分析化学试题

习题

1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？

（1） CaCl2；（2） BaCl2；

（3） FeC12 （4） NaCl＋Na3PO4；

（5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4

（7） Pb(NO3)2 + NaCl。

答：

（1）三种方法均可。

（2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。

（3）吸附指示剂。

（4）铁铵矾指示剂。

（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5～7.2 。

（6）铬酸钾指示剂。

（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？

（1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl－；

（2）若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－；

（3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂；

（4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；

（5）用佛尔哈德法测定 I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答：

(1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。

(2)结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。

(3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。

(4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。

(5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。

3. 分别计算0.100 mol·L-1 KMn04和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知＝1.45 V，=1.00 V）（参考答案）

答：

0.100 mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，= 0.0500 mol·L-1 , =

2[0.100-] = 0.100 mol·L-1

说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。

4. 计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝3.0时，lgαY(H)＝10.60，＝0.77 V）（参考答案）

答：

已知lg K Fe(III)Y = 25.10 ; lg K Fe(II)Y = 14.32

5. 将一块纯铜片置于0.050 mol·L-1AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（

=0.337 V，=0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数）（参考答案）

答：

纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：

2Ag+ + Cu ＝＝2Ag + Cu2+

反应平衡常数为：

反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。

6. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25℃时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 mol·L-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？（＝1.33 V，＝0.77 V）。（参考答案）

答：

滴定反应式为

Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H+＝＝2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

计量点时；

反应能定量进行，则 ,故

7. 以0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定20.00 mL 0.0500 mol·L-1的 I2溶液（含 KI l mol·L-1）。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知

=0.545 V，=0.080V）。（参考答案）

答：

滴定反应为：

2S2O32- + I3-＝＝3I- + S4O62-

滴定分数为0.50时：

故：

滴定分数为1.00时：(1)

(2)

（1）+（2）得：

又化学计量点时，[S2O32-] = 2[I3－]，故

滴定分数为1.50时：

8.计算在l mol·L-1 HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9％和100.1％时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l％，电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（＝0.68V；

＝0.14 V）（参考答案）

答：

滴定反应为 2Fe3+ + Sn2+ == 2Fe2+ + Sn4+

滴定至99.9%时：

滴定至100.1%时：

因此，这是由于两电对电子转移数不相等，所以计量点前后同样改变0.1%，电势变化不相同。

电位滴定是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定终点，所以若用电位滴定判断终点，将与化学计量点不一致。

9. 在H2SO4介质中，用0.1000 mol·L-1 Ce4+溶液滴定0.1000 mol·L-1 Fe2+时，若选用变色点电势为0.94 V的指示剂，终点误差为多少？（＝ 0.68 V， = 1.44 V）（参考答案）

答：

10.用间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43-都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005 mol·L-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干扰。试以计算说明之。（=0.559V，