environmentalscience;environmentalestrogens;vitellogenin;recomibinantyeast;yeasttwo—hybridCLCnumber:Xl7Documentcode:AArticleID:】009—6094(2OO4)O5OO33—05文章编号:1009—6094(2004)06003706阴离子表面活性剂(LAS)环境行为与环境效应郭伟....,李培军(1中国科学院沈阳应用生态研究所,沈阳110015;2中国科学院研究生院,北京100039;3沈阳农业大学,沈阳110161)摘要:由于直链烷基苯磺酸盐(LinearAlkylbenzeneSulfonates,LAS)的广泛运用.LAS成为环境中最常见的具有代表性的一类有机污染物,其环境行为与环境效应也受到普遍的关注.尽管许多研究表明,目前的LAS使用水平对大多数生物来说是安全的,但也有研究表明I.AS在低浓度条件下对鱼类产生慢性毒性.同时LAS对生物的伤害机理也不十分清楚,因此IAS的伤害机理和毒性效应的临界值尚需进一步探讨.LAS在不同环境中的吸附,沉降和生物降解等迁移转化行为十分复杂,但对于其在环境中的吸附机制和影响因素尚难以得到一致结论,而对于生物降解过程中的中间代谢产物的成分,行为和毒性也需进一步深入研究.关键词:环境学;阴离子表面活性剂;环境行为;环境效应中图分类号:X1文献标识码:A0引言直链烷基苯磺酸盐(LinearAlkylbenzeneSulfonates,LAS)由于其有效性,多功能性,性价比,环境相对安全性而成为目前世界上普遍使用的表面活性剂,全世界每年消费量为1.5×10～2×S通过污水排放,生活垃圾和工业废渣等途径进入环境,几乎在所有的环境介质中都能检出,甚至南极麦克斯韦尔海湾海域水体都受到一定程度的污染一.阴离子表面活性剂(LAS)成为环境中最常见的具有代表性的一类有机污染物,其环境效应与环境行为也受到普遍的关注. lLAS对物化环境的影响表面活性剂会改变水质,水的气味,产生泡沫,降低水中的溶解氧和影响水体的复氧过程,严重的会影响港口和海湾的轮船航行;另外,还能乳化水中的石油,PCB等疏水性有机物,影响其物理化学行为,增加有毒物毒性l3一.近些年,人们把注意力集中在LAS对土壤环境的影响上.1.1影响土壤湿度,土壤毛细管上升力表面活性物质能提高土壤湿度和利于保持水分.质量分数5×10的磺酸盐离子表面活性剂使土壤水分保持率增加400～500一.当土壤中LAS达到10mg/kg时,毛细管上升作用显着降低;而50mg/kg时,极显着降低..1.2影响土壤团粒结构的稳定性在低浓度下,土壤胶体分散度随着土壤溶液中LAS浓度的升高而急剧增加一.但LAS质量浓度达到8Omg/I时,土壤*收稿日期作者简介基金项目2OO4—0301郭伟(1973一),男,博士研究生,从事污染生态学研究;李培军,研究员,从事污染生态学和生态学研究.国家自然科学基金项目(20277040)和中科院知识创新重要方向资助项目(KZCX2SW416)37VO1.4NO.6安全与环境第4卷第6期团粒结构稳定度比对照有所提高;而在500mg/L时,紧实,中等,疏松质地的土壤团粒结构稳定度分别降低2O,65和2O.但也有研究结果认为,十二烷基苯磺酸盐(SAS)与腐殖酸的共同效应可提高水稳性团聚体的稳定性l5].1.3影响土壤的氧化还原电位(Eh)和pH研究表明,随着土壤中LAS浓度的增加,厌氧过程加剧,反硝化作用受到一定程度的促进,但只有达到30mg/kg时才显着.随着LAs浓度的增加,水稻土的Eh越来越低而对旱田的Eh影响不明显].另外LAS显着地影响土壤中的pH值. 当向土壤施加的溶液中的LAS从200mg/L上升为10000 mg/L时,土壤的pH值由3.2下降到1.7(对照为5.7)_7].1.4影响土壤中其他污染物的生态行为表面活性剂影响土壤中的农药的迁移,增加石油烃,PAH等的溶解性和微生物可利用性,从而加快石油烃的降解Ea.s.9].LAS阻抑土壤对极性有机分子吸附,降低土壤对极性有机毒物的环境容量_4].随着LAs质量浓度增大(0～3O mg/L),土壤对苯酚的吸附量降低,但超过此范围吸附量保持不变,说明LAS的影响有一定限度.然而LAS(15mg/L,50 mg/I,100mg/I)对土壤吸附重金属Cu无明显影响.另外随着LAS浓度的增加阿特拉津在土壤中的吸附量也在增加m.2LAS对生物的伤害机理及毒性变化目前,LAs对生物的伤害机理仍然不十分明了,但多数学者认为可能有如下几种.1)LAS造成细胞的渗透性增加而使细胞的内容物流失.Kristian等0]通过降低LAS的表面张力来培养N.europaea的试验表明,LAs的毒性未降低,因此认为可能是LAs的单体直接与细胞壁结构作用,造成后者的渗透性增加进而使细胞的内容物流失,产生伤害.这与其他表面活性剂的研究结果是一致的l】.2)LAs与细胞膜作用的面积大小有关.CoralV erge等对D.magna急性毒性试验表明Dz],随着烷基链的长度增加LAS毒性加强,与细胞膜的作用面积大有关.3)LAS与其他有毒物质共同作用.Adersenl】指出,LAS能稀释脂肪,使细胞膜变得更多孔,这样就使其他有毒物质更容易穿过细胞膜.4)LAs与细胞表面蛋白结合造成伤害.LAs与鱼的鳃蛋白,皮肤蛋白结合成复合体,造成鱼鳃机能破坏而死亡,也能使皮肤遭到刺激而诱发皮炎_I.5)降低水体中的溶解氧.合成洗涤剂还能降低水的表面张力,影响蚤类,鱼鳃的呼吸而造成死亡l】.6)长时间暴露而产生慢性毒性.在4mg/L(远低于致死质量浓度)的水中,21d后对鲫鱼鱼鳃的ATP酶活性受到显着的影响,说明在低剂量暴露时,IAS对生物的影响将首先在大分子上反映出来.另外谷胱甘肽硫转移酶(GST)和脱氧核糖核酸(DNA)加合物等几种生物标志物,暴露二周后鳃ATP酶活性降低;肝GST活性升高;DNA加合物相对标记水平增大,均显示出此种特性一.从生态毒理的角度,Peter等提出,LAs为155tzg/L时水体生物值得关注.这有一定的现实意义,但应该如何选择合适的生物标志物和确定有毒物质的临界含量需要进一步深入研究.LAs的毒性随着性质,分子结构等不同而变化l】].当LAS的碳链在16C范围内,随着碳链的增长,对不同种类生物的毒性增大;当大于16C时,毒性减小;苯环的位置越近烷基的链端,毒性作用越大.383LAS对生物的毒理学效应3.1对陆生动植物的影响郑富源指出,目前所使用的IAS对人体和环境是安全的,对水生动物和哺乳动物的毒性很低,无慢性作用,只是浓度过高,会对动物体内脏器造成一定的损伤.但Mieure等报道LAs对动物(蚯蚓)显示出毒性的质量浓度为10mg/L.而目前部分水体中LAS的质量浓度为1～10mg/L.一, 说明对于较低等的陆地动物还存在着一定的危险性.紫露草四分体微核率与洗涤剂浓度之间显着或极显着相关(P<0.05或P<0.01),证明这些洗涤剂在一定浓度时对植物具有遗传毒理学效应.Mieure等总结了高粱,向日葵,绿豆植物盆栽试验结果,LAS测试质量比为1mg/kg, 10mg/kg,100mg/kg和1000mg/kg(干重);7d出现EC.的是1000mg/kg土壤中的所有种;21d出现EC.为167mg/ kg,289mg/kg和316mg/kg的土壤;最高的NOEC为100mg/kg.就目前的LAS污染水平来看,对植物似乎具有很高的安全性.但也有相反的结论,主要表现在以下几方面l3.1)影响作物的生长.LAS在质量浓度为20mg/L时对水稻幼苗的根产生极显着的抑制作用;在200mg/L时,小麦茎叶,根的长度只有8mg/L时的1/3,1/5,全株的干重也随浓度的增加而下降;LAS质量浓度为5mg/L时,萝卜幼苗生长受阻;大于8 mg/L出现严重受阻,根,苗的长度只有对照的1/3～1/7和1/ 2～1/4;LAS质量浓度为8mg/L时黄瓜幼苗生长受阻;大于10mg/L时,根的长度只有对照的1/Z.2)影响作物的产量.用LAS质量浓度为200mg/L的水灌溉的盆栽实验表明,小麦产量只有对照的79%;同样条件下,水稻的千粒重只有对照的9O,产量只有对照的63%.3)影响作物的品质.LAs质量浓度高于20mg/L时,小麦中的部分氨基酸下降明显;但同时研究中均发现,低浓度的LAs对植物生长发育有促进作用.在低浓度(质量比8tzg/g)时对小麦幼苗的生长有一定的促进作用l4;灌溉水中LAS的质量浓度小于8mg/L时对水稻的生长有促进作用,与对照相比,穗长高2～9,株高高6～12,产量最高增加6Ol3].可能与植物和土壤的类型有关.3.2对土壤微生物的影响1)影响微生物的区系和数量土壤中存在忍耐高浓度LAs或利用LAs作为碳源和能源的细菌种群l2.受LAs污染的土壤中细菌,真菌的种多样性系数和样地相似程度均有所降低.受污染土壤中细菌的数量比对照高出1个数量级,真菌数量则大约低0.5个数量级.细菌的种多样性下降程度高于真菌,原因是真菌普遍对LAs敏感;而细菌种间利用LAs的能力差异很大,抗LAs能力弱的革兰氏阳性菌数量急剧下降,细菌各种属所占比例变化显着,故种多样性系数值变化略大一.2)影响微生物的生长在O～100mg/kg范围内,IAS刺激细菌的生长,对真菌生长有一定抑制,对放线菌无明显影响.Kristian等研究了土壤中IAS对4种亚硝化细菌生长的影响.在低浓度时细菌呈指数式增长;逐渐增加浓度,生长出现明显滞后,菌落数也逐渐下降,直至停止生长.LAS的暴露试验表明,在亚致死量(10mg/L)时,4种亚硝化细菌出现生长中止,发育能力丧失,亚硝化能力降低等现象.自养亚硝化细菌(Autotrophic2004年12月郭伟,等:阴离子表面活性剂(IAS)N;境行为与环境效应ammonia—oxidizingBateria,AOB)比其他异养菌对LAs更敏感.由此提出可以把AOB作为LAS微生物指示物.3)影响微生物的活性当土壤中LAS的质量比到5mg/kg以后,对土壤的氨化作用有持续的抑制作用.这显示土壤硝化细菌和氨化细菌对LAS的耐性不同,表明5mg/kg的LAS可能会大幅度抑制土壤生物化学活性.随着LAS质量比的增加,土壤的氧化还原电位降低,从而使土壤中厌氧过程加剧,反硝化作用受到一定程度的促进.对土壤呼吸作用的研究表明,除了5mg/kg的低质量比处理以外,10～100mg/kg高质量比的LAS最终抑制了土壤微生物的活性].4)影响微生物在土壤中的分布Federle等Ez5]在威斯康兴的两个地点研究了LAS的矿化度,微生物生物量的垂直分布.研究地点的土壤从1962年就被来自乡村洗衣店废水所影响.与对照相比,活性微生物群落主要分布在亚表面土壤中.到243m深时微生物数量迅速下降,矿化度也存在着一个迅速的下降.3.3对水生生物的毒理学效应LAs对海洋单细胞藻类的致死质量浓度为1～25mg/L2];对成年的脊椎,无脊椎水生动物致死质量浓度为1 ～20mg/L.因此含有大量家用洗涤剂的生活污水排放到水体中会对水生生物产生持续的有害影响.在同一环境中.无脊椎水生动物总是较脊椎水生动物对LAS敏感.LAS对淡水生物具有较强的毒性.在隆线蚤的急性毒性试验中,LAS纯品的48hLC5.一5.26mg/Ll_2.对大型蚤无影响的最高质量浓度为20mg/L.在无急性毒性质量浓度,甚至在低于5mg/L暴露时对Daphniamagna繁殖有明显的影响_S对不同发育期鱼苗的毒性效应各不相同.对初孵鱼苗的毒性作用主要在48h内发生的,这与许多有机物对鱼类的毒性作用是相似的,并且鱼类的幼鱼对LAS的敏感性同蚤类相当2.4LAS在环境中的吸附作用4.1吸附机制LAS在土壤中的行为很大程度上受土壤固/液界面之间吸附与解吸过程的制约.土壤吸附LAS是一个快速的过程, 在实验条件下,5h就可以达到平衡2;而吸附达到平衡后, LAS的吸附量基本上是恒定的2.这说明LAS分子由液相向固相的扩散不是制约LAS吸附动力学的过程.LAS在土壤上的吸附分成两个阶段口:1)线性吸附阶段.吸附量随着溶液中LAS的质量浓度(%90~g/mL)的增大而成比例增加.2)等温线指数增长阶段.LAS吸附量随溶液中LAS质量浓度(>90~g/mL)增大呈指数增加.显然存在协同吸附机制:首先是亲水性基团通过专性点位吸附,在另一侧的疏水性基团再吸附其他的IAS分子.对吸附等温线研究发现:吸附作用主要借助表面胶束的形式,胶束的浓缩依赖于内在分子的联合.这种联合是LAS在高浓度时产生的范德华力形成的.对于有机碳含量比较低(<1)的土壤,LAS的主要吸附机制是专性点位表面相互作用,而不是分配作用或疏水吸附作用.用过氧化氢去除了土壤中的有机质后,其吸附LAS 的强度大大增加,分配系数由1.23增大到5.64;即使LAS的质量浓度达到150~g/mL,也无协同吸附].Matthijs等m研究了Belgian河沉积物与土壤成分的吸附与解吸.河底沉积物对LAS的吸附符合Langmuir等温线,说明是单层吸附.随着吸附点逐渐被占据,吸附越来越困难.这说明LAS的吸附机制主要是专性点位表面相互作用或氢键,其次是分配作用或疏水吸附作用.4.2影响吸附的因素4.2.1IAS的物化特性对吸附的影响一般地说,LAS的长链同系物和外向异构体优先吸附.Hand等.研究表明,沉积物的吸附性随着LAS链长的增加而增加;LAS的异构体的吸附性随着苯环从碳链中间向两侧变化而增加.因为LAS的异构体随着苯环从5或6位向2位移动或增加甲基基团,烷基链变长造成分子疏水性增加, 而磺酸基团的负电荷的排斥作用就显得很小了:所以这时LAS的吸附呈现出疏水性机制.DiToro等人的模型表明,吸附系数与表面活性剂的临界胶束浓度(代表疏水性的量度)有非线性的关系232Z.4.2,2沉积物与土壤特性对吸附的影响实验室条件下研究表明,土壤中氧化铁的含量,腐殖酸成分和pH值是影响LAS吸附的重要参数iaz.但区自清等一研究显示,IAS吸附强度分别与粘粒(P<0.01)和粉粒(P< 0.05)含量呈极显着和显着正相关;与细砂(P<0.01),粗砂(P<0.01)及有机碳(P<0.05)含量呈极显着和显着负相关;另外,IAS的吸附随pH值升高而吸附量明显减少.由于在碱性条件下土壤表面带负电荷,并且在此条件下LAS不易离解,从而增加了疏水性3.LAS吸附与结合位点的丰富度有关,主要取决于比表面积较大的粘粒矿物Ezg].高岭石和伊利石是非膨胀的,具有外在结合表面的粘性土壤.与高岭石相比,伊利石有345倍的离子交换能力和5～10倍的表面积;蒙脱石具有2～7倍的离子交换能力和348倍的表面积,但8O结合点是裂隙的或内在的,再由于LAS具有较大的苯环基团:这也正是蒙脱石有较高CEC而对IAS的吸附较少的原因".沉积物对LAS的吸附系数要比土壤高,主要与有机质含量,CaCO.,粘土成分含量正相关一一.有资料显示,LAS与DOC结合强于与悬浮物结合～].LAS与DOC结合的lgK为4.83,所以当DOC为15mg/L时,12C的LAS有50与DOC 结合,主要是与腐殖酸结合.腐殖酸对LAS的吸附符合Langmuir等温线E30J.LAS的吸附与沉积物中的铁,铝的氧化物负相关:但LAS在高浓度时,IAS的吸附与铁,铝的氧化物密切相关.这可能与多层吸附有关.Hand等研究4种沉积物环境中的真实值(质量分数10×10～1000×10!)表明,吸附与沉积物特性没有直接的相关关系;吸附作用与有机碳,粘土成分的含量无关:与粉粒含量正相关:与砂子含量负相关.因此,目前对于土壤与沉积物吸附IAS的机制与过程做出一般性结论仍很困难,需要进一步深入研究与探讨.5LAS在环境中的沉降作用Berra指出:水的硬度显着地改变LAS在原污水中的比例系数;高Ca.污水中产生的污泥含有原污水中LAS的3O～35;而在软水中仅有10～2O一.水的硬度越高,LAS与Ca的沉积物越多.溶解的LAS同系物的相对分子质量总是低于吸附的或沉淀的LAS同系物.这种现象主要是由于39安全与环境第4卷第6期大相对分子质量的IAS同系物比小相对分子质量的更易于与Ca形成沉淀～"一.这也就促进了大相对分子质量的LAS在固相中的富集.但在环境中Ca—LAS能否转换为Na—IAS而成为可降解状态,目前尚不清楚.采用10c,12c,14c的LAS的试验发现沉降界限与CMC相对应,表明烷基链越长沉降的越多(见表1)一一.表1LAS同系物的可溶性Table1SolubilityproductofLAShomologues在水硬度小于750mg/I(CaCO.)时,对于10cLAS(5～25mg/L)的LC.一48h几乎不变.在水硬度大于2000mg/I时,对于10CLAS(5～25mg/I)的LC.一48h远小于5mg/L;但水体生物D.magna最终全部死亡,显示出此时的水硬度对于该种群来说是一种限制因素.同样的现象也存在于12c LAS,14CLAS的研究中[.6LAS在环境中的生物降解6.1降解过程与机制LAS的生物降解大体分3个阶段l_3.第1阶段为烷基链的末端甲基基团的氧化一m氧化,经过醇,醛最终形成羧酸.已经有试验表明,IAS降解从烷基链开始l_3.整个过程是在烷烃加氧酶和两种脱氢酶的作用下完成的.羧酸进行p氧化,形成乙酰辅酶A进入三羧酸循环, 其降解中间产物为直链烷基链,磺酸基团和苯环].在这个阶段如果碳链有支链,那么就不能由微生物进行B氧化,而只能通过a氧化降解(一次只能失去一个碳原子):这也就是支链烷基苯磺酸盐(ABS)难生物降解的原因.第2阶段为磺酸基团的分解,对于脱硫作用有3种机制.1)水解脱硫作用RSOsH4-HzO—ROH+2H++S0i一2)酸性条件下单(加)氧酶催化RSO3H+02+2NADH—R0H+H2O+S()j一4-2NAD3)还原脱硫作用RSO3H4-NADH4-H—RH4-NAD4-H2SO3亚硫酸盐在环境中很容易氧化成硫酸盐.第3个阶段,由于烷基与磺酸基团的失去,LAS仅剩下苯乙酸或安息香酸.苯乙酸的微生物氧化形成反丁烯二酸和乙酰乙酸;苯转化为儿茶酚.这些物质最终经过一系列的生化反应形成CO.,水,矿质盐等成分.但需要说明的是:在较温和的条件和较短的反应时间内,自由基将大分子分解为低聚体和羧酸,中间产物磺化苯基羧酸(SPC)已经没有活化性能"一.这些中间体对氧化有一定的抗性.一些相对分子质量低的中间体如有机酸的磺化芳香环化合物具有抗降解能力,在W AO水处理过程中TOC的降解率较低,即使延长反应时间(390min)TOC的去除也仅能达到5O%l_3,说明LAS的中间产物不可能完全降解.但并不是说中间产物不可降解,如已经认证的中间产物4一羟基苯磺酸在473K时就相对容易降解,同时降解伴随蚁酸,醋酸,丙酸, 丁酸和其他不能验证的有机酸的产生,会造成pH值的降低和40增加反应的时间l3.在环境中LAS的降解主要是在好氧条件下完成的.在整个LAS氧化过程中无论m氧化还是p氧化均需要S经过好氧曝气过程降解率可达到97～99[342.加入土壤污泥中的LAS为22.4,ug/g;6个月后下降为3.1,ug/g;12个月后下降为0.7,ug/g:说明LAS在好氧条件下容易降解.LAs在厌氧条件下几乎不降解.以同位素示踪来研究洗衣店污水沉积物中的LAS发现,即使微生物被暴露在很高I,AS浓度水平,LAS也没有矿化.在威斯康兴的两个对比地点(污染和未污染),微生物量在渗流带的上面2m和饱和带矿化LAS;而在2～14m的深度几乎没有降解,两个地点仅仅是在表层的降解程度有区别-一.所有的研究均表明在厌氧条件下IAS几乎不降解.6.2生物降解特征LAS在自然环境中的降解是很快的.在热带湖泊中LAS的降解十分有效且迅速;在小河流中LAS的去除比氨氮稍快,是BOD去除速率的两倍,半衰期为2～3h(LAS的质量浓度为0.772mg/L),降解主要发生在上游.12c的IAS用5d生化需氧量法测定的降解率为55,而用衰减试验法测定它在3d内可以完全降解ll.对于LAS的前体LAB的降解速率也是很快的.直链十二烷基甲苯降解9o以上需要约6 d,直链十二烷基苯降解9O以上为5d;在相同的实验条件下,支链十二烷基苯完全不降解.目前已经分离出的脱LAS菌属于细菌11个属,真菌7个属.发现大约65的菌株中带有LAS降解性质粒,占质粒捡出数的84.4.用选择培养基平板法测定发现,部分大质粒均有降解能力并能进行接合转移[4..张蔚文等筛选出以LAS为唯一碳源的邻单胞菌并且将3种优势菌混合培养降解LAs获得较好的效果.最适反应底物质量浓度为20mg/I.如果超出此值,则菌体生长急剧下降.由于酶的抑制作用,在细菌降解LAS的过程中有明显的迟滞期_3,并且浓度越高越显着.在非饱和带的透水性砂质样品上的预暴露试验显示,经过53d和250d,与非暴露试验相比,生物降解反应显着提高.这种反应可以维持长达250d.25d的滞后效应发生在未暴露的微生物系统.这说明利用微生物降解LAS需要对微生物进行驯化.但是对于每一种降解LAS的微生物来说,其降解能力都是一定的;所以利用微生物降解LAS,必须通过多种微生物的联合作用"].另外,Figge等有人研究表明,植物可以有限度地吸收LAS.6.3影响生物降解的因素从河口收集并培养的细菌对LAs的分解研究发现,降解比率依赖于培养的细菌来源,温度和烷基苯基团的结构:":.从淡水中分离出来的细菌的降解性比海水中的要高.长链的IAS降解速度快.长链的同系物和外向异构体优先降解,而磺酸基团位于碳链中间的IAS以及异构体则降解速度缓慢.磺化芳香环的降解率依赖于催化剂,温度,反应浓度,对于催化剂的溶质可吸附性和反应物的替代基团.Knaebel等研究发现,吸附系数,生物降解常数和总矿化度之间呈现负相关关系.这说明环境体系对降低LAS生物降解的生物适应性有着更密切的关系.如果土壤中带有大量的倍半氧化物,较低的CEC,LAS降解将受到抑制,降解率约为4o～5o;带有少量的倍半氧化物时生物降解率可达2004年12月郭伟,等:阴离子表面活性剂(LAS)N;境行为与环境效应Dec,2004到9O;说明吸附可以降低生物降解.但这也许可能是暂时的.吸附作用提高,滞留时间也提高,使生物降解的时间更充分.大量的事实表明,土壤类型影响生物降解.高岭石,伊利石和砂性土壤的相互作用对IAS的微生物代谢几乎没有作用; 而腐殖酸尤其是褐菌素显着降低化学品对微生物群落的生物利用程度.土壤根区周围的微生物菌落具有更高的生化多样性,更高的对毒物解毒活性.大豆和玉米的根区微生物提高了LAS 的生物降解而没有影响C0的产生量.实验室试验的干湿交替表明气候对矿化度有影响.7结论综上所述,IAS已经成为环境中一类重要的有机污染物.一定浓度的IAS在很大程度上能够改变土壤环境中的各种物理化学性质,诸~llpH,Eh,含水量等,这对植物生长造成很大的威胁.尽管目前的研究显示LAS有较高的环境相对安全性;但同样有试验表明LAS对低等生物,高等生物的幼年阶段以及水生生物的毒性作用仍然很强,并且表现出极大差异性.LAS在环境中可以通过吸附,沉降,生物降解等过程来完成对LAS的去除,生物降解仍然是去除LAS的主要方式; 但在不同的条件下去除的效果差异很大,并且生物降解中形成的很多中间产物的形成机理与环境行为和环境效应仍然不. 清楚.因此LAS对生物的伤害机理,以及LAS与其他有毒,有害物质的协同作用机理仍然不是十分清晰.虽然很多学者对LAS在环境中行为机理,尤其对于土壤与沉积物吸附LAS的机制与过程做了大量研究工作,但要做出一般性结论仍很困难.在如何选择合适的生物标志物和确定有毒物质的临界含量等方面都需要进一步深入研究.References(参考文献)[1]。

阴离子表面活性剂的测定方法及其原理综述

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阴离子表面活性剂的测定方法及其原理
3.次甲基蓝分光光度法测定阴离子表面活性剂的原理
亚甲基蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，被氯仿萃取后，其色度与浓度在一定条件下成正比，可用分光光度计在652nm波长处，测量氯仿萃取相的吸光度。
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阴离子表面活性剂的测定方法及其原理
姚进一副教授
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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阴离子表面活性剂的测定方法及其原理
1.阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂主要是指烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠、脂肪醇硫酸钠等的有机化合物，是普通合成洗涤剂的主要成分，也称阴离子洗涤剂。使用最广泛的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸钠（LAS）。
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阴离子表面活性剂的测定方法及其原理
2.测定方法
阴离子表面活性剂属于次甲基蓝活性物质（MBAS），这类物质能和次甲基蓝络合，形成易溶于氯仿的有色物，因而一般采用次甲基蓝做显色剂，再在一定条件下采用氯仿萃取，进行分光光度测定，也称次甲基蓝分光光度法，或次甲基蓝比色法。
阴离子表面活性剂的测定方法及其原理
4.方法适用性
本方法适用于饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质测定，在实验条件下，主要被测物是直链烷基苯磺酸钠（LAS）、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些干扰。所以，一般采用的分析标准溶液，由直链烷基苯磺酸钠配制。
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阴离子表面活性剂简介

部分阴离子表面活性剂简介阴离子表面活性剂的历史最久。

l8世纪兴起的制皂业所生产的肥皂即为阴离子表面活性剂，肥皂属高级脂肪酸盐。

此外，有代表性的阴离子表面活性剂还有磺酸盐、硫酸酯盐、脂肪酰-肽缩合物等。

阴离子表面活性剂在低温下较难溶解，随温度升高溶解度加大，溶解度达到极限时会析出表面活性剂的水合物。

但是，水溶液加热至一定温度时，表面活性剂分子发生缔合，溶解度会急剧增大。

阴离子表面活性剂亲水基团的种类有限，而疏水基团可以由多种结构构成，故种类很多。

阴离子表面活性剂一般具有良好的渗透、润湿、乳化、分散、增溶、起泡、抗静电和润滑等性能，用作洗涤剂有良好的去污能力。

1 高级脂肪酸盐肥皂即属高级脂肪酸盐，其化学式为RCOOM。

这里R为烃基，可以是饱和的，也可以是不饱和的，其碳数在5～22之间。

M为金属原子，一般为钠，也可以是钾或铵。

肥皂为典型的阴离子表面活性剂，它是以油脂与碱的水溶液加热起皂化反应制得的。

此外，也可先将油脂水解，分离出脂肪酸，然后再用碱中和制取。

所使用的油脂，可以是动物油脂如牛油，也可以是植物油脂如椰子油、棕榈油、米糠油、大豆油、花生油、硬化油等。

皂化所使用的碱可以是氢氧化钠、氢氧化钾或氨水。

用氢氧化钠皂化油脂得到的肥皂称为钠皂，而用氢氧化钾或氨水皂化油脂得到的肥皂分别叫做钾皂和铵皂。

洗涤用肥皂一般为钠皂，化妆用肥皂为钾皂和铵皂，钠皂质地较钾皂硬，铵皂最软。

此外肥皂的性质还与脂肪酸部分的烃基组成有关，脂肪酸的碳链越长，饱和度越大，凝固点越高，用其制成的肥皂越硬。

例如用硬脂酸、月桂酸和油酸制成的三种肥皂中，硬脂酸皂最硬，月桂酸皂次之，油酸皂最软。

硬脂酸钠为具有脂肪气味的白色粉末，疏水性强，难溶于冷水，易溶于热水和热乙醇中，在低温下去污力差，主要用作化妆品乳化剂。

硬脂酸的钾盐和铵盐也用于此目的。

油酸钠由于分子中有双键，所以分子的极性大，亲水性好，易溶于水，去污力也较好。

月桂酸钾是淡黄色浆状物，易溶于水，起泡力大，主要用于液体皂和香波生产，也常用作乳化剂。

阴离子表面活性剂

GB7494-87水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法1.原理阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS）,该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm 处测量氯仿层的吸光度。

2.试剂2.1 NAOH 1mol/L2.2 硫酸0.5mol/L2.3 氯仿2.4 直链烷基苯磺酸钠贮备溶液称取0.100g标注物LAS（平均分子量344.4），准确至0.001g，溶于50mL水中，转移到100mL容量瓶中，稀释至标线并混匀。

每毫升含1.00mgLAS。

保存于4℃冰箱中。

如需要，每周陪一次。

1.5直链烷基苯磺酸钠标准溶液准备吸取10.00mL直链烷基苯磺酸钠贮备溶液，用水稀释至1000mL，每毫升含10.0mgLAS。

当天配置2.6 亚甲蓝溶液先称取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4.H2O）溶于300mL水中，转移到1000mL容量瓶内，缓慢加入6.8mL浓H2SO4（H2SO4，密度等于1.84g/ml），摇匀。

另称取30mg亚甲蓝，用50mL水溶解后也移入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中。

2.7洗涤液称取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4.H2O）溶于300mL水中，转移到1000mL容量中，缓慢加入6.8mL浓H2SO4（H2SO4，密度等于1.84g/ml），用水稀释至标线。

2.8酚酞指示剂溶液将1.0g酚酞溶于50mL乙醇（C2H5OH,95%）中，然后边搅拌边加入50mL水，滤去形成的沉淀。

2.9玻璃棉或脱脂棉在索氏抽提器中用氯仿提取4h后，取出干燥，保存在清洁的玻璃瓶中待用。

2.仪器3.1分光光度计：能在652nm进行测量，配有5、10、20mm比色皿。

3.2分液漏斗：250mL，最好用聚四氟乙烯活塞。

3.3索氏抽离器：150mL平底烧瓶，36*160mm抽出筒，蛇形冷凝管。

阴离子表面活性剂及应用

二：分类
• 将在水中电离后起表面活性作用的部分带负电荷的表面活性剂称为阴离子表面活性剂。
• 按照亲水基结构的不同，阴离子表面活性剂主要分为羧酸盐型（R-COONa)、磺酸盐型(R-SO3Na)、硫酸酯盐型(ROSO3Na)和磷酸酯盐型(R-OPO3Na)等四大类。
LAS——直链十二烷基苯磺酸钠
1、分子式 C18H29NaO3S
2 、性状 LAS为黄色油状液体，也有是白色粉状物。
3 、优点洗涤性能优良，去污能力强，生物降解性较好，易于各种助剂复配，成本较低，对颗粒，蛋白质及油性污垢具有显著的去污效果。
4 、用途可用于配制液体洗涤剂和洗衣粉等常见洗涤用品。
பைடு நூலகம்
其生产工艺如图
• 在合成洗涤剂的最终成型过程中还要加入一些助剂成分, 这些助剂主要分为三大类:
• 一是无机助剂如硅酸钠、三聚磷酸钠等,作用主要是稳定 HP、软化硬水以及提高去污力等;
• 二是有机助剂如狡甲基纤维素钠盐、烷基醇酞胺等,作用主要是防止污垢再沉积以及稳定泡沫等;
• 三是生物助剂,如加酶洗衣粉中一般含有蛋白酶,它可以有效去除衣物中的蛋白质污垢。
5、缺点（1）对水的硬度敏感，其洗涤力随水的硬度增加迅速降低，
但不及肥皂明显。
（2）脱脂力较强，手洗时对皮肤有一定的刺激性，洗后衣服手感较差。宜用阳离子表面活性剂作柔软剂漂洗来改善。
（3）低温时水溶性差
（4）苯环的存在使其生物降解性不太理想。
合成洗涤剂废水处理方法研究现状
物化法: • 1.化学混凝法 • 2.泡沫分离法 • 3.氧化分解法 • 4.活性炭吸附法生物法: • 1.生物接触氧化法 • 2.间歇式活性污泥法(SBR法) • 3.生物流化床法 • 4.土壤处理法 • 5.厌氧处理法

阴离子表面活性剂（LAS）（烷基笨磺酸钠）亚甲蓝分光光度法

阴离子表面活性剂（LAS）（烷基笨磺酸钠）亚甲蓝分光光度法阴离子表面活性剂（LAS）（烷基苯磺酸钠）亚甲蓝分光光度法GB 7497-87《水和废水监测分析方法》（第四版）P694一、方法的适用范围本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质（MBAS），亦即阴离子表面活性物质。

在实验条例下，主要被测物是LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰。

当采用10mm比色皿，试样为100ml时，本方法的最低检出浓度为0.050mg/L LAS；检测上限为2.0mg/L LAS。

二、仪器1.分光光度计：能在652nm进行测量，配有5、10、20mm比色皿。

2.250ml分液漏斗，最好用取四氟乙烯（最好用PTFE活塞）3.索氏抽提器（150ml平底烧瓶，Φ35×160mm抽出筒，蛇形冷凝管）。

三、试剂1.氢氧化钠（NaOH）：1mol/L。

2.硫酸(H2SO4)：0.5mol/L。

3.氯仿(CHCl3)。

4.直链烷基苯磺酸钠标准贮备溶液：称取0.100g标准物LAS（平均分子量344.4，称准至0.001g），溶于50ml水中，转移到100ml容量瓶中，稀释至标线，混匀，每毫升含1.00mgLAS。

保存于4℃冰箱中。

每周配制一次。

5.直链烷基笨磺酸钠标准溶液：准确吸取10.0ml直链烷基苯磺酸钠标准贮备液，用水稀释至1000ml，每毫升含10.0μgLAS。

当天配制。

6.亚甲蓝溶液：称取50g一水合磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶内，缓慢加入6.8ml浓硫酸（H2SO4，=1.84g/ml），摇匀。

另称取30mg亚甲蓝（指标剂级），用50ml水溶解后也移入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中。

7.洗涤液：称取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4?H2O）8.酚酞批示剂溶液：将1.0g酚酞溶于50ml乙醇，然后边搅过加入50ml水，滤去沉淀物。

(完整版)阴离子表面活性剂分析方法亚甲基蓝分光光度法(GB7494-87)

阴离子表面活性剂分析方法亚甲基蓝分光光度法(GB7494-87)1.1 阴离子表面活性剂含义阴离子表面活性剂主要指直链烷基苯磺酸钠类物质。

它的污染会造成水面产生不易消失的泡沫，并消耗水中的溶解氧。

2.1 适用范围：本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质（MBAS），亦即阴离子表面活性物质。

在实验条件下，主要被测物是LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰。

当采用10mm光程的比色皿，试份体积为100ml时，本方法的最低检出浓度为0.05mg/L LAS，检测上限为2.0mg/L LAS。

2.2 原理：阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS）。

该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm处测量氯仿层的吸光度。

2.3 试剂：在测定过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。

2.3.1氢氧化钠4%（NaOH）：1mol/L。

2.3.2硫酸3%（H2SO4）：0.5mol/L。

2.3.3氯仿（CHCl3）：三氯甲烷（分析纯）2.3.4直链烷基苯磺酸钠贮备溶液。

称取0.100g标准物LAS（平均分子量344.4），准确至0.001g，溶于50ml水中，转移到100ml 容量瓶中，稀释至标线并混匀。

每毫升含1.00mgLAS。

保存于4℃冰箱中。

每周配制一次。

2.3.5直链烷基苯磺酸钠标准溶液。

当天配制准确吸取10.00ml直链烷基苯磺酸钠贮备溶液（2.3.4），用水稀释至1000ml，每毫升10.00μgLAS。

2.3.6亚甲蓝溶液。

先称取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶中，缓慢加入6.8ml浓硫酸（H2SO4，ρ=1.84g/ml），摇匀。

另称取30mg亚甲蓝（指示剂级），用50ml 水溶解后也移入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

阴离子洗涤剂(LAS)

LAS不是单一的化合物，可能包括具有不同链长和异构体的几个或全部有关的26个化合物。

一、健康危害慢性毒性：LAS有持久作用，动物摄入后表现为血液中胆固醇增高。

有报道表明，LAS能刺激体重增加，可引起血红蛋白、红细胞和白细胞数量的变化。

阴离子洗涤剂对人体皮肤也有损害，一些从事洗涤剂职业的人员，手背、前臂等裸露部位常有皮炎，进一步发展成湿疹。

LAS对肝脏的损伤作用也是存在的。

擗调查，一引起生产洗涤剂的女工，脸部和眼圈周围可见到对称的色素沉着“肝斑”。

一量中止接触LAS，肝斑会在短时间内消失。

二、毒理学资料及环境行为毒性：LAS虽属低毒物质，但近年来其使用量直线上升，它对人体，动植物，特别是水生生物的毒害作用已不容忽视。

阴离子表面活性剂(LAS)(烷基笨磺酸钠) 亚甲蓝分光光度法

阴离子表面活性剂（LAS）（烷基苯磺酸钠）亚甲蓝分光光度法GB 7497-87《水和废水监测分析方法》（第四版）P694一、方法的适用范围本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质（MBAS），亦即阴离子表面活性物质。

在实验条例下，主要被测物是LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰。

当采用10mm比色皿，试样为100ml时，本方法的最低检出浓度为0.050mg/L LAS；检测上限为2.0mg/L LAS。

二、仪器1.分光光度计：能在652nm进行测量，配有5、10、20mm比色皿。

2.250ml分液漏斗，最好用取四氟乙烯（最好用PTFE活塞）3.索氏抽提器（150ml平底烧瓶，Φ35×160mm抽出筒，蛇形冷凝管）。

三、试剂1.氢氧化钠（NaOH）：1mol/L。

2.硫酸(H2SO4)：0.5mol/L。

3.氯仿(CHCl3)。

保存于4℃冰箱中。

每周配制一次。

5.直链烷基笨磺酸钠标准溶液：准确吸取10.0ml直链烷基苯磺酸钠标准贮备液，用水稀释至1000ml，每毫升含10.0μgLAS。

当天配制。

6.亚甲蓝溶液：称取50g一水合磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶内，缓慢加入6.8ml浓硫酸（H2SO4，=1.84g/ml），摇匀。

另称取30mg亚甲蓝（指标剂级），用50ml水溶解后也移入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中。

7.洗涤液：称取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4•H2O）8.酚酞批示剂溶液：将1.0g酚酞溶于50ml乙醇，然后边搅过加入50ml水，滤去沉淀物。

阴离子表面活性剂(概论)

2.3

saa的性能参数
临界胶束浓度（CMC）

saa的亲疏平衡值（HLB）
临界胶束浓度（CMC）

定义影响CMC的因素：
SAA的结构：
• • • • •
碳氢链链长（C↑，CMC↓）碳氢链分支数目（分支多，烃链间作用力↓，CMC↑）极性基位置（极性基位于烃链中间，CMC↑）碳氢链中其它取代基（烃链中有极性基团时，CMC↑）亲水基团（CMC离子> CMC非离子）
此法生产周期至少一天有时甚至需几天时间。这是传统工艺的主要缺点。为了缩短皂化时间可采用催化剂如：氧化锌、石灰石等。先将油脂高压水解，再加碱中和。先进的连续化皂化法是利用油脂在高温高压（200℃，20～ 30MPa）下快速皂化的原理，4分钟就可得到40～80%的肥皂，产品质优价廉。具体生产方法可查阅有关资料。
R-(OCH2CH2)nOH+ClCH2COONa→ R-(OCH2CH2)nOCH2COONa R-(OCH2CH2)nOH+CH2=CHCOOR/→R-OCH2CH2)nCH2CH2COONa
性能与用途：聚醚羧酸盐主要用于润湿剂、钙皂分散剂及化妆品.
2.4.2 磺酸盐
磺酸基的引入方法

直接引入法：通过磺化反应烷烃磺化工艺：氧磺化法，氯磺化法，置换磺化法和加成磺化法；芳烃的磺化：过量硫酸磺化法，共沸去水磺化法，三氧化硫磺化法，氯磺酸磺化法，芳伯胺的烘焙磺化法
性能与用途：油脂可以是动物油脂如牛油，也可以是植物油脂如椰子油、棕榈油、米糠油、大豆油、花生油、硬化油等。由于所用天然油脂不同，得到的肥皂性质也不同。
(2)多羧酸皂多羧酸皂使用不多，较典型的是作润滑油添加剂、防锈剂用的烷基琥珀酸系制品，琥珀酸学名丁二酸，其上带有一个长碳链后便成为有亲油基的二羧酸。结构类型：此系列产品一般是利用 C3~C24的烯烃与顺丁烯二酸酐共热，在200℃下直接加成为烷基琥珀酸酐而制得。其中较常见的是十二烷基琥珀酸（D表面活性剂）。 (3)松香皂松香皂是一种天然植物树脂酸用碱中和的产物。结构类型：分子式为C19H29COOH。它本身没有洗涤作用，但却有优良的乳化力和起泡力。合成路线： RCOOH + MOH → RCOOM M：K+、Na+ 等

阴离子表面活性剂LAS简介

LAS：英文缩写，代表意思广泛，组织、化工品、专业名称等等的缩写，凡关键词首字母的排列顺序为L、A、S皆可用此。

1、直链烷基苯磺酸钠化学物：直链烷基苯磺酸钠（Linear Alkylbenzene Sulfonates），属于烷基苯磺酸盐物质的理化常数国标编号----CAS号中文名称阴离子洗涤剂(LAS) ，直链烷基苯磺酸钠盐英文名称Linear Alklybezene Sulfonates别名阴离子表面活性剂分子式C18H29SO3X；CH3(CH2)9CH(CH3)C6H4SO3X 外观与性状分子量344.4(平均) 蒸汽压熔点溶解性密度稳定性危险标记：低毒物质，泡沫多、刺激性大，有一定致畸性。

主要用途：用作洗涤剂，已逐步被淘汰，包括某直销产品的洗洁精在美国和韩国已经因LAS 被淘汰。

用途：通常作为家庭合成洗涤剂、洗涤餐具和蔬菜用的厨房洗涤剂(目前被部分国家淘汰使用)；除用作厨房洗涤剂之外, 还用作家庭用清洁剂、去污粉等的配制成分, 以及在洗衣店用的洗涤剂、纤维工业用的煮炼助剂、洗涤剂、染色剂、金属电镀过程用的金属脱脂剂、造纸工业用的树脂分散剂、毛毡洗涤剂、脱墨剂, 在制造树脂乳胶液聚合过程中用的乳化剂、在农药工业乳剂用的乳化剂、颗粒剂和可湿性粉剂用的分散剂、皮革工业用的渗透脱脂剂、肥料工业用的防结块剂、水泥工业用的加气剂等许多方面, 作为配合成分或单独使用；近年来, 在石油开采中3次回收用胶束溶液驱油法等新技术方面也有所应用.。

毒害：LAS对动植物有毒害。

直链烷基苯磺酸盐(LAS)和非离子表面活性剂(NIS)是产量和消耗量都相当大的两类表面活性剂.文章从生物降解性、毒性及在环境和生物体内的累积性3个方面分析了它们的环境安全性,认为表面活性剂对环境会产生不同程度的影响.LAS对动植物有毒害,在环境中和生物体内有累积(尽管易降解)。

物理指标：耐硬水性和钙皂分散能力差、耐强碱性差。

LAS的水溶液随着水硬度的增加而变得混浊,直至不透明；LAS相对AES和醇醚羧酸AEC及其盐AEC—Na的钙皂分散能力差。

阴离子表面活性剂

阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂百科名片阴离子表面活性剂英文化学术语: An-ionic surfactant. 表面活性剂的一类。

在水中解离后，生成憎水性阴离子。

如脂肪醇硫酸钠在水分子的包围下，即解离为ROSO2-O-和Na+两部分，带负电荷的ROSO2-O-，具有表面活性。

阴离子表面活性剂分为羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐和磷酸酯盐四大类，具有较好的去污、发泡、分散、乳化、润湿等特性。

广泛用作洗涤剂、起泡剂、润湿剂、乳化剂和分散剂。

产量占表面活性剂的首位。

不可与阳离子表面活性剂一同使用，在水溶液中生成沉淀而失去效力。

定义将在水中电离后起表面活性作用的部分带负电荷的表面活性剂称为阴离子表面活性剂。

分类从结构上把阴离子表面活性剂分为脂肪酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐和磷酸酯盐四大类。

脂肪酸盐(RCOO-M+)综述是亲水基为羧基的阴离子表面活性剂，包括高级脂肪酸的钾、钠、铵盐以及三乙醇铵盐。

在水中电离后起表面活性作用的部分是脂肪酸根阴离子。

如：电离RCOONa ——>RCOO-+Na+脂肪酸盐表面活性剂是历史上开发最早的阴离子表面活性剂，也是重要的洗涤剂，目前仍是皮肤清洁剂的重要品种。

主要特性(1)肥皂是最常见的脂肪酸盐阴离子表面活性剂肥皂的主要性能特点是它的水溶液的pH在9.0～9.8，呈弱碱性，它有良好的润湿、发泡、去污等作用而被广泛用作洗涤剂。

肥皂的缺点是耐硬水性能差，在硬水中使用肥皂不仅洗涤力差，同时生成的钙皂污垢在酸水中悬浮并且粘附在衣物上很难去除。

肥皂与硬水中的钙、镁等离子反应生成皂垢，不但增加肥皂的耗费，而且粘结在衣物上产生的斑点会使衣物发硬。

含有皂垢的布在印染加工时会造造成染色不匀。

肥皂在pH低于7的酸性介质中会转变成不溶于水的游离脂肪酸，会使皂液变混浊并粘附在衣物上不易被除去。

因此肥皂只能在中性和碱性介质中使用。

通常使用肥皂时常配合加入适量纯碱以保持皂液pH 在10左右，其目的为防止肥皂水解和提高洗涤效果。

LAS阴离子表面活性剂及其处理工艺

阴离子表面活性剂处理目前我国生产的表面活性剂多属于阴离子表面活性剂，以直链烷基苯磺酸钠(LAS)为主。

表面活性剂废水的来源很多，LAS除用于洗涤用品外，也广泛用于制革、纺织等工业的洗涤和脱脂。

1表面活性剂废水的特点(1)表面活性剂废水成分复杂，废水中除了含有表面活性剂和其乳化携带的胶体污染物外，还含有助剂、漂白剂和油类物质等；废水中的LAS以分散和胶粒表面吸附两种形式存在。

2)表面活性剂废水一般呈弱碱性，pH约8-11；但是部分LAS生产废水的pH 为4-6，呈酸性；餐饮废水、洗浴废水和洗衣废水的LAS质量浓度一般为1-10mg/L，而LAS生产废水的质量浓度一般为200mg/L左右；CODcr差异也很大，从100-10000mg/L甚至达10的5次方mg/L。

此外它还能乳化水体中其他的污染物质，增大污染物质的浓度，造成间接污染。

2表面活性剂废水对环境的危害LAS属于生物难降解物质，它的广泛使用，不可避免地对水环境造成了污染，在我国环境标准中把它列为第二类污染物质。