二氧化氯相关应用和与CL2,次氯酸钠比较.
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二氧化氯(ClO2)是汉弗莱·戴维于1811年发现的。根据浓度的不同,二氧化氯是一种黄绿色到橙黄色的气体,分子量67.45,具有与氯气相似的刺激气体,760mmHg时沸点11℃,熔点-59℃,比重为3.09g/L。空气中的体积浓度超过10%便有爆炸性,但在水溶液却是十分安全的。二氧化氯在水中的溶解度是氯的5倍,20℃、10kpa分压时达8.3g/L,在水中溶解成黄色的溶液。与氯气不同,它在水中不水解,也不聚合,在PH2-9范围内以一种溶解的气体存在,具有一定的挥发性。
二氧化氯(ClO2)中含氯52.6%,Cl-1→CL+4的氧化过程中有5个电子转移,故其当量有效氯为52.6%×5=263%,这表明ClO2氧化能力是Cl2的2.5倍左右。ClO2与Cl2很大的不同是ClO2是一种强氧化剂,而不是氯化剂,不产生氧化反应。因此,二氧化氯与酚反应不产异味很大的氯苯酚,二氧化氯与腐殖质及有机物反应几乎不产生发散性有机卤化物(TOX),不生成并抑制生成有致癌作用的三卤甲烷(THM),二氧化氯不与氨及氨基化合反应。二氧化氯作为一种强氧化剂,它能有效破坏水体中的微量有机污染物,如苯并芘、葸醌、氯仿、四氯化碳、酚、氯酚、氰化物、硫化氢及有机硫化物、氧化有机物时不发生氯代反应。由于ClO2高效、安全、无毒,在美国,ClO2用于饮用水处理已超过50年。
二氧化氯在自来水厂的应用
二氧化氯在自来水厂的应用工艺有两种情况,一是取代氯气作为消毒剂,二是作为预氧化剂。(二氧化氯作为消毒剂、二氧化氯作为预氧化剂)
设计参数
项目预氧化最终消毒剂二氧化氯用量mg/L 1-2 0.5-1
设备选型
由于自来水厂的供水量较大,从降低运行费用和自动化控制的角度考虑,宜选用高效复合(HB)系列二氧化氯发生器。
火力发电厂的生产系统十分庞大,涉及不同专业(锅炉专业、汽轮机专业、电气专业、热工控制专业、计算机专业、化学专业、燃料专业、继电保护、环境保护、暖通专业等)、不种类型的设备上万台,主要包括输煤系统、燃烧系统、汽水系统和电气系统。主要辅助设备有冷凝器、给水加热器、各种水泵、磨煤机、除氧器及各种测量控制设备。设备的完好运行是电厂生产技术的关键所在,也是生产安全可靠的基本保证条件之一。生产系统中任一台设备的缺陷故障,都有可能影响安全生产。
凝汽器是火力发电厂的大型换热设备,其作用是将汽轮机做功后
的低温蒸汽凝结为水,以提高热力循环的效率。图1为表面式凝汽器的结构示意图。凝汽器运行时,冷却水从前水室的下半部分进来,通过冷却水管(换热管)进入后水室,向上折转,再经上半部分冷却水管流向前水室,最后排出。低温蒸汽则由进汽口进来,经过冷却水管之间的缝隙往下流动,向管壁放热后凝结为水。在此工作过程中,由于冷却水质的不洁净,致使铜管内壁积聚了一些不利于传热的固态混合物(称之为污垢)。污垢的存在降低了换热面的传热能力,从而降低了汽轮机效率,因此必须对其进行清洗。
可见,冷凝器的主要危害来自于循环水的质量,也就说水处理的效果。主要危害有:
1. 水中矿物质和离子沉淀在冷凝器表面上。
2. 微生物及代谢产物混同循环水中的无机物和尘土形成粘泥,附着在冷凝器表面上,腐蚀管道,降低换热效率。
因此,电厂一般采用投加缓蚀阻垢剂和杀菌灭藻剂的做法,来解决上述危害,但是有一些无法控制因素,使得电厂频繁的清洗冷凝器,设备腐蚀较严重,造成设备折旧加速,还使得电厂大量排出污水,造成成本升高。这些不可控制的因素是:
1. 大多电厂采用有机磷系列的缓蚀阻垢剂,无形当中它有成了微生物繁殖的营养物质。
2. 微生物无时无刻都在繁殖,有时候肉眼看不到,温度适宜时繁殖较快,才容易发现其危害。
3. 一般的杀菌灭藻剂,有的受PH的影响,有的会使微生物产生抗体。
4. 当发现藻类等微生物时,危害已经出现,投药后,使水的浊度提高,造成工厂大量排水。
针对上述情况,越来越多的电厂均采用二氧化氯杀菌灭藻,其不可替代的杀毒特点成了取代杀虫灭藻剂的最理想的产品。
应用实例:
里彦电厂基本工艺参数:
凝汽器进水温度:200c 凝汽器进水温度:330c
循环水流量:3.4-3.7万m3 循环水量(两台):3.5万m3
由此可见:
循环水时间大约一小时左右,温度在20-330c之间(温度不影响二氧化氯的杀毒效果)
二氧化氯在水中的检测浓度不小于0.3ppm
设备选型:3.5×105×0.3×10-6=10.5×10-3
因此,
方案一:选型SFI10000的在3-10月份,9个月的时间,每天工作
2个小时,杀菌两次。
方案二:选型SFI5000的在3-10月份,9个月的时间,每天工作4个小时,杀菌两次。
一、成本分析:
方案一:每克有效氯0.004元
每年的费用:10000×0.004×2×30×9=21600元
方案二:每克有效氯0.004元
每年的费用:5000×0.004×4×30×9=21600元
循环冷却水系统倾向于采用碱性有机磷系配方作为水质稳定剂,这就为菌藻的繁殖提供了营养源,细菌、真菌、藻类、原生动物等微生物利用水中的营养物质大量繁殖。以这些微生物为主体,混杂泥砂、无机物和尘土等,形成生物粘泥附着与堆积,因而产生粘泥故障,引起设备、管道的局部腐蚀、堵塞等不良问题,降低换热器的热交换效率,甚至使管道穿孔,设备损坏。因此,必须在循环冷却水中投加杀生剂,以控制微生物的生长。
虽然液氯最广泛地应用于冷却水中的微生物,但在许多特殊的情况下,二氧化氯更有优势、更有效、更经济。例如:当冷却水具有较高的pH值、含氮量和有机物含量时,二氧化氯的优势就显得尤为突出。因为二氧化氯的杀菌效果受环境pH值的影响较小,它可在较宽的pH值范围内保持稳定的杀菌作用。二氧化氯不会与氨反应生成杀菌效力低的氯胺,而且它与有机物反应性低,不易被水中的有机物消耗,不会形成氨化有机物。另外,二氧化氯的杀菌速度快,在水中的衰败期长,药效持久,且二氧化氯不与有机磷等水质稳定剂发生沉淀反应,对水质稳定剂的缓蚀阻垢作用没有影响。二氧化氯对金属设备腐蚀实验表明:70-110 mg/L的二氧化氯对不锈钢和铜基本无腐蚀,20~70mg/L的二氧化氯对碳钢基本无腐蚀,所以二氧化氯在循环水中的杀菌浓度低于80mg/L,不会对设备造成腐蚀。由此可见,二氧化氯是一种值得广泛推广的循环水杀菌除藻剂。
据《工业循环冷却水处理设计规范》(GB50050-95)之规定,工业冷却循环水中的有效氯的投加宜采用冲击性定期投加,每隔1-3天投加一次,余氯量宜控制在0.5-1.0mg/L以内,投加量按循环水量计,投加量为2mg/L(总量),则循环水每次有效氯投加总量(克)=每小时循环水量(吨/小时)×每吨投加有效氯的量为2克/吨(mg/L)。
设备选型:
设备型号(克/小时)= 每次有效氯投加总量(克)/ 每次投加时间(一般选白天8小时)。
循环水量小于2000吨的系统一般选择每小时有效氯产量500克的设备。
由于工业循环水系统在运行中自动化程度较高,有效氯需求量较大,为降低运行成本,一般应选高效复合二氧化氯发生器。