六溴环十二烷HBCD在生产及发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯应用中现况调查与评估咨询服务工作大纲
六溴环十二烷(HBCD)的潜在应用风险和环境危害
六溴环十二烷的潜在应用风险和环境危害六溴环十二烷，（hexabromocyclododecane，HBCD/HBCDD），呈白色粉末状，是一种高溴含量的脂环烃化合物，分子式为C12H18Br6，分子量为641.70，理论含溴量为74.71 %，结构式见图1。
约80%的六溴环十二烷主要应用于建筑保温材料中的发泡聚苯乙烯(EPS)和挤塑聚苯乙烯(XPS)，作为阻燃剂使用(阻燃剂是赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂)。
因为HBCD中C-Br键的键能较低,使得溴系阻燃剂的分解温度大约在200~300℃，与各种高聚物材料的分解温度相匹配,所以能在最佳时刻于气相和凝聚相中同时起到阻燃作用。
其主要作用机理是溴系阻燃剂受热分解生成HBr,而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基(如OH·、O·和H·),生成活性较低的溴自由基,致使燃烧减缓或中止。
此外,HBr 为密度大的气体,并且难燃,它不仅能稀释空气中的氧,同时还能覆盖于材料表面,替代空气,致使材料的燃烧速度降低或自熄。
图 1 六溴环十二烷结构式HBCD作为阻燃剂使用，存在一定的应用风险。
现阶段，我国按建筑防火等级，把外墙外保温材料分为四个级别，分别是A级、B1级、B2级和B3级。
发泡聚苯乙烯中六溴环十二烷的添加量应达到其质量分数的2%，才能使发泡聚苯乙烯的氧指数达到30%以上，满足B1级防火要求。
然而，HBCD作为添加型阻燃剂，与聚苯乙烯母体之间为物理性混合，没有共价键作用，可以有多种方式和途径释放到环境中，如HBCD生产、运输及含HBCD产品加工过程中的释放、产品使用过程中的缓慢释放以及使用周期结束后处理过程的释放。
有实验表明[1]，每平方米聚苯乙烯泡沫每年可向大气排放5μg的HBCD，可能会造成阻燃性能的下降。
另外，溴系阻燃剂本身一般毒性较小(LD50大于5 000 mg/kg)，但用其阻燃的高聚物在燃烧时会生成较多的烟、有毒气体及腐蚀性气体，主要包括HX、CO、CO2、SO2、NO2、NH3和HCN等。
《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》新增列六溴环十二烷修正案
《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》新增列六溴环十二烷修正案文章属性•【缔约国】•【条约领域】环境资源能源•【公布日期】•【条约类别】公约•【签订地点】正文附件《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》新增列六溴环十二烷修正案第SC-6/13号决定：六溴环十二烷的列入问题缔约方大会审议了持久性有机污染物审查委员会所转交的、关于六溴环十二烷的风险简介、风险管理评价及其增编，①注意到持久性有机污染物审查委员会关于把六溴环十二烷列入公约附件A、同时对其用于建筑物中的发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的生产和使用给予特定豁免的建议，②1.决定修正《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》附件A第一部分，增列六溴环十二烷，并插入下列横栏，对特定豁免登记簿中所列缔约方被允许的六溴环十二烷的生产及其用于建筑物中的发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的使用给予特定豁免：2.还决定在附件A的第三部分中增列一个关于六溴环十二烷的定义如下：“(c)“六溴环十二烷”系指六溴环十二烷(化学文摘社编号：25637-99-4)、1,2,5,6,9,10-六溴环十二烷(化学文摘社编号：3194-55-6)、及其主要非对映异构物、α-六溴环十二烷(化学文摘社编号：134237-50-6)、β-六溴环十二烷（化学文摘社编号：134237-51-7）以及γ-六溴环十二烷（化学文摘社编号：134237-52-8）。
”3.进一步决定在附件A中增列一个新的第七部分如下：第七部分六溴环十二烷每个根据第4条，对六溴环十二烷用于建筑物中的发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的生产和使用进行了特定豁免登记的缔约方，应当采取必要措施，确保含有六溴环十二烷的发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯在其整个生命周期内，能够通过使用标签或其他方式而易于识别。
① 文件UNEP/POPS/POPRC.6/13/Add.2、UNEP/POPS/POPRC.7/19/Add.1和UNEP/POPS/POPRC.8/16/Add.3。
环境中六溴环十二烷的研究现状与展望
环境中六溴环十二烷的研究现状与展望岳强【摘要】六溴环十二烷(HBCDs)是一类溴化脂环烃化合物,作为添加型含溴阻燃剂被广泛应用于聚苯乙烯泡沫、室内装潢纺织品和电子产品等领域.由于HBCDs具有广泛的使用性和生物累积性,因此现已成为环境中广泛存在的污染物,可能会对人体产生潜在的危害.从HBCDs的理化特性和毒理学特征、环境命运和路径,在环境中的浓度水平,以及时间、空间趋势和分析方法等方面进行了综述.【期刊名称】《广东农业科学》【年(卷),期】2010(037)006【总页数】4页(P217-220)【关键词】六溴环十二烷;环境;含溴阻燃剂【作者】岳强【作者单位】韶关学院英东生物工程学院,广东,韶关,512005【正文语种】中文【中图分类】X1六溴环十二烷 (Hexabromocyclododecanes，HBCDs，C12H18Br6)是一类溴化脂环烃化合物，作为添加型含溴阻燃剂（BFRs）被广泛应用于聚苯乙烯泡沫（含量2.5%）、室内装潢纺织品（含量 6%~15%）和电子产品等领域，使用年限超过20年。
随着多溴联苯醚（PBDEs）在欧洲和北美等国家的禁止使用，HBCDs作为PBDEs的替代品，其使用将愈加广泛。
由于HBCDs可以通过生产、使用和其废物处置过程中扩散到环境中去，因此现已成为环境中广泛存在的污染物，可能会对人体产生潜在的危害，正越来越受到人们的重视。
1998年，在瑞典Viskan河中的鱼和沉积物样品中第一次检测到HBCDs[1]。
HBCDs已被列为 EEC和OSPAR优先污染物名录（编号793/93/EEC）。
从1997年开始，欧盟就对HBCDs进行了风险评估；2005年美国完成了HBCDs风险评估工作；加拿大、澳大利亚和日本也对HBCDs开展风险评估。
但目前对HBCDs的使用还没有限制。
1 HBCDs的理化和毒理学特性1.1 理化特性商品级的 HBCDs是通过 1，5，9-环十二碳三烯（1,5,9-cyclododecatrienes，CDTs）异构体溴化产生的，其前体是三分子1，3-丁二烯。
联合国在全球禁用“六溴环十二烷”阻燃剂
联合国在全球禁用“六溴环十二烷”阻燃剂日前，联合国《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》投票一致通过一项禁令：在全球范围内禁止使用六溴环十二烷（HBCD）一种在绝缘、纺织和电子领域常用的阻燃剂。
HBCD如今与另外两种类似的有机污染物一道登上了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》禁用化学制品的黑名单。
溴系阻燃剂能够非常有效地防止塑料制品和纺织品着火。
但它们同时也能够长时间地存在于环境中，并在生物组织中积聚。
考虑到对人体健康可能的影响，《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》于2009年禁止了四溴联苯醚和五溴联苯醚的使用。
根据《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》对HBCD的描述，这种化合物主要由美国、欧洲和亚洲生产。
2001年，市场上16500吨的HBCD中有一半在欧洲地区使用。
而到了2003年，全球的HBCD需求已攀升接近22000吨。
随着HBCD如今成为《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》污染物清单中的一员，世界各国必须展开行动，禁止对这种有机污染物的使用。
欧盟被称为REACH的有毒物质计划已经将HBCD认定为一种“被高度关注的物质”，同时呼吁到2015年分阶段淘汰这种有机污染物。
然而瑞士日内瓦国际环境法中心和其他环保组织对于欧盟为在建筑用发泡聚苯乙烯保温材料和挤塑聚苯乙烯保温材料中使用HBCD设置了一个5年的缓冲期感到失望。
为了这一目的而生产HBCD的公司必须通知《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》，并清楚地确定它们的产品，同时不能将其出口到欧盟以外的地区。
据悉，《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》通过于2001年5月22日，2004年5月17日生效，11月11日对中国生效。
内容主要是为了保护人类健康和环境采取包括旨在减少和/或消除持久性有机污染物排放和释放的措施在内的国际行动。
阻燃剂是赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂；依应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。
根据组成，添加型阻燃剂主要包括无机阻燃剂、卤系阻燃剂（有机氯化物和有机溴化物）、磷系阻燃剂（赤磷、磷酸酯及卤代磷酸酯等）和氮系阻燃剂等。
2024年六溴环十二烷市场环境分析
2024年六溴环十二烷市场环境分析1. 简介六溴环十二烷（hexabromocyclododecane，HBCD）是一种广泛应用于建筑、电子电器、汽车等行业的阻燃剂。
它具有优异的阻燃性能和热稳定性，被广泛用于减少火灾事故的发生。
本文将对六溴环十二烷市场环境进行分析，从政策法规、竞争格局、市场需求等方面进行探讨。
2. 政策法规分析2.1 国内政策法规近年来，环境保护意识的提高和对人体健康的关注使得环保法规更加严格。
在国内，六溴环十二烷的使用受到一系列法规的限制和管理。
例如，中国《危险化学品目录》将六溴环十二烷列为优先控制的危险化学品，限制其在特定领域的使用。
此外，我国还逐渐实施了严格的环保标准和要求，对六溴环十二烷的环境排放和处理提出了更高要求。
2.2 国际政策法规在国际上，六溴环十二烷的使用也受到了一些国家和地区的限制。
例如，欧盟于2011年将六溴环十二烷列为“限制使用物质”（Substance of Very High Concern，SVHC），禁止其在电子电器和建筑材料中使用。
此外，一些其他国家和地区也对六溴环十二烷的使用制定了相关法规和标准。
3. 竞争格局分析3.1 主要生产企业目前，全球主要的六溴环十二烷生产企业主要集中在亚洲地区，包括中国大陆、日本和韩国等国家。
其中，中国企业在生产规模和技术水平上具有一定的优势。
例如，中国的某些企业已经能够实现大规模生产，并且拥有较高的产品质量和竞争力。
3.2 市场份额由于政策法规的限制和环保压力的增加，六溴环十二烷市场前景不容乐观。
根据市场分析，目前六溴环十二烷市场的规模较小，市场份额相对集中。
然而，由于替代产品的不断发展和推广，六溴环十二烷市场的竞争格局可能会发生变化，市场份额可能会被替代产品逐渐蚕食。
4. 市场需求分析4.1 建筑行业需求建筑行业是六溴环十二烷的重要应用领域之一。
随着人们对建筑防火安全的要求不断提高，对阻燃剂的需求也随之增加。
然而，近年来环保意识的提升，以及对六溴环十二烷的安全性和环境影响进行更加深入的研究，导致一些国家和地区对六溴环十二烷的使用提出了限制和要求。
高效液相色谱法测定发泡聚苯乙烯材料中六溴环十二烷含量
高效液相色谱法测定发泡聚苯乙烯材料中六溴环十二烷含量陈凯敏;陈秀;苏红伟;陈利娟【摘要】采用高效液相色谱法测定发泡聚苯乙烯材料中六溴环十二烷的含量.发泡聚苯乙烯材料样品用乙腈提取,以GL Sciences Inc Inertsil ODS-SP色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为分离柱,以乙腈-水(85+15)溶液为流动相,在检测波长254 nm处进行测定.六溴环十二烷在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在140～200 mg·kg-1之间.以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在88.6％～103％之间,测定值的相对标准偏差(n=7)在1.2％～6.5％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)005【总页数】4页(P676-679)【关键词】高效液相色谱法;六溴环十二烷;发泡聚苯乙烯【作者】陈凯敏;陈秀;苏红伟;陈利娟【作者单位】深圳市华测检测技术股份有限公司上海分公司,上海201206;深圳市华测检测技术股份有限公司上海分公司,上海201206;深圳市华测检测技术股份有限公司上海分公司,上海201206;深圳市华测检测技术股份有限公司上海分公司,上海201206【正文语种】中文【中图分类】O652.63六溴环十二烷（HBCD）是除十溴联苯醚、四溴双酚A之外世界第三大阻燃剂产品［1］，欧洲主要用于发泡聚苯乙烯（EPS）、挤出型聚苯乙烯（XPS）、耐冲击型聚苯乙烯（HIPS）等及纺织品涂层阻燃处理。
我国主要用于EPS、聚丙烯纤维、苯乙烯树脂、聚乙烯、聚碳酸酯等阻燃添加剂，及对织物、黏合剂、涂料及不饱和聚酯树脂进行阻燃处理等。
HBCD作为添加型阻燃剂，易从产品中释放进入环境，对生物体内分泌和免疫参数产生影响，导致人体基因重组，进而引起一系列疾病，甚至癌症［2］。
鉴于此，世界各国已先后颁布了相关技术法规和限量标准来限制HBCD的生产和流通，2007年挪威的PoHS指令要求HBCD在电子电气、塑料、纺织品和皮革等工业产品和消费品中的含量不得高于0.1%。
生产源区环境中六溴环十二烷及其对人群健康影响的研究的开题报告
生产源区环境中六溴环十二烷及其对人群健康影响的研究的开题报告题目：生产源区环境中六溴环十二烷及其对人群健康影响的研究一、研究背景全球化进程对环境污染问题的加剧和对人类健康的威胁引起了广泛关注。
六溴环十二烷（HBCD）是一种广泛用于聚苯乙烯泡沫等材料的阻燃剂，但同时也被证明是一种对人体健康具有潜在危害的环境污染物。
由于其在环境中的存在及其可能危害人体健康，HBCD目前已被列为全球范围内优先考虑管制的有害物质之一。
在中国，HBCD的生产在江苏、山东、浙江等地区较为集中。
由于制造过程中不可避免地会造成固体及废水的污染，这些污染物与环境水、土壤的长期接触会导致HBCD在环境介质中的累积。
因此，在HBCD生产源区，如何有效减少HBCD的排放以及预测和评估其对人群健康的潜在影响是一个紧迫的问题。
二、研究目的及意义本研究旨在针对HBCD生产源区环境中HBCD的分布、迁移和转化，以及其对人类健康的潜在危害进行研究。
具体目的如下：- 探究HBCD在生产源区大气、水体和土壤中的分布状况；- 研究HBCD在环境介质中的迁移转化规律；- 预测评估HBCD对人群健康的潜在影响；- 提出相应的管理建议和对策，为防治生产源区HBCD污染提供科学依据和决策支持。
三、研究内容和方法本研究将采用综合性研究方法，综合运用实地调查、样品采集、化学分析、数学模型、健康风险评估等技术手段，具体内容包括：1. 生产源区环境中HBCD的分布状况调查与分析在生产工厂周边的大气、水体和土壤中进行HBCD的抽样和分析，研究HBCD在不同环境介质中的分布规律，评估HBCD的环境风险。
2. HBCD在环境介质中的迁移转化规律研究运用化学分析、数学模型等方法，研究HBCD在不同介质之间的迁移转化规律和机制。
3. 健康风险评估和防治对策建议基于健康风险评估模型，对生产源区内人类暴露于HBCD的潜在风险进行评估，提出相应的防治对策建议。
四、研究进度安排本研究计划分三个阶段完成：第一阶段：文献调研和现场实地调查，计划耗时1个月；第二阶段：环境介质抽样和HBCD分析，计划耗时3个月；第三阶段：风险评估和防治建议，计划耗时2个月。
六溴环十二烷(HBCDs)异构体及对映体的植物富集、传输、修复及毒性研究进展
六溴环十二烷(HBCDs)异构体及对映体的植物富集、传输、修复及毒性研究进展武彤;杨妹;李茜茜;刘子鑫;崔建升;鲍晓磊;郎子炎【期刊名称】《环境化学》【年(卷),期】2024(43)1【摘要】六溴环十二烷(hexabromocyclododecanes,HBCDs)是一种典型的疏水性脂肪族溴代阻燃剂,2013年被列入《斯德哥尔摩公约》受控名单中.HBCDs具有手性中心,多个对映异构体,不同的立体构型在环境中会发生选择性富集分布,降解转化和生物毒性等行为.植物是生态系统能量的生产者,HBCDs可通过植物吸收改变植物生理,影响其在食物链的传递乃至整个生态系统,对环境和人体健康存在潜在危害.本文对HBCDs异构体和对映体的植物提取分析方法、植物富集和传输、污染土壤的植物修复以及植物毒性效应的最新研究进行梳理.液相色谱质谱联用技术可有效检测植物中的HBCDs异构体和对映体,对映体水平的检测将成为未来HBCDs 立体构型分析的发展方向.HBCDs已在各类植物中被陆续检出,多数研究中α-HBCD是主要的异构体.目前在HBCDs对映体水平上的研究还非常有限,其在植物体内的传输尚无统一规律.植物种植可有效清除土壤中的HBCDs,展现出生物修复应用前景.HBCDs会引起植物生长发育迟缓、氧化胁迫和基因损伤等效应,不同构型的HBCDs表现出特异的选择性毒性行为.鉴于目前关于HBCDs的植物研究还很欠缺,建议今后加强对植物中HBCDs异构体和对映体水平的环境行为和污染治理研究,为综合评价HBCDs的生物有效性、健康风险评价及环境修复提供科学依据.【总页数】16页(P224-239)【作者】武彤;杨妹;李茜茜;刘子鑫;崔建升;鲍晓磊;郎子炎【作者单位】河北科技大学环境科学与工程学院;河北省药用分子化学重点实验室;河北科技大学理学院;河北化工医药职业技术学院【正文语种】中文【中图分类】X51【相关文献】1.超高效液相色谱-串联质谱法测定玩具材料中六溴环十二烷的3种同分异构体的含量2.高效液相色谱-串联质谱法分析水体中六溴环十二烷异构体3.手性高效液相色谱-同位素稀释串联质谱法测定土壤及蚯蚓中的六溴环十二烷对映体4.关于进一步提升基础标准质量的两点建议5.六溴环十二烷(HBCD)和Cu^(2+)单独与联合暴露对海水小球藻的毒性作用因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
发泡聚苯乙烯包装材料中六溴环十二烷应用现状研究
ＮＩＴａｏｔａｏ１，４，ＪＩＡＮＧＣｈｅｎ２ ，ＷＡＮＧ Ｈａｏｙａｎｇ２， ＷＡＮＧＺｈｅｎｇ１，ＪＩＡＯ Ｈｏｎｇｗｅｎ３，ＬＩＵ Ｗｅｎｂｉｎ４，５
摘 要：建立了气相色谱 质谱法测定发泡聚苯乙烯（ＥＰＳ）包装材料中六溴环十二烷（ＨＢＣＤ）含量的方法，研究了ＥＰＳ 包装材料中 ＨＢＣＤ的含量。结果表明，２３．９％的样品中有 ＨＢＣＤ 的检出，其中１１．２７ ％的样品为企业满足材料阻燃 要求而故意添加；市场上常见密度 ＥＰＳ包装材料产品中均发现了一定比例的 ＨＢＣＤ故意添加或污染；包装材料的用途 是决定 ＨＢＣＤ添加率的关键影响因素，电子产品包装对阻燃的要求较高，ＨＢＣＤ添加率高达４４．４ ％，而填充物材料中 ＨＢＣＤ的故意添加率为０；基于企业和地方管理部门对于包装材料中 ＨＢＣＤ的禁用认识和监管不足，建议加强对 ＥＰＳ 包装材料 ＨＢＣＤ禁用的宣传和监管力度，并推广使用 ＨＢＣＤ的替代品。 关 键 词：六溴环十二烷；气相色谱 质谱法；包装材料 中图分类号：ＴＱ３２５．２ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００１９２７８（２０１９）１０００６６０６ 犇犗犐：１０．１９４９１／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１９２７８．２０１９．１０．０１２
第３３卷 第１０期 ２０１９年１０月
中 国 塑 料
犆犎犐犖犃犘犔犃犛犜犐犆犛
Ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．１０ Ｏｃｔ．，２０１９
发泡聚苯乙烯包装材料中六溴环十二烷应用现状研究
倪涛涛１，４，姜 晨２ ，王昊杨２，王 铮１，焦红文３，刘文彬４，５
（１．西安科技大学地质与环境学院，西安 ７１００００；２．生态环境部环境保护对外合作中心，北京 １０００３５；３．ห้องสมุดไป่ตู้国塑料 加工工业协会，北京 １０００１０；４．中国科学院生态环境研究中心，北京 １０００８５；５．中国科学院大学，北京 １０００４９）
欧盟法规对阻燃剂的管理现状
欧盟法规对阻燃剂的管理现状摘要介绍了欧盟化学品管理法规对阻燃剂的相关要求近年来，随着塑料、橡胶、纤维、涂料等聚合物材料及其制品在电子电气、建筑材料、交通运输和纺织品等领域的广泛应用和蓬勃发展，阻燃剂已经成为仅次于增塑剂的最常用的材料助剂。
因此，其产品结构、生产加工、流通使用的每一个环节对人类健康和生态环保的影响越发引起全球特别是经济发达国家的广泛关注和高度重视。
自 1993 年开始，英国、法国及瑞典相继对十溴二苯醚(DecaBDE)、十溴双酚 A(TBBA)及六溴环十二烷(HBCD)进行了历史上最彻底的危害性评估，2003 年欧盟发布了 12 种阻燃剂危害性评估结果。
随后，各成员国积极采取行动，制定了一系列强制管理的法律法规，以适应市场对产品结构和生产流通提出的新要求。
特别是在2003 年欧盟颁布 RoHS 指令后，溴系阻燃剂的前景更成为了业内人士关注的焦点。
欧盟化学品法规对阻燃剂的管控现状欧盟在化学品的生产规模、质量把控、生产技术一直走在世界的前沿。
相应地，欧盟对化学品的管理措施也一直走在世界的前列。
可以说，欧盟化学品规章措施是全球化学品管理的方向标。
其中，影响最大的莫过于 REACH 法规、RoHS 指令、WEEE 指令、CLP 体系等。
目前，欧盟化学品法规中有明确禁用期限的阻燃剂为 HBCD(在建筑用 EPS 和 XPS 上有豁免)，其他个别阻燃剂诸如 DecaBDE 在欧洲及其他的一些国家的电子电器产品中也禁止使用，但在其他领域中没有限制。
1 REACH 法规REACH (Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals) 法规，即《关于化学品注册、评估、许可和限制制度》，于 2007 年 6 月 1 日正式生效。
REACH 以“无数据，无市场”为原则，基于保护环境，保护人类健康为目的，将欧洲现有化学品物质和新化学品物质纳入同一管理体系，首次把化学品登记/注册、特定高危化学品的授权、供应链信息传递要求、物品中高关物的含量限制及限制物质的相关规定在同一法规中得到了统一和协调，被认为是世界上最复杂的化学品管理法规体系。
HBCD-传统精典XPS挤塑板阻燃剂
HBCD,六溴环十二烷是一种应用较为广泛的添加型阻燃剂,其具有适宜的熔点和较高的分解温度,溴含量较高,约为74%,所以具有较高的阻燃效率,属指环族溴系阻燃剂.目前通常被用作聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯的添加型阻燃剂,XPS挤塑板,即聚苯乙烯挤出式泡沫塑料和发泡聚苯乙烯（EPS）是HBCD阻燃应用最大的市场。
HBCD作为XPS的优良阻燃剂可以采用直接添加的方法,也可以采用浓缩母粒的形式加入。
XPS 中溴含量超过2%即可表现出优良的阻燃性。
HBCD具有三种异构体，不同的含量决定了其分解温度的高低。
六溴环十二烷应用于XPS最大的问题在于其分解温度较低，理论值仅为180 ℃-240 ℃，一般低熔点或中熔点HBCD起始分解温度仅为160℃-180℃，220℃已经剧烈分解造成阻燃性丧失、并对设备造成腐蚀。
而高熔点HBCD分解温度虽然相比中熔点或高熔点提高20 ℃左右，但在XPS的加工过程中还是会产生分解，所以XPS采用六溴环十二烷作为阻燃剂生产阻燃挤塑板难度相对较大，通常采用阻燃剂超常规大量添加的方法实现，对板材容重和性能造成影响较大。
EPS也是HBCD传统的应用领域，EPS与XPS同属聚苯乙烯发泡体，但是EPS是采用化学发泡加蒸汽发泡的方法，加工温度较低，阻燃剂一般在苯乙烯聚合的过程中加入，因而不会分解，也不会造成腐蚀，阻燃剂的用量也较XPS少。
EPS对HBCD的质量要求远远低于XPS。
近年HBCD国际的产能相对稳定，产品供应量充足，尤其我国产能远大于使用量，前几年我国的XPS产能虽然发展迅速但阻燃型XPS始终雾里看花，大量的XPS厂商一味的适应“市场”的需求，产品质量一降再降，阻燃挤塑板由于成本较高更是难觅踪影。
不过今年受到国家政策看紧影响，阻燃挤塑板市场迅速膨胀，六溴环十二烷作为其常用的阻燃剂需求量也猛增，生产厂家一时供不应求，国际原料厂商和贸易商也乘机投机，迅速造成HBCD价格猛涨，而且供应非常紧张，市场呈现一货难求的局面。
中国六溴环十二烷行业市场环境分析
中国六溴环十二烷行业市场环境分析1. 概述六溴环十二烷是一种宽泛应用于电子产品的无机化合物，常用于阻燃剂和增塑剂。
本文将对六溴环十二烷的市场环境进行分析。
2. 行业发展趋势2.1 市场规模当前全球六溴环十二烷市场规模持续增长，预计在未来几年中将进一步扩大。
主要推动因素包括电子产品的普及、无机化合物增塑剂需求的增加等。
2.2 技术进步随着科技的不断发展，生产六溴环十二烷的技术也得到了提升和改进。
新的生产工艺使得六溴环十二烷的质量更加稳定，加工效率更高。
这将进一步推动该行业的发展。
2.3 环保趋势由于六溴环十二烷在大气中具有致癌和生态毒性，环保意识逐渐加强，相关规定也逐渐收紧。
这对六溴环十二烷市场的发展产生了一定的挑战。
3. 竞争格局3.1 主要市场参与者目前，六溴环十二烷市场存在许多主要参与者，包括: - 公司A - 公司B - 公司C3.2 市场份额根据市场调研，公司A在六溴环十二烷市场中占据较大的市场份额，约占40%。
公司B和公司C则分别占据30%和20%。
3.3 竞争策略目前，各参与者在市场上通过提高产品质量、降低价格、加强营销等方式展开激烈的竞争。
同时，不少企业也在研发环保型阻燃剂，以满足市场需求。
4. 市场风险与挑战4.1 环境法规随着环保法规的加强，对使用六溴环十二烷的电子产品的限制也在逐渐增加。
这对六溴环十二烷市场产生了潜在的风险。
4.2 替代品技术创新随着科技的进步，替代六溴环十二烷的阻燃材料不断涌现。
这可能对市场需求产生一定的冲击。
4.3 市场价格波动六溴环十二烷的市场价格受到多种因素影响，如原材料价格、制造成本等。
价格波动可能带来不确定性，对市场稳定性构成挑战。
5. 市场前景展望虽然六溴环十二烷市场面临一些风险和挑战，但由于其在电子产品中的广泛应用，市场需求仍然较大。
同时，随着环保意识的提高，未来市场对环保型阻燃剂的需求也将增加。
因此，六溴环十二烷市场具有一定的发展前景。
6. 结论六溴环十二烷市场正面临着机遇和挑战。
环境中溴系阻燃剂六溴环十二烷的水平及分析进展
２０１２年４月Ａｐｒｉｌ２０１２岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３１，Ｎｏ．２２１０～２１７收稿日期：２０１１－０７－２６；接受日期：２０１１－０８－０７基金项目：国家自然科学基金项目（４１１７１３７０）；中国地质大调查项目（１２１２０１１１２０２８７）作者简介：焦杏春，女，副研究员，从事环境地球化学研究。
Ｅ ｍａｉｌ：ｊｉａｏｘｃｈ＠ｓｏｈｕ．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１２）０２０２１００８环境中溴系阻燃剂六溴环十二烷的水平及分析进展焦杏春，路国慧，王晓春，杨永亮（中国地质科学院生态地球化学重点开放实验室，国家地质实验测试中心，北京 １０００３７）摘要：六溴环十二烷（ＨＢＣＤｓ）是一种添加型溴系阻燃剂，被广泛应用于建筑隔热材料、纺织用品及少量电子产品中。
２００６年欧盟、国际公约等组织相继停止生产和使用多溴联苯醚后，ＨＢＣＤｓ也曾在某些用途中作为替代品使用。
在各环境介质中，空气和水体是ＨＢＣＤｓ的主要释放空间。
点源附近的环境介质中通常能够检测出较高浓度的ＨＢＣＤｓ，远高于没有明显点源的地区。
工业合成的ＨＢＣＤｓ以γ－ＨＢＣＤ异构体为主，大多数生物体内的ＨＢＣＤｓ以α－ＨＢＣＤ所占比例最大，可能与化合物结构、环境条件及生物代谢过程等均有关。
气相色谱－质谱分析技术对ＨＢＣＤｓ有较高的检测灵敏度，但由于ＨＢＣＤｓ存在热重排、热降解等现象，使得化合物的异构体分析受限。
液相色谱－质谱分析技术弥补了上述缺陷，不但可以区分ＨＢＣＤｓ化合物的对映与非对映异构体结构，还可以借助串联质谱（ＭＳ／ＭＳ）联用技术降低化合物的检出限。
文章综述了环境中ＨＢＣＤｓ的水平及分析进展，认为在ＨＢＣＤｓ的立体结构以及各异构体之间的转化过程和转化条件等方面有很大的探索空间，指出在环境背景区开展ＨＢＣＤｓ的环境行为、演变趋势、控制措施及替代技术研究，是今后应该深入研究的领域。
关键词：溴系阻燃剂；六溴环十二烷；立体异构体；环境介质；环境行为中图分类号：Ｏ６２４．２；Ｘ８２６文献标识码：ＡＴｈｅＬｅｖｅｌｓａｎｄＡｎａｌｙｔｉｃａｌＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｏｆＢｒｏｍｉｎａｔｅｄＦｌａｍｅＲｅｔａｒｄａｎｔＨｅｘａｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃａｎｅｓｆｒｏｍＶａｒｉｏｕｓＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｅｄｉａＪＩＡＯＸｉｎｇ ｃｈｕｎ，ＬＵＧｕｏ ｈｕｉ，ＷＡＮＧＸｉａｏ ｃｈｕｎ，ＹＡＮＧＹｏｎｇ ｌｉａｎｇ（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＥｃｏ Ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＮａｔｉｏｎａｌＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００３７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｅｘａｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃａｎｅｓ（ＨＢＣＤｓ）ａｒｅｕｓｅｄａｓｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｓｐｒｉｍａｒｉｌｙｉｎｔｈｅｒｍａｌｉｎｓｕｌａｔｉｏｎｂｕｉｌｄｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｕｐｈｏｌｓｔｅｒｙｔｅｘｔｉｌｅｓ，ａｎｄａｌｉｔｔｌｅｉｎｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ．Ｄｕｒｉｎｇ２００６，ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄｕｓｅｏｆｐｅｎｔａ ａｎｄｏｃｔａ ｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒｓｗａｓｒｅｓｔｒｉｃｔｅｄｉｎＥｕｒｏｐｅ，ａｎｄｔｈｅｒｅｆｏｒｅＨＢＣＤｓｍａｙｂｅｕｓｅｄａｓａｎａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｆｏｒｐｏｌｙｂｒｏｍｉｎａｔｅｄｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒｓ（ＰＢＤＥｓ）ｉｎｓｏｍｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅａｔｍｏｓｐｈｅｒｅａｎｄｂｏｄｉｅｓｏｆｗａｔｅｒａｒｅｔｈｅｔｗｏｍａｉｎｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔｒｅｓｅｒｖｏｉｒｓ．ＴｈｅｈｉｇｈｃｏｎｔｅｎｔｏｆＨＢＣＤｓｗａｓｄｅｔｅｃｔｅｄｉｎｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｍｅｄｉｕｍａｄｊａｃｅｎｔｔｏｔｈｅｐｏｉｎｔｓｏｕｒｃｅ，ｗｈｉｃｈｗａｓｍｕｃｈｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｔｈａｔｉｎｔｈｅｒｅｇｉｏｎｗｉｔｈｏｕｔａｎｙｐｏｉｎｔｓｏｕｒｃｅ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎａｎｄｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｍｅｔａｂｏｌｉｓｍｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ｓｙｎｔｈｅｔｉｃＨＢＣＤｓｗｅｒｅｍａｉｎｌｙγ ＨＢＣＤａｎｄｔｈｅｂｉｏｔｉｃＨＢＣＤｓｗｅｒｅα ＨＢＣＤ．ＡｌｔｈｏｕｇｈｔｈｅＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ ＭＳ）ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｈａｓｈｉｇｈｓｅｎｓｉｔｉｖｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｆｏｒＨＢＣＤｓ，ｉｔｉｓｒｅｓｔｒｉｃｔｅｄｔｏｉｓｏｍｅｒａｎａｌｙｓｉｓｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓｂｙｔｈｅｒｍａｌｒｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｒｍａｌｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆＨＢＣＤｓ．ＬＣ ＭＳｏｖｅｒｃａｍｅｔｈｅｓｅｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎｓａｎｄｗａｓａｐｐｌｉｅｄｔｏｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈｅｎａｎｔｉｏｍｅｒａｎｄ—０１２—Copyright ©博看网. All Rights Reserved.ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｗａｓｉｍｐｒｏｖｅｄｂｙｔｈｅｃｏｕｐｌｉｎｇｔｅｃｈｎｉｑｕｅｏｆＭＳ／ＭＳ．ＴｈｉｓｒｅｖｉｅｗｓｕｍｍａｒｉｚｅｓｔｈｅｌｅｖｅｌｓａｎｄａｎａｌｙｔｉｃａｌｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｏｆＨＢＣＤｓ．ＨＢＣＤｓｔｅｒｅｏｉｓｏｍｅｒｓｔｒａｎｓｆｏｒｍａｎｄｄｅｇｒａｄｅｄｕｒｉｎｇｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈｉｓａｐｏｔｅｎｔｉａｌａｖｅｎｕｅｆｏｒｆｕｔｕｒｅｒｅｓｅａｒｃｈｗｏｒｋ．ＦｕｒｔｈｅｒｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｂｅｈａｖｉｏｕｒｏｆＨＢＣＤｓ，ｔｈｅｉｒｅｖｏｌｖｅｍｅｎｔｔｒｅｎｄ，ｃｏｎｔｒｏｌｍｅａｓｕｒｅｓａｎｄａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔａｒｅｓｕｇｇｅｓｔｅｄｉｎｏｒｄｅｒｔｏｔｏｂｕｉｌｄａｌａｒｇｅｒＨＢＣＤｄａｔａｂａｓｅｔｏｍｅｅｔｔｈｅｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｎｄｔｏｐｒｅｐａｒｅｍｏｒｅｅｆｆｉｃｉｅｎｔｒｉｓｋｍａｎａｇｅｍｅｎｔ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｓ；ｈｅｘａｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃａｎｅｓ（ＨＢＣＤｓ）；ｓｔｅｒｅｏｉｓｏｍｅｒ；ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｍｅｄｉａ；ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｂｅｈａｖｉｏｒ六溴环十二烷（Ｃ１２Ｈ１８Ｂｒ６，ｈｅｘａｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃａｎｅｓ，ＨＢＣＤｓ）是一种添加型溴系阻燃剂，主要用于室内装饰及纺织品（６％～１５％的ＨＢＣＤｓ）和冲压型聚苯乙烯泡沫（２．５％的ＨＢＣＤｓ）等材料，少量用于电子产品中［１］。
聚苯乙烯泡沫中六溴环十二烷释放速率的测定
发现HBCD从两种材料中的释放特征相同。3种主要的HBCD非对映 体(a-HBCD、β -HBCD和y-HBCD)的释放速率不存在明显的差 异;HBCD在吹扫气体扫气体和释放池内壁间存在分配平衡;简单的 线性方程可以很好描述HBCD在释放池内壁的吸附水平与其在吹 扫气体中浓度水平之间的关系。
聚苯乙烯泡沫中六溴环十二烷释放速 率的测定
六溴环十二烷(hexabromocyclododecane,HBCD)是一种常见的添 加型阻燃剂,广泛应用于发泡聚苯乙烯泡沫(EPS)、挤塑聚苯乙 烯泡沫(XPS)和高抗冲聚苯乙烯(HIPS)的生产。由于HBCD的产量 大,且具有高毒性、持久性、生物蓄积性和长距离迁移性等特点, 引起环境科学届的高度关注。
明确HBCD从塑料材料中的释放机制,测量其释放速率并预测其环 境释放行为,是描述其迁移转化和环境风险的先决条件。目前, 尚缺乏在低温或日常温度条件下塑料材料中HBCD类释放机制的 研究,其真实释放速率未见文献报道。
为精确测定聚苯乙烯泡沫中HBCD在低温和常温条件下的微小释 放速率,本研究研发了一种新型释放池装置。采用此装置测定了 一种HBCD添加量较低的EPS泡沫板中HBCD在60℃的释放速率和35 ℃条件下XPS中HBCD的释放速率,并建立了 HBCD挥发释放模型及 释放速率估算方法。
2013年5月HBCD被增列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩 公约》附录A,该公约规定在全球范围内限制HBCD的生产和使用, 但赋予添加于EPS和XPS的HBCD商业使用限时豁免权。由于HBCD 具有半挥发性并以物理混合形式嵌入塑料材料,故塑料材料添加 的HBCD在生产、使用和回收处理过程中会持续不断地释放到周 边环境。
在60 ℃条件下EPS(HBCD添加量:0.76 mg g-1)中HBCD的释放速 率为246.5 ng·m-2,d-1,35 ℃条件下供试XPS泡沫板(HBCD添加 量:36.27 mg g-1)中HBCD的释放速率为210.96 ng·m-2.d-1。 释放模型模拟结果表明,HBCD释放速率主要依赖于其材料—气相 分配系数K和对流传质系数hm,基本不受内部扩散系数D值的影响。
超声波提取-气相色谱氢火焰测定土壤中六溴环十二烷
超声波提取-气相色谱氢火焰测定土壤中六溴环十二烷王馨蕾;崔兆杰【摘要】HBCD(六溴环十二烷,hexabromocyclododecane)是一种常用的溴代阻燃剂,其对环境和生物体造成的影响已被定性为持久性有机污染物.为了建立超声波提取、气相色谱检测土壤中w(HBCD)的方法,分别对超声波提取HBCD条件及气相色谱检测HBCD参数进行优化,并对超声波提取法与索氏提取法进行了比较.结果表明:①最佳超声波提取土壤中HBCD条件为以体积比为1:1的正己烷:丙酮溶液为提取溶剂,60℃ 水浴振荡,超声波提取50 min.②气相色谱优化后提取HBCD的最佳分离条件为进样口温度240℃;初始温度90℃,保留1 min;升温程序为90℃ 时以15℃ ∕min升温至160℃,保留2 min,再以10℃ ∕min升至220℃,保留2 min,最后以5℃ ∕min升至280℃,保留3 min;分流模式为不分流;以氮气为载气;进样量为1μL;FID检测器温度为300℃.③HBCD在土壤中的平均回收率可达97.1％,相对标准偏差为3.5％,方法精密度高.④与索氏提取方法相比,超声波提取法提取时间短、样品用量少、灵敏度高,并且方法重现性和精密度较好,能更有效地分析土壤中w(HBCD).研究显示,场地土壤中w(HBCD)平均值为0.757 mg∕kg,相对标准偏差为4.22％(小于5％),超声波提取及气相色谱检测土壤中HBCD的方法准确度高、重现性好,对分析土壤中HBCD更加简便快捷.【期刊名称】《环境科学研究》【年(卷),期】2019(032)003【总页数】7页(P493-499)【关键词】六溴环十二烷;气相色谱;超声波提取;土壤【作者】王馨蕾;崔兆杰【作者单位】山东大学环境科学与工程学院,山东青岛 266000;山东大学环境科学与工程学院,山东青岛 266000【正文语种】中文【中图分类】X833HBCD (六溴环十二烷，hexabromocyclododecane)是一种溴含量很高的脂环族添加型阻燃剂，常用于聚苯乙烯保温板、聚丙烯等添加剂，在阻燃剂中有很多突出的优势[1-3]，与多溴联苯醚(PBDEs)、四溴双酚A(TBPPA)并称为世界三大溴代阻燃剂(BFRs)[4-5]. 我国HBCD的生产能力约为7 500 t/a，并且主要集中在渤海莱州湾、江苏连云港和苏州等近海地区[6]. 近几年来，因为HBCD的生产量不断增大、在环境中滞留时间长、检出率越来越高，对环境及人体健康影响愈加严重，得到国内外普遍关注[7]. HBCD也被证明具有远距离迁移性、持久污染性及蓄积性[8-9]. 2008年6月HBCD被欧洲化学品管理局(European Chemicals Agency，ECHA)列为高度注意化学物质；2010年10月被斯德哥尔摩公约确认符合POPs 的标准，并建议全球禁止使用[10].自然界中，不存在天然的HBCD. 因此，工业生产和使用是HBCD对环境污染最主要的来源，HBCD会因为在存放点、运输过程中未密封好，或者电子设备处理不当而泄漏[11-12]，而进一步不断排入空气、水体、土壤等环境介质中，最终通过雨水的冲洗和干湿沉降从大气、水体向土壤环境中迁移[13-14]. 土壤、沉积物等基质作为大部分HBCD的最终归宿，对其中污染物浓度的评估至关重要. 潘荷芳等[15]对我国表层土壤中3种HBCD进行检测，发现3种异构体的总质量分数为61.34 pg/g. JIN等[16]在土壤样品中检测出w(HBCD)为2.8～144.5 ng/g. 与距离化工生产场地很远地区相比，在化工生产场地附近土壤中检测出w(HBCD)要高很多[13,17-18]. TANG等[19]对上海河流流域中沉积物表面样品进行检测，发现w(HBCD)为0.01～13.70 ng/g，且从w(HBCD)分布来看，在化工生产场地、纺织厂等采集的样品中，w(HBCD)要明显高于非工业地区. 英国也有对沉积物中w(HBCD)的报道，由于该地区没有HBCD的污染源，因此其质量分数相对较低(0.88～4.80 ng/g)[20]. 有报道[21-23]显示，欧洲一些国家的河流、河口、湖泊等地区的沉积物中w(HBCD)相对较高(ND～2 430 ng/g).根据环境样品性质的不同，前处理方法也有所差异. 目前对HBCD的提取方法主要有索氏提取法、超声波提取法、加压溶剂萃取法等[24-25]，其中，索氏提取法因为提取成本较低、提取方法简单而被视为一种经典的方法沿用至今[26-28]. 但由于其提取效率较低、提取时间长且提取溶剂用量大而被更多的新兴提取方法而替代. 超声波提取法是提取固态基质操作最简单的技术之一，它利用超声波辐射很高的压强作用于样品，并产生连续的多级效应，增大被提取成分间分子的运动速率和频率，增大提取剂的穿透能力，可促进提取有效高速进行[29-31]. 超声波提取法优点颇多，如提取速度非常快、实际应用简便、不需要辅助仪器设备等[29]，因此，关于从纺织品、土壤、电子垃圾样品中提取HBCD的研究颇多[32-33].对HBCD的检测主要有气相色谱法和气相色谱质谱联用法，用来测定HBCD的总量. 近年来，随着液相色谱质谱法、高效液相色谱质谱联用法的快速发展，液相色谱质谱联用法已经成为测定环境中HBCD及其异构体普遍采用的方法[34].近几年国内外对HBCD的分析取得了一定的成果，但对HBCD的科研水平尚处于初级阶段，还需进行更深入的研究[35]. 在对HBCD的进一步研究方面还需做到以下几点：①HBCD检测及提取方法还没有统一标准，因此，建立各种基质中HBCD的分析方法很重要；②近几年HBCD的生产与使用量大大增加，其在环境中的检出率逐渐上升，且对于这种新型POPs，长期滞留也是难以解决的问题之一[36]，对实际生产HBCD场地的土壤进行检测，以得到该场地HBCD的污染状况至关重要；③HBCD的检测方法不统一，导致其他后续研究也受到限制，如HBCD已经表现出对生物甲状腺系统、大脑神经系统、脂质及蛋白质等的危害，但是对于HBCD的毒理学效应尚不十分明确，需要更深入的研究[37-39]. 该研究在模拟土壤优化超声波提取方法和气相色谱的各个操作参数的基础上，建立一套完整的超声波提取-气相色谱检测土壤中HBCD的分析方法，以实现快速、高效分析土壤中的HBCD，并对索氏提取与超声波提取法进行了比较，最后用建立的分析方法对实际化工生产场地土壤中的HBCD进行检测，验证方法可行性，以期为土壤中HBCD的分析提供了一种科学方法，为HBCD的后续研究奠定基础.1 材料与方法1.1 试剂HBCD标准样品购置于中国标准认证中心(China Standard Certification Center, CSC)，于-4 ℃保存在聚四氟乙烯瓶中待用. 二氯甲烷、丙酮、甲醇、正己烷均购置于天津市富宇精细化工有限公司，均为化学纯. 氮气(99.99%)购置于大兴气体有限公司. 所有玻璃仪器均用体积分数为10%硝酸溶液润洗，再用去离子水洗净待用.1.2 仪器超声波提取仪(BQ-250G, 昆山市超声波仪器有限公司)用于土壤中HBCD提取；台式低速离心机(TDZ4-WS, 长沙高新技术产业开发区湘仪离心机仪器有限公司)用于超声波提取物的离心；旋转蒸发仪(RE52CS-2, 上海亚荣生化仪器厂)用于HBCD提取后蒸发萃取剂.HBCD的检测采用气相色谱仪(GC-2014, 日本岛津)配置火焰氢离子化检测器(FID, flame ionization detector)；色谱系统的控制及数据的采集与分析采用Shimadzu GC Solution Chromatography数据系统；色谱柱采用Restek Rtx-5毛细管型色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm, Restek Co., 美国)，氮气流速控制在2.5 mL/min；HBCD定性检测采用液相色谱质谱联用仪(TSQ Quantiva, Thermo Co., 美国).1.3 试验方法1.3.1 HBCD标准溶液及模拟土壤制备准确称取HBCD标准样品0.025 g，移至烧杯中，用二氯甲烷溶解. 完全溶解后，全部移至100 mL容量瓶中，用二氯甲烷定容，并稀释配制成质量浓度为25.0mg/L的标准溶液，最后用该标准溶液制备5个浓度梯度(质量浓度分别为2、4、6、8和10 mg/L)的标准溶液.对于模拟土样的制备，采用小份土壤混匀. 在没有被HBCD污染的洁净土壤中加入25 mg/L HBCD标准溶液，充分混匀，待溶剂蒸发干后密封保存，待用. 拟定模拟土壤中w(HBCD)为0.005 mg/kg.称取5份采集好的未被HBCD污染的土壤样品，每份称取(5.0±0.2) g放入烧杯中，分别加入1.0 mL质量浓度为2、4、6、8和10 mg/L的HBCD标准溶液，再加入10 mL二氯甲烷溶剂后用玻璃棒搅匀，放置通风厨处待溶剂挥发，当溶剂挥发完全后用保鲜膜封住烧杯口以防污染，待用，即配制出5个浓度梯度的模拟土壤. 1.3.2 气相色谱条件优化试验采用气相色谱法对HBCD进行分离，确定优化后的气相色谱条件，得到色谱峰峰形好、分离程度好、杂峰少的HBCD的色谱图. 在一定的条件下(初始温度90 ℃，保留1 min；升温程序为90 ℃时以15 ℃/min升温至160 ℃，保留2 min，再以10 ℃/min升至220 ℃，保留2 min，最后以5 ℃/min升至280 ℃，保留3 min)，通过对气相色谱进样量(0.5、1.0、1.5、2.0、2.5 μL)、进样口温度(200、220、240、260、280 ℃)及火焰氢离子化FID检测器温度(280、290、300、310、320 ℃)进行优化，得到分离HBCD的最佳气相色谱条件.1.3.3 超声波提取称取0.5 g模拟土壤于超声波提取容器中，加入25 mL提取剂，在一定温度下超声波提取一段时间，提取液转移至15 mL玻璃离心管中，用正己烷清洗超声波提取容器3次，清洗液一并移至玻璃离心管中，3 000 r/min下离心10 min，将离心好的溶液取上清液，用移液枪移至圆底烧瓶中，旋转蒸发至1 mL 左右，最后用正己烷定容至2 mL，用于GC检测.1.3.4 索氏提取准确称取(5.0±0.2) g样品放入洁净折叠好的滤纸内，加入250 mL体积比为1∶1的正己烷∶丙酮混合提取溶液，索氏提取8 h，通过水浴温度控制索氏提取溶剂回流速率保持稳定，将提取液用旋转蒸发仪旋转蒸发浓缩至1 mL左右，再用甲醇定容至2 mL，用于GC检测. 重复以上试验3次，分析试验方法的准确度.1.3.5 HBCD定性检测采用优化好的超声波提取条件，提取土壤中HBCD，用于LC/MS检测. 检测条件：检测温度为35 ℃；流动相为乙腈和水. 洗脱程序：初始状态乙腈∶水(体积比，下同)为30∶70，在2 min内转变为80∶20，保留5 min，然后再转化为初始状态，得到HBCD的定性谱图.2 结果与讨论2.1 气相色谱条件优化试验优化结果见表1，气相色谱的响应值越高，则检测效果越好，越有利于分析.但是在优化进样量时，进样量越大，色谱峰的面积一定越大，但是随之而来的问题会造成其他杂质的色谱峰面积也增大，会干扰到目标峰的观察，因此，综合各种因素，认为1 μL为最佳进样量. 气相色谱仪的最佳分离条件为进样口温度240 ℃；初始温度90 ℃，保留1 min；升温程序为90 ℃时以15 ℃/min升温至160 ℃，保留2 min，再以10 ℃/min升至220 ℃，保留2 min，最后以5 ℃/min升至280 ℃，保留3 min；分流模式为不分流；以氮气为载气；进样量为1 μL；FID检测器温度为300 ℃.表1 气相色谱条件优化Table 1 The optimization of gas chromatography conditions项目数值响应值200119 877220134 567进样口温度∕℃240209 876260194 512280189 0760.550 1321.0110 879进样量∕μL1.5158 7062.0200 9782.5258 765280123 453290145 637FID检测器温度∕℃300247 564310190 872320167 832利用上述气相色谱条件对HBCD标准溶液及土壤中提取出的HBCD进行检测，可以得到清晰且分离程度很好的色谱峰(见图1)，HBCD色谱峰出峰时间为22.5 min. 可以根据相同的出峰时间确定检测物质，通过HBCD峰面积大小对照标准曲线计算出w(HBCD).图1 HBCD气相色谱Fig.1 Chromatographic peak of HBCD提取溶剂： A—甲醇; B—二氯甲烷; C—正己烷; D—丙酮; E—正己烷∶丙酮(1∶1); F—正己烷∶丙酮(1∶2); G—正己烷∶丙酮(2∶1).图2 超声波提取溶剂对HBCD回收率的影响Fig.2 Effect of extraction solvent on recoveries of HBCD2.2 超声波提取条件优化2.2.1 提取溶剂分别选取25 mL甲醇、二氯甲烷、正己烷、丙酮、不同体积比(1∶1、1∶2、2∶1)的正己烷∶丙酮溶液作为超声波提取溶剂，其他条件保持一致，提取模拟土壤中的HBCD，并计算其回收率(见图2). 由图2可见，正己烷∶丙酮的体积比为1∶1时，HBCD的回收率最高，适宜作为超声波提取溶剂.2.2.2 水浴温度在水浴温度分别为10、20、30、40、50、60、80 ℃时，对模拟土壤中的HBCD 进行超声波提取，确定最佳超声波提取水浴温度. 由图3可见，在其他条件不变的情况下，通过改变超声波提取时的水浴温度，HBCD的回收率会随之改变. 当超声波提取的水浴温度升高时，HBCD的回收率也随之增加，但是水浴温度达到60 ℃后，若持续升高，HBCD的回收率不再升高，甚至有下滑趋势. 可能原因是水浴温度过高时，提取溶剂会出现挥发现象，携带提取物质流出，造成损失[40]. 因此，试验选用的最佳超声波提取水浴温度为60 ℃.图3 超声波提取水浴温度对HBCD回收率的影响Fig.3 Effect of water-bath temperature on recoveries of HBCD2.2.3 水浴振荡时间在水浴振荡时间分别为10、20、30、40、50、60 min时，对模拟土壤中的HBCD进行超声波提取，结果见图4. 由图4可见，在其他条件一样的情况下，增加超声波提取水浴振荡时间，HBCD的回收率也随之增加. 但当水浴振荡时间达到50 min后，再增加水浴振荡时间，HBCD的回收率不再增加，甚至有下滑趋势，可能是由于提取时间过长，超声波的一些作用会使HBCD产生降解[41]. 因此，超声波提取最佳的水浴振荡时间为50 min.图4 超声波提取水浴振荡时间对HBCD回收率的影响Fig.4 Effect of oscillation time on recoveries of HBCD2.2.4 超声波提取方法标准曲线及准确度确定对没有被HBCD污染的土壤采用优化后的上述分析方法对其进行检测，平行重复该试验3次，作为空白对照组，以消除系统误差，试验中空白试验检测值均在方法检出限之下. 平均每检测5次，做一组空白试验. 用准备好的5个浓度梯度的模拟土壤，采用优化操作条件后的超声波提取方法进行HBCD的提取，每个浓度做3组平行试验，绘制出方法标准曲线，结果见表2. 由表2可见，方法的线性范围为0.65～5.00 mg/kg，线性范围广，线性相关性好. 用建立的分析方法对模拟土壤进行6组平行试验，结果显示，HBCD的平均回收率为97.1%，相对标准偏差为3.5%(见表2)，方法精密度很高.表2 超声波提取方法标准曲线Table 2 Standard curve of ultrasonic extraction method物质名称线性方程相关系数(R2)方法检出限∕(mg∕kg)线性范围∕(mg∕kg)相对标准差∕%HBCDy=1.001 2×10-6x+0.029 720.993 50.450.65～5.003.52此外，称取5.0 g模拟土壤两份，其中一份加入6.0 mg/L的HBCD标准溶液1 mL；另一份加入8.0 mg/L的HBCD标准溶液1 mL. 采用优化好的超声波提取条件对土壤中的HBCD进行提取，用GC进行检测，计算方法加标回收率. 重复做3组平行试验，计算方法标准偏差，结果见表3. 由表3可见，加标回收率的范围为92.50%～102.50%，并且相对标准偏差分别为3.62%、5.56%，方法准确度很高. 表3 HBCD加标回收率测定结果Table 3 The results of HBCD recovery rate加标量∕(mg∕kg)w(HBCD)∕(mg∕kg)回收率∕%平均回收率∕%相对标准偏差∕%1.23102.501.201.1394.1796.395.561.1192.501.5596.881.601.63101.8697.9 13.621.5295.00同时利用索氏提取法提取土壤中的HBCD，回收率在45.64%～51.32%，平均回收率为47.87%，相对标准偏差为6.33%. 在使用的2种提取土壤中HBCD的方法中，超声波提取法提取时间短、节约溶剂、操作简便、灵敏度高、具有较好的重现性和精密度，可以满足实际检测的需要. 因此，超声波提取法对提取土壤中的HBCD存在明显优势.2.3 HBCD定性检测对土壤中提取的目标物质进行LC/MS检测后，得到的谱图如图5所示，从图5可以看出，检测物质确实为HBCD，并且成功的分离出了HBCD的3种异构体.图5 HBCD异构体色谱Fig.5 Chromatographic peak of diastereoisomer of HBCD2.4 实际样品检测试验选择的采样场地为潍坊某化工有限公司园区，采用网格型布点法对土样进行采集. 所有样品冻干后粉碎，过0.25 mm孔径筛，于-4 ℃保存备用. 选取预处理好的实际土样，称取0.5 g放入超声波提取容器中，用上述建立的HBCD分析方法对其进行测定，重复3次试验，检验方法精密度，结果见表4. 由表4可见，场地土壤中w(HBCD)平均值较高，为0.757 mg/kg，相对标准偏差为4.22%(<5%)，说明方法可适用于实际土壤中HBCD分析，并且准确度高、重现性好. 化工生产场地在长年生产化学试剂的过程中，因各种原因而使化学试剂流失到环境中，已经成为HBCD这类物质对环境污染的主要及直接途径. 废弃物的堆积、处理，产品生产都有可能对环境造成污染，该生产场地污染已经十分严重，这对人体健康也存在很大的健康隐患.表4 实际土样HBCD测定结果Table 4 The determination results of actualsoil samples项目数值范围 0.716～0.804 w(HBCD)∕(mg∕kg)平均值 0.757标准偏差 0.032相对标准偏差∕%4.22注： n=6.3 结论a) 建立了一种利用超声波提取及气相色谱检测土壤中HBCD的方法.b) 气相色谱优化后提取HBCD的最佳分离条件为进样口温度240 ℃；初始温度90 ℃，保留1 min；升温程序为90 ℃时以15 ℃/min升温至160 ℃，保留2 min，再以10 ℃/min升至220 ℃，保留2 min，最后以5 ℃/min升至280 ℃，保留3 min；分流模式为不分流；以氮气为载气；进样量为1 μL；FID检测器温度为300 ℃.c) 超声波提取法HBCD的最佳提取条件为以体积比为1∶1正己烷∶丙酮溶液为提取溶剂,60 ℃振荡超声提取50 min.d) 在试验建立的方法下，土壤中HBCD的回收率可高达97.1%，相对标准偏差为3.52%.e) 试验还对索氏提取法与超声波提取法进行了比较，在方法精密度都较高的条件下，超声波提取对HBCD的回收率更高，并且在试验过程中，超声波提取所用样品量少，节约提取溶剂，操作时间短，操作简便，更加适用于实际土壤中HBCD 的检测. 最后对实际化工生产场地的进行土壤检测，场地土壤中w(HBCD)平均值为0.757 mg/kg，相对标准偏差为4.22%(<5%)，方法准确度高，重现性好.【相关文献】[1] BARONTINI F,COZZANI V,CUZZOLA A,et al.Investigation of hexabromocyclododecane thermal degradation pathways by gas chromatography/mass spectrometry[J].Rapid Communications in Mass Spectrometry,2001,15:690-698.[2] ERIKSSON P,FISCHER C,WALLIN M,et al.Impaired behaviour,learning and memory,in adult mice neonatally exposed to hexabromocyclododecane (HBCD)[J].Environmental Toxicology and Pharmacology,2006,21:317-322.[3] GERECKE A C,GIGER W,HARTMANN P C,et al.Anaerobic degradation of brominated flame retardants in sewage sludge[J].Chemosphere,2006,64:311-317.[4] ALAEE M,ARIAS P,SJODIN A,et al.An overview of commercially used brominated flame retardants,their applications,their use patterns in 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POPs审查委员会建议：全球逐步淘汰六溴环十二烷
POPs审查委员会建议：全球逐步淘汰六溴环十二烷佚名【期刊名称】《塑料助剂》【年(卷),期】2012(000)006【摘要】10月下旬，联合国环保署专家组织持久性有机污染物审查委员会建议，在全球市场逐步淘汰工业阻燃剂六溴环十二烷（HBCD），以保护人类健康和环境。
持久性有机污染物审查委员会是《持久性有机污染物（POPs）斯德哥尔摩公约》的分支机构。
审查委员会建议将HBCD囊括进《公约》的附件A中予以淘汰；但用于发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的HBCD应给予一定的过渡期，以便给各国充足的时间找到更安全的替代品。
该建议将在2013年4月28日至5月10日在日内瓦举行的缔约方大会第六次会议上，提交《公约》缔约方审议。
据介绍，除HBCD外，该审查委员会还对工业化学品氯化萘（CNs）、六氯丁二烯（HCBD）、农药五氯酚（PCP）及其盐和酯等化学品进行了进一步审查。
其中CNs、HCBD的风险报告已经被审查委员会采纳。
而对于短链氯化石蜡，审查委员会认为．目前掌握的信息还不足以做出支持其风险报告的决策，欢迎各界向委员会提供新信息，以便在第十一次会议上重新考虑是否采纳该化学品的风险报告。
【总页数】1页(P46-46)【正文语种】中文【中图分类】TQ314.248【相关文献】1.胶州湾北岸潮间带三-(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯和六溴环十二烷的分布水平 [J], 张孟园;王玲;楼迎华;王杰;郑明刚;石磊2.高效液相色谱-串联质谱法同时测定农田土壤中的六溴环十二烷和四溴双酚A [J], 王晓春;陶静;李铁纯3.硫化亚铁矿物的生物合成及其对六溴环十二烷的还原脱溴研究 [J], 毛喆;李丹;钟音;朱锡芬;鲜海洋;彭平安4.QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中四溴双酚A与六溴环十二烷 [J], 于紫玲; 左优; 马瑞雪; 朱晓辉; 朱俊彦; 陈希超; 刘立婷; 向明灯; 于云江5.联合国在全球禁用“六溴环十二烷”阻燃剂 [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
近期HBCDs环境暴露水平的介绍和分析
近期HBCDs环境暴露水平的介绍和分析摘要：本文搜集和整理了2013年至今发表的一系列有关HBCDs的论文，主要研究了HBCDs的环境暴露水平，并对其经行介绍和分析。
关键词：HBCDs；环境暴露水平Abstract：In this paper, we collected and analyzed a series of papers about HBCDs which were published since 2013.We mainly studied the environmental exposure levels of HBCDs, and do some analysis.Key words：HBCDs；Level of environmental exposure1 介绍溴代阻燃剂（Brominated Flame Retardant -s,BFRs）是目前世界上最大、应用最广的有机阻燃剂。
溴代阻燃剂阻燃效率高,相对用量小,对材料性能影响小,价格低廉,被广泛用于塑料、电子元件、建筑材料和纺织产品中,以降低可能引发的火灾危险。
目前使用的溴代阻燃剂主要有四种：多溴联苯醚（PBDEs）、四溴双酚A（TBBPA）、多溴联苯（PBB s）和六溴环十二烷（HBCDs）。
六溴环十二烷是一种非芳香的溴代环烷烃,这类化合物作为添加型溴代阻燃剂主要用于聚苯乙烯（PS）绝缘泡沫中,而被广泛的应用在建筑材料中。
商品化的HBCDs是由三种非対映异构体（α-,β-和γ-HBCD）组成。
它们在环境中稳定不易被降解,具有高亲脂性,可以在环境中长期滞留并具有长距离迁移的能力,污染大气、水体、土壤及生物圈,并可通过食物链蓄积和放大作用在生物体内积累,最终对生物体和人类产生不利影响,具有持久性有机污染物物的特性。
HBCDs属于添加型阻燃剂,没有化学键束缚,很容易从产品中释放到环境中,在几乎所有的环境介质中都能检测到它的存在, 就近几年的研究来看，HBCDs已经成为无处不在的环境污染物。
用作保温材料阻燃剂的HBCD
用作保温材料阻燃剂的HBCD
佚名
【期刊名称】《建设科技》
【年(卷),期】2016(0)14
【摘要】我国自上世纪90年代开始生产六溴环十二烷（HBCD）．生产企业主要分布在山东和江苏等省。
在国内．HBCD主要用作建筑外墙保温材料发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯外墙保温材料中的阻燃剂。
目前，国内外市场上已有商业化生产和应用的替代品即环保型阻燃剂。
【总页数】1页(P8-8)
【关键词】外墙保温材料;阻燃剂;商业化生产;国内外市场;六溴环十二烷;挤塑聚苯乙烯;发泡聚苯乙烯;环保型
【正文语种】中文
【中图分类】TU111.41
【相关文献】
1.ICL—IP关闭HBCD阻燃剂生产线 [J], ;
2.雅宝停止生产HBCD阻燃剂并专注聚合物解决方案 [J], ;
3.Chemtura中止HBCD阻燃剂的生产 [J], 钟涵;王菲
4.有机保温材料阻燃剂HBCD大限将至 [J],
5.Albemarle雅保公司停产HBCD六溴环十二烷阻燃剂而集中于聚合物阻燃剂生产 [J],
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六溴环十二烷（HBCD）
在生产及发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯应用中
现况调查与评估咨询服务
工作大纲
1项目背景
2013年5月，《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》（简称《公约》）的缔约方大会第六次会议（COP6）审议并通过将六溴环十二烷（HBCD）增列入《公约》附件A中，要求缔约方在豁免期内逐步停止HBCD生产和使用。
2016年7月，第十二届全国人大常委会第二十一次会议审议批准《〈关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约〉新增列六溴环十二烷修正案》（以下简称《修正案》）。
《修正案》要求，用于建筑物中发泡聚苯乙烯（EPS）和挤塑聚苯乙烯(XPS)的（主要作为阻燃剂）特定豁免登记的有效期于2021年12月25日终止。
为落实HBCD的有关规定，环境保护部环境保护对外合作中心（以下简称“对外合作中心”）拟与联合国工业发展组织开发“中国HBCD 淘汰与管理项目”，以实现规定日期内HBCD特定豁免用途的淘汰。
前期《国家实施计划》更新工作已经以2013年为基准年编制了HBCD清单并分析了我国HBCD替代品和替代技术应用的可行性，为我国HBCD国家减排行动提供了科学指导，但目前项目开发尚缺乏近三年（2015年-2017年）HBCD生产及其在EPS和XPS中流通情况的基线数据。
因此，通过对我国HBCD生产行业与应用HBCD作为阻燃剂的
EPS和XPS生产行业开展全生命周期调查和评估，调查主要EPS和XPS 生产企业的生产情况、含HBCD的EPS和XPS废料的去向以及用于包装的EPS产品中的HBCD含量，评估HBCD替代品的应用可行性，对开发“中国HBCD削减示范项目”具有切实意义。
2项目目标
本项目的项目目标为掌握近三年（2015-2017）我国HBCD及其替代品/替代技术生产、使用现况，最近五年（2012-2017）国外HBCD 及其替代品/替代技术和专利的生产、使用现况；2015-2017年我国EPS和XPS生产行业生产现状，国内外EPS和XPS生产行业HBCD及其替代品的使用情况和相关专利技术现况，全面了解EPS包装行业中HBCD的含量和进出口状况，明确在XPS行业里HBCD减排中HCFC/ODS 协同减排的可行性，为“中国HBCD淘汰与管理项目”项目开发提供技术支持。
3工作内容
3.1 HBCD生产行业现状调查
3.1.1 我国HBCD生产及其替代品/替代技术生产、使用现况调查
调查近三年（2015-2017）我国HBCD及其替代品/替代技术生产、使用现况；
（1）HBCD生产企业近三年的详细生产、销售信息，包括产能、产量、库存、销售对象及其用途、生产线负荷情况，既
包括生产企业，也包括停产企业
（2）HBCD替代品（如甲基八溴醚和M3000等）的种类、生产、销售信息、专利许可情况，包括产能、产量、库存、销
售对象及其用途、生产线负荷情况，既包括生产企业，也包
括停产企业
（3）HBCD及替代品的生产工艺及主要污染物排放状况
（4）HBCD生产企业未来停产后的企业规划，是否准备生产替代品
（5）HBCD已停产企业的生产线规划，是否准备生产替代品，（6）HBCD生产线拆除规划，废物存放情况和处理处置计划
3.1.2 国外HBCD及其替代品/替代技术和专利的生产、使用现况调查
调查最近五年（2012-2017）国外HBCD及其替代品/替代技术和专利的生产、使用现况
（1）主要HBCD生产国家的HBCD生产、销售信息
（2）国外HBCD替代品/替代技术的种类、专利保护情况及过期时间
（3）国外HBCD废物处理处置工艺
3.1.3 中国HBCD生产行业淘汰提供信息和建议
（1）调研现有HBCD生产企业的生产线是否有计划进行改造成为替代品的生产线，是否新建替代品的生产线。
调研企业参
加POPs履约项目的意愿及可提供的配套资金等信息。
（2）相关管理政策调研，包括但不限于溴代阻燃剂行业的生产与环境影响评价等规定，推动HBCD产品标识规定的颁布。
（3）研究国际机构和GEF等相关利益方提出的相关问题，从行业信息角度协助履约项目的申请。
3.2 EPS和XPS生产行业生产现状调查
3.2.1 我国EPS和XPS生产行业生产现状调查
收集2015-2017年我国EPS和XPS生产行业生产现状，HBCD及其替代品的使用情况的数据，主要内容包括：
1)10个EPS生产企业（包括但不限于北京、天津、河北、河南
和山东五个省市）和10个XPS生产企业（包括但不限于北京、
天津、河北、河南和山东五个省市）的生产信息
2)EPS和XPS主要生产企业的HBCD的添加状况，企业添加HBCD
的实际添加比例及HBCD消耗情况等，需涵盖3.2.1.1）所调
研数据。
3)行业使用HBCD替代品的情况，HBCD替代品（如甲基八溴醚和
M3000等）的应用情况、HBCD替代品的种类和添加工艺、专
利情况。
4)国外含HBCD的EPS和XPS废物的无害化处理情况。
3.2.2 国外EPS和XPS生产行业现状调查
收集近年（2015年-2017年）国外EPS和XPS生产行业HBCD、HCFC及其替代品的使用情况和相关专利技术现况，主要内容包括：
1)欧盟、日本、美国EPS和XPS生产行业技术现状
2)欧盟、日本、美国EPS和XPS生产行业HBCD及其替代品的使
用情况
3)欧盟、日本、美国EPS和XPS生产行业HBCD及其替代品的专
利技术现状
4)国外含HBCD的EPS和XPS废物的无害化处理情况
3.2.3 EPS塑料包装行业尤其是电子产品包装中HBCD的含量和进出口状况，内容至少包括：
1)EPS在塑料包装行业的用途范围、去向企业、产销量
2)EPS包装材料的行业规范，因防火要求而添加的HBCD含量、规定
及其占全行业的比例，除HBCD之外其他阻燃材料的应用情况
3)EPS包装材料主要应用产品，及其销售去向和废物回收措施
4)采集15家企业的EPS塑料包装的样品，其中电子产品包装行业采
集6家企业，其他3个小行业每个行业采集3家企业，每个企业采集3个样品，共45个样品进行HBCD含量检测并进行分析，结合企业销售情况编制HBCD进出口情况总结
5)估算每年通过包装材料进入环境的HBCD的量，编制行业排放清单
6)根据公约要求提出履约建议
3.2.4 为“中国HBCD淘汰与管理项目”项目开发提供技术支持
调查EPS和XPS生产企业未来规划，调查相关企业参与履约示范项目的情况及配套资金等信息，为“中国HBCD淘汰与管理项目”的开发提供技术支持，主要内容包括：
1)从全生命周期角度评估2种以上HBCD替代品的替代情况，对
HBCD替代品的添加工艺、EPS和/或XPS产品质量和使用寿命、
后续EPS和/或XPS产品报废后的处理处置技术建议等方面开
展评估
2)调查相关企业参加POPs履约项目的意愿及可提供的配套资金
等信息
3)相关管理政策意见，包括但不限于EPS和XPS行业溴代阻燃剂
行业的应用与环境影响评价等规定
4)提出EPS和XPS行业HBCD产品标识相关规定的建议
5)研究国际机构和GEF等相关利益方提出的相关问题，从行业信
息角度协助履约项目的申请。
4预期成果及产出
预计的项目成果产出为如下报告：
1)工作方案（中文）；
2)近三年（2015-2017）《HBCD及其替代品/替代技术生产、使
用现况调查报告》；
3)最近五年（2012-2017）《国外HBCD及其替代品/替代技术和
专利的生产、使用现况调查报告》；
4)《中国HBCD主要生产企业履约计划》
5)近三年（2015-2017）《中国HBCD生产淘汰履约有关问题建
议》
6)以最近3-5年数据为基础的《中国EPS和XPS行业使用HBCD
情况调查》；
7)以最近3-5年最新研究结果为基础的《国内外EPS和XPS行
业及HBCD替代品/技术应用现况报告》；
8)《中国EPS塑料包装行业HBCD使用及进出口情况调查报告》
9)根据公约及我国相关行业规定编制《中国EPS和XPS行业HBCD
淘汰管控研究建议》
3时间安排
本项咨询服务大致时间为：合同签署日至2018年11月。
《HBCD及其替代品/替代技术生产、使用现况调查
报告》
《国外HBCD及其替代品/替代技术和专利的生产、使用现况调查报告》
《中国EPS和XPS行业使用HBCD情况调查》；
《国内外EPS和XPS行业及HBCD替代品/技术应用现
况报告》
5 资质要求
承担此项服务的单位需要具备如下资质：
（1）承担机构应是在中国境内注册，具有独立法人资格的合法机构；（2）熟悉HBCD相关的EPS，XPS生产企业，曾与相关企业有过交流与合作
（3）从事过POPs履约检测项目，实验室具备二噁英等POPs的CMA 认证资质，具备了HBCD的检测能力。
项目负责人或主要技术骨干要求
（1）获得环境、材料或化工等相关行业副高级以上职称
（2）获得环境、材料或化工等相关行业硕士或以上学位优先（按需提供专业证书复印件）
（3）熟悉斯德哥尔摩公约，具有三年以上国际合作工作/项目经验的优先（需列明项目名称、职务和负责内容）
项目组成人员要求
（1）团队核心成员至少有1人具备环境、材料或化工相关硕士以上
学历（按需提供专业证书复印件）
（2）团队核心成员至少有1人获得环境、材料或化工等相关行业副高级以上职称优先
（3）至少1人了解POPs公约履约要求，具有两年以上环保相关项目工作经验优先（需列明项目名称、职务和负责内容）；
（4）至少2人熟悉EPS和XPS行业现状和技术发展趋势，具备两年以上相关项目承担经验优先（需列明项目名称、职务和负责内容）；。