(完整版)重金属冶金习题一答案

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一、请用框图形式画出火法炼铜的原理流程图,并说明目前世界上铜冶炼的主要

方法有哪些?

答:

(1)炼铜方法主要分为火法和湿法两种。火法炼铜主要有闪速熔炼和熔池熔炼两种,其中闪速熔炼包括奥托昆普和印柯两种,熔池熔炼包括反射炉熔炼法、电炉熔炼法、诺兰达法、白银法、三菱法、瓦纽柯夫法等。

(2)火法炼铜的原理图见教科书P7中图1-3。

(3)目前世界上的精铜主要是用火法熔炼方法生产的。

二、利用以下相图,分析常规造锍熔炼的特点及其合理性,并说明连续连铜的

原理、存在困难及克服困难的措施。

答:

(1)在普通空气下进行铜熔炼时,烟气中SO2分压约为10.1KPa,图中用ABCD直线来表示造锍熔炼-铜锍吹炼-粗铜精炼的全程路径。

A点:表示造锍熔炼刚开始(品位为零),体系氧势较低,约为lgPO2=-3.4Pa,硫势较高,约为3.2Pa。

B点:随体系氧势的升高,体系的硫势降低,锍的品位升高,到了B点处,lgPO2=-2.8Pa,lgPS2=2.3Pa,品位达70%Cu。

C点:lgPO2=-1.5Pa,lgPS2=0.7Pa,相当于铜锍吹炼第二周期(造铜期)开始,此时,Cu、锍、炉渣、炉气四相平衡共存,自由度为零,稍稍超过C点,则渣相和Cu2S相消失。

C点以后,继续升高氧势从C到D时,铜液中残存的硫继续氧化,相当于进入粗铜精炼阶段,直到产出阳极铜。

(2)AB段相当于造锍熔炼阶段,体系的氧势升高幅度不大,但体系氧势升高幅度很大。品位在0~70%左右,体系中PSO2一定,PO2、P S2、αFe3O4和αCu2O的值变化都不太大,αFe3O4<0.1,αCu2O<10-3。

BC段相当于铜锍吹炼阶段,锍品位升高幅度不大,但体系氧势升高副大很大(约100倍),特别是当锍变到白锍(Cu2S)的C点附近时,αFe3O4趋近于1,αCu2O急剧升到10-1左右,即渣中Cu2O的数量大大增高。但当αFeO<0.35(T=1573K)时,还不会析出Fe3O4,不会造成困难。

但由于st线随αFeO增大和T减小而下移,故应加溶剂造渣使αFeO下降

总之,在常规的造锍熔炼条件(AB线段)下,即冰铜品位低于70%,αFe3O4(0.1~0.3)和αCu2O(10-3)较低时,终止熔炼过程的继续进行,分别放出冰铜和炉渣,就可避免大量Fe3O4和Cu2O的产出所造成的问题,是合理的。

(3)连续炼铜原理:使焙烧、熔炼、吹炼在一炉内进行,从而得到产物粗铜。理论上相当于图中的C点。

连续炼铜困难:①为防Fe3O4析出,温度应大于1300℃,αFeO<0.37或PO2<0.1atm,但难实现;②当品位>70%时,渣含铜急剧上升。

克服困难措施:①在高氧位下与金属Cu相接触的渣量不多的情况下进行,如三菱法;

②在一台炉中进行时,炉中分为不同的氧位区,冰铜-金属相流向高氧位区,而渣相逆向流向低氧位区。

三、造锍熔炼过程中Fe3O4有何危害?生产实践中采用哪些有效措施抑制Fe3O4

的形成?

答:

造锍熔炼Fe3O4的危害:

(1)使炉渣的性质恶化(渣熔点升高、比重增大、粘度增加),渣含Cu升高;

(2)产生底结或中间层,给生产造成困难。

措施抑制:

1) 提高炉温,以促进以下反应:

3Fe3O4+FeS=10FeO+SO2

2) 当SiO2不足时可加入SiO2促进以下反应:

3Fe3O4(固)+FeS(液)+SiO2(固)=5(2FeO·SiO2)+SO2

3) 加铁球、黄铁矿或硅铁合金,促进Fe3O4被还原:

Fe3O4+Fe

570

4FeO

2Fe3O4+Si=6FeO+SiO2

4) 炉料中掺少量煤,使Fe3O4还原:

Fe3O4+C=3Fe+CO

5) 铜锍品位不宜过高,铜锍品位超过70%时,炉渣中Fe3O4显著升高。

6) 控制氧位不宜过高。

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