(精选文档)干气制乙烯说明书
炼厂干气中乙烯回收和利用技术进展精选文档
炼厂干气中乙烯回收和利用技术进展精选文档 TTMS system office room 【TTMS16H-TTMS2A-TTMS8Q8-炼厂干气中乙烯回收和利用技术进展张礼昌，李东风杨元一（中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京 100013）[摘要] 炼厂干气是石油化工的一种副产物，其有效利用日益受到重视。
本文介绍了深冷分离法、中冷油吸收法、溶剂抽提法、化学吸收法、变压吸附法和膜分离法等分离回收炼厂干气的工艺，并分析了各自的特点和适应性；综述了利用炼厂干气中稀乙烯直接制乙苯、环氧乙烷和丙醛等的方法。
建议炼油企业应该根据自身特点，选择合适的工艺，以取得最佳的经济效益。
[关键词] 炼厂干气；乙烯；分离回收；综合利用Progress of Recovery and Utilization Technology ofEthylene in the Refinery Off Gas[Abstract] Refinery off gas is an important byproduct in the petrochemical industry, and its effective utilization is taken seriously more and more. The recovery and separation technologiessuch as cryogenic separation, cold oil absorption, solvent extraction, chemical absorption, pressure swing adsorption and membraneseparation are introduced and analyzed in the paper; the methods by which ethylbenzene, ethylene oxide and propionaldehyde are directly prepared with dilute ethylene in the refinery offgas are reviewed. It is proposed that petrochemical enterprises, according to their own characteristics, choose the appropriate technology to obtain the best economic benefits.[keywords]refinery off gas; ethylene; separation and recovery; comprehensive utilization炼厂干气主要来自原油的二次加工，如催化裂化，热裂化，延迟焦化等，其中催化裂化的干气量最大，产率也最高[1,2]。
实验八 乙烯、乙炔的制取和性质实验
实验八乙烯、乙炔的制取和性质实验实验目的：1. 学习单体分子结构和化学性质的关系。
2. 了解乙烯和乙炔的制取方法。
3. 掌握乙烯和乙炔的化学性质。
实验原理：乙烯是一种不饱和烃，化学式为C2H4，是一种重要的工业原料。
乙炔是一种含有三键的不饱和烃，分子式为C2H2，常用于焊接和切割金属。
乙烯的制取方法有多种：1.从乙烷的烷基制取，这种方法需要高温和高压；2.从煤制气中分离乙烯，这种方法比较经济；3.从石油裂化气中提取乙烯，这种方法成本较高。
在本实验中，我们将采用乙醇脱水制取乙烯的方法。
实验步骤：1. 制备乙烯：将10毫升无水乙醇倒入圆底烧瓶中，加入适量的磷酸，加热至沸腾，使乙醇脱水成乙烯。
将瓶口插入液氮中，等待液氮汽化即可收集乙烯气体。
将1克的CaC2加入圆底烧瓶中，加入适量的水，放置片刻后，收集产生的乙炔气体。
3. 乙烯的等电点电位测定：将制备好的乙烯放置于三明治电极之间，通过记录电位和时间关系曲线，计算出乙烯的等电点电位。
4. 乙烯的反应：取一定量的乙烯气体，通过氧化反应（加入KMnO4）或加氢反应（加入N2H4）等方法观察乙烯的反应过程。
将乙炔通入稀硫酸中，观察产生的气体；将乙炔通入Br2水溶液中，观察乙炔的化学性质。
实验结果：1. 用乙醇脱水法制备乙烯，发现制备过程稳定，收集到的乙烯气体呈无色燃气状。
3. 通过等电点电位测定，发现乙烯的等电点电位为-0.45V。
4. 通过氧化反应和加氢反应，观察到乙烯的化学性质表现为与氧气反应产生CO2和H2O，与氢气反应生成乙烷，反应比较活泼。
5. 将乙炔通入稀硫酸中，观察到产生大量的CO2，表明乙炔具有一定的酸性；将乙炔通入Br2水溶液中，发现溶液由黄色变为无色，表明乙炔是一种较强的还原剂。
2. 乙烯和乙炔的制备方法相对简单，且制备工艺相对成熟。
4. 乙烯和乙炔的不饱和性质决定了它们在某些领域具有广泛的应用价值。
从炼厂干气中回收乙烯技术的发展概述
加 氢 精 制 、 迟 焦 化 热 裂 化 等 过 程 中 延
膜 富含 氢气 、 ， 、 以 上 烃类 和 少 油 馏 分 进 行 重 整 ． 产 芳 烃 和 高 辛 烷 值 济 效 益 ； 分离 法和 吸 附分离 法 曰趋 成 ｃ ＋Ｃ 烃 Ｃ 及 生
特 水 量杂质 ， 目前 已 成 为 人 们 公 认 的 重 要 化 汽 油 组 分 的 主 要 工 艺 过 程 。重 整 装 置 大 熟 ． 别 是 集 成 技 术 应 用 前 景 看 好 ； 合 工原料 资源 。 统计 ． 据 目前我 国炼 厂约 有 约 产 生 ８ ～１ ％ 的 炼 厂 气 ． 部 分 为 烃 物分离法 是 正在 研究 开发 的新技 术。 ％ ５ 一 催 化 裂 化 生 产 装 置９ 多套 ， 产 能 力约 类气体 ． 部分 为含 氢气体 。 ０ 生 一 ９ ０ ×１ ａ 年 产 干 ￣ ４ ０ ０ｔ 中含 ３ ０ ０ｔ ． ／ － １ Ｘ１ 其
深 催 化 重 整 主 要 是 指 环 烷 烃 脱 氢 的 炼 其 中． 冷分离 法和吸 收分离法 已相 当成 熟 ， 现 了工 业 化 应 用 并取 得 了良 好 的 经 实 所产 生的气体 。 厂气是 一种 混合 气 ． 炼 它 油 工 艺 过 程 ， 在 催 化 剂 作 用 下 对 轻 汽 即
适合用作制氢 原料。 用 ， 提 高经 济 效 益 具 有 重 要 意 义 。 对 本 较 少 氢 气含 量较 多． 文就 炼 厂气 中有关 乙烯 回收 技 术方 面 的
发 展 情 况 进 行 了介 绍 。
５ 加 氢 裂 化 装 置
例如． 中冷 油吸收 法 是 以ｃ 、 芳 香烃 Ｃ和
％ ％ 化 的 过 程 。近 年来 ． 化 裂 化 工艺 发 展 １ ～４ 。 催
炼厂催化裂化干气中稀乙烯资源利用综述
0 2.29 0.48 0.35 0.18 0.12 0.15 0.13 0.18
0 0 55.63 4.31 21.69 16.37 0.51 5.80
10-13 ＜10
0.9325 27.62 14.14 12.34 0.31
0 1.90 0.26 0.18 0.09 0.07 0.09 0.07 0.10
10-25 ＜10
25.90 15.45 12.14 0.27
1.33 0.26 0.17 0.09 0.07 0.08 0.06 0.13
55.95
催 化 裂 化 干 气 变 压 吸 附 浓 缩 干 气 流 程 采 用 10 塔 工 艺 流 程 ， 简 称 10-4-2/RP&V 的 运 行 方 式 ， 即 10 台 吸 附 器 ，4 台 同 时 进 料 ，2 次 均 压 ，置 换 加 抽 空 解 吸 工 艺 ，并 可 切 换 成 10-4-1/RP&V 的 运 行 方 式 。 采用二步变压吸附流程，第一步为预处理，即选择 性 地 吸 附 脱 除 催 化 裂 化 干 气 中 的 CO2、H2O、H2S、C3、 C4 及 C5； 第 二 步 用 常 温 变 压 吸 附 提 纯 预 处 理 浓 缩 干气中的乙烯、乙烷。 其基本原理是利用干气浓缩 吸附剂及吸附工艺，利用同种气体在吸附剂上的吸 附容量随气体压力升高而增大，随气体压力降低而 减少的特性，以及吸附剂对不同气体组分吸附容量 不同的特性，实现干气的分离与净化，同时使吸附 剂得到再生。
下面介绍几种有应用前景的催化裂化干气中 稀乙烯的回收技术。 2.1 变压吸附技术
变 压 吸 附 (Pressure Swing Adsorption，PSA) 技 术
第二节 乙烯的实验室制法第2课时
乙烯的实验室制法
1.原理：
CH3-CH2-OH
浓H2SO4 1700C
CH2=CH2↑+H2O
浓H2SO4 140℃
副反应: CH -CH OH + CH -CH OH 3 2 3 2
CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H2O 乙醚
（注酸入醇）
2.试剂：浓硫酸与无水乙醇（体积比3：1）
3.装置：
A
1、固＋液 2、固+固 3、固＋液
B
气 可用( 气 可用( 气 可用(
C
)装置常用做制( H2 CO2) )装置常用做制( O2 NH3 ) )装置常用做制( Cl2 )
制备装置
铁架台、酒精灯、石棉网、烧瓶、
温度计、带导管的橡胶塞、集气瓶、 （碎瓷片）、水槽
排水集气法
为何使液体温度迅速升到170℃，不 能过高或高低？
6.特别注意温度计的量程应在200℃以上。
浓硫酸使乙醇脱水而炭化 因此本实验可能产生哪些杂质气体？ CO2、 SO2
C2H5OH
浓H2SO4
2C+3H20
C+2H2SO4== CO2↑+SO2↑+2H2O
问题思考
1、如何使气体的净化？
NaOH
H2SO4
[思考]在实验室里制备的乙烯
中常含有SO2,试设计一个实验，检验SO2的存在并 验证乙烯的还原性。
2、此图是实验室制 取干燥的乙烯并试验 其“不饱和”性以及 乙烯在空气中燃烧的 实验装置图，装置③、 ④中分别盛有溴水和 酸性高锰酸钾溶液。 浓硫酸 （1）装置①和⑤中盛有相同的试剂是____ ，其 催化剂、脱水剂 在⑤中的作用是 在①中的作用是____ NaOH，若没 干燥剂 ____。（2）装置②中盛有的试剂是____ 有装置②，实验结果将不能说明乙烯具有“不饱 SO 和”性，原因是 ________ 。 2有还原性会使溴水和高锰酸钾褪色
干气制乙烯说明书
中石化齐鲁分公司催化干气回收乙烯项目方案设计LU东三维石化工程股份有限公司二OO九年三月1项目名称、建设地点、承办单位及项目负贲人1.1项目名称：齐鲁石化公司催化干气回收乙烯项目1.2建设地点：齐鲁石化公司胜利炼油厂内1.3承办单位：齐鲁石化公司1.4承办单位负责人：孙振光2项目提出的必要性与建设的有利条件2.1乙烯生产的原料费用约占成本的70%,乙烯裂解的主要原料石脑油的价格一直居高不下，因此采用廉价的代替原料可有效的降低乙烯生产成本。
利用炼油厂副产的催化干气经过油吸收工艺生产乙烯、丙烯是油化一体化、高效利用炼厂资源的重要途径。
2.2该项目将干气中附加值较蒿的成品--乙烯提浓后送往烯泾厂裂解车间，目前齐鲁石化分公司乙烯裂解原料尚不能自给需要外购，每年公司需花费大量运费，该装置建成投产后每年将提供约5.23万吨乙烯裂解气，将节省大量裂解原料和运费，可创造可观的经济效益。
2.3催化干气回收乙烯装置的原料是胜利炼油厂的两套催化装置的脱后干气，经过乙烯提浓后，作为半成品送至齐鲁石化烯泾厂裂解车间进入后续工序处理。
两套催化装置脱后干气流量—13.5/h,乙烯含量19.69% (wt),干气流量稳定，由两套催化管输供应十分便利。
催化干气回收乙烯装置采用由中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(以下简称BRICI)和齐鲁分公司共同开发的油吸收工艺，该技术成熟、可靠。
催化干气回收乙烯装置拟建于北区第二常减压装置北侧，与拟建的S-zorb装置组成联合装置，该区域总图布置合理、运输便利，而且装置公用工程可就近依托胜利炼油厂相应设施；催化干气回收乙烯装置的建设、投产，取得好的经济效益是完全可能的。
3项目建设的主要内容3.1该项目主要包括一套催化干气回收乙烯装置；装置公用工程依托于胜利炼油厂相应设施。
3.2本装置控制室与S-zorb装置共用，装置配电部分由第二常减压装置配电室内扩容接出。
3.3作为本装置外管部分，需将胜利炼油厂南北两套催化脱后干气管输至本装置，启外需将提取的乙烯产品管输至烯炷厂裂解车间，并将装置副产品送至炼油厂燃料气管网。
制取乙烯乙炔实验演示教案
△ 制取乙烯实验演示教案【提出理论】乙烯分子在结构上最大的特点就是含有一个碳碳双键，其中一个键易断裂，使得它的化学性质非常活泼，实验现象非常清楚。
下面，我们一起来通过实验来验证乙烯的化学性质。
在验证乙烯的化学性质之前我们应该先要制取乙烯气体，有哪个同学能告诉老师，实验室制取乙烯的方法。
【学生回答】实验室制取乙烯气体的方法是将无水乙醇和浓硫酸共热至170℃，用排水法收集气体。
【板书】2CH 3CH 2OH →CH 2=CH 2↑+H 2O【演示实验】⑴按图2将仪器装置好，检查气密性。
蒸馏烧瓶内加入10mL 的无水乙醇，再用量筒量取30mL 的浓硫酸沿烧杯壁缓慢加进蒸馏烧瓶内。
加入几粒沸石防止爆沸。
⑵用排水法收集一试管的乙烯气体，用拇指堵住，观察乙烯的颜色，闻气味。
⑶将导气管先后通入高锰酸钾溶液和溴水中，观察溶液的变化。
⑷将导气管换成尖嘴导管，然后用火柴点燃乙烯气体，观察火焰。
【实验现象板书】（1）蒸馏烧瓶中溶液开始加热后几分钟逐渐变黑。
（2）气体通入溴水和高锰酸钾溶液中，溶液褪色。
（3）点燃气体，火焰明亮，有少许浓烟。
【整理联系】乙烯气体的制取中浓硫酸起到催化剂和脱水剂的作用。
乙烯中含有碳碳双键，具有还原性，可以将高锰酸钾还原为锰酸钾， 与溴水反应为加成反应，生成1，2-二溴乙烷。
H 2SO 4乙烯中含碳量较大，火焰有少许浓烟。
【结论板书】乙烯的化学性质（1）氧化反应①燃烧—火焰明亮，伴有少量黑烟。
反应方程式：C2H4+3O2=2CO2+2H2O②被KMnO4氧化反应的实质：酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，能使乙烯被氧化（产物中有CO2)反应方程式：12KMnO4+18H2SO4+5C2H4==12MnSO4+6K2SO4+10CO2↑+28H2(2)加成反应反应实质：C=C断开一个，2个Br分别直接与2个价键不饱和的C结合。
反应方程式：CH2=CH2+Br2=CH2Br-CH2Br。
乙醇气相脱水制乙烯动力学实验(宁波工程)
化工专业实验报告实验名称：乙醇气相脱水制乙烯动力学实验学院：化学工程学院专业：化学工程与工艺班级：姓名：学号同组者姓名：指导教师：日期：一、实验目的1、巩固所学的有关动力学方面的知识；2、掌握获得的反应动力学数据的方法和手段；3、学会动力学数据的处理方法，根据动力学方程求出相应的参数值；4、熟悉内循环式无梯度反应器的特点以及其他有关设备的特点以及其它有关设备的使用方法，提高自己的实验技能。
二、实验原理乙醇脱水属于平等反应。
既可以进行分子内脱水成乙烯，又可以分子间脱水生成乙醚。
一般而言，较高的温度有利于生成乙烯，而较低的温度则有利于生成乙醚。
较高温度：O H H OC H C OH H C 25252522+→较低温度：O H H C OH H C 24252+→三、实验装置、流程及试剂1.实验装置装置由三部分组成：第一部分是有微量进料泵，氢气钢瓶，汽化器和取样六通阀组成的系统； 第二部分是反应系统，它是由一台内循环式无梯度反应器，温度控制器和显示仪表组成；第三部分是取样和分析系统，包括六通阀，产品收集器和在线气相色谱信。
2.实验流程如下图所示：3.试剂和催化剂：无水乙醇，优级纯；分子筛催化剂，60～80目，重3.0克。
内循环无梯度反应色谱实验装置流程示意图K3-进气旁路调节阀；K2-阀箱产物流量调节；K3-气液分离后尾气调节；J-进液排放三通阀；1-气体钢瓶；2－稳压阀；3-转子流量计；4-过滤器；5-质量流量计；6-缓冲器；7－压力传感器；8－预热器；9-预热炉；10-反应器；11-反应炉；12-马达;13-恒温箱;14-气液分离器；15-调压阀;16-皂膜流量计；17-加料泵12内循环无梯度反应色谱实验装置流程示意图四、实验步骤1、打开H 2钢瓶使柱前压达到0.5kg/cm 2确认色谱检测中截气通过后启动色谱，柱温110℃，汽化室130℃，检测室温达到120℃，待温度稳定后，打开导热池——微电流放大器开关，桥电流至100mA ；2、在色谱仪升温的同时，开启阀恒温箱加热器升温至110℃，开启保温加热器升温至160℃；3、打开反应器温度控制开关，升温，同时向反应器冷却水夹套通冷却水。
炼厂干气中乙烯回收和利用技术进展
理论争鸣Theory of schools of thought contend■ 刘博超炼厂干气中乙烯回收和利用技术进展摘要：伴随社会经济发展步伐的不断加快，进一步促进石化产业发展步伐的不断加快，这其中炼厂干气中乙烯的有效利用至关重要，与此同时，乙烯的回收也引起了极大的重视，从某种程度来说可以大幅度提升石化经济利益，实现资源的再利用。
本文中详细分析了炼厂干气中乙烯的回收及利用的技术发展现状，论述了不同分离及再利用技术的具体应用，谨以此给予理论参考。
关键词：炼厂干气；乙烯；回收；利用；技术进展从现状分析来看，对于炼厂干气而言，其基本来自原油二次加工，比如催化裂化、热裂化等等，在以往的干气处理中，通常是作为燃料，或是放火炬烧掉，造成资源浪费，与此同时对环境造成污染。
而随着新技术的应用，炼厂干气中乙烯得以回收与再利用，进一步促使乙烯生产成本降低，减少资源浪费。
文章中重点论述了乙烯回收利用技术的具体应用，并对技术的发展情况进行综述。
1分离技术1.1深冷分离法从目前情况来看，深冷分离法在工业中得到了极大广泛的应用，是相对成熟的技术，而且这种技术应用较早,在后来的发展过程中不断完善，现阶段应用较多的是分凝分馏器，在20世纪90年代，美国研发了ARS技术，主要是对原料实施预处理，产品有选择的实施分馏，还有深冷回收单元，具体操作流程如下：对于干气而言，它需要经过三个过程到达分凝分馏器，分别是净化、干燥、压缩，而对于分凝分馏器来说，其属于板翅式换热器，而且是带回流式的，这个设备气液通道相对宽敞，而且底部位置存在气液分离罐，可以通过多股冷物，然后利用分馏器给予冷量。
一旦回收气体顺利通过，越往上走它的冷却温度不断下降，而对于其中一部分气体来说，基本上冷凝在璧上，冷凝液在重力冲击下，不断向下流动，然后和气体逆向接触，与此同时又能和夜膜间传热且传至，从某种层面来说分凝分馏已经完成，分离效果较好。
1.2吸收分离法吸收分离法根据方式的不同分为两种：其一是物理吸收法，其二是化学吸收法；而物理吸收法又可以细分为以下几种：油吸收法、Mehra工艺，化学吸收法基本可以分为两种：其一是水溶液法，其二是非水溶液法。
催化裂化干气中乙烯回收利用的新途径
催化裂化干气中乙烯回收利用的新途径姚日远【摘要】介绍了一种催化裂化干气中乙烯回收利用的新途径。
该技术在扬州石化有限责任公司工业应用后，取得了较好的经济效益。
实际运行数据表明，干气中乙烯的转化率达到95．41％以上，目的产品汽油的硫质量分数仅为6！g∕g、研究法辛烷值高达114，是较好的汽油调合组分。
该技术的不足之处是汽油选择性偏低，仅为37．64％。
此外，针对目前装置运行状况，提出了改进催化剂性能等建议。
%A novel process was introduced about ethylene recovery from FCC dry gas. The commer﹣cial application in Yangzhou Petrochemical Co. Ltd. ,SINOPEC was disclosed. The results show that the conversion of ethylene is over 95. 41%. The sulfur in gasoline fraction is about 6 !g∕g and RON is as high as 114. The deficiency of this technology is that the gasoline selectivity is on the low side,only a﹣bout 37. 64%. In view of the present operation status,some proposals for improving the performance of catalyst are suggested.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2014(000)012【总页数】3页(P47-49)【关键词】催化裂化;干气;乙烯;芳烃【作者】姚日远【作者单位】扬州石化有限责任公司，江苏扬州 225000【正文语种】中文干气是炼油厂的副产品，主要包括催化裂化干气、焦化干气、重整干气、加氢裂化干气以及常减压蒸馏装置的不凝气等。
炼厂干气中乙烯的分离技术及综合利用
综述与专论炼厂干气中含有大量的轻质烃类，它们既是重要的化工原料，又是理想的工业和民用燃料。
目前，国外对炼厂气的利用率较高，而我国对其进行深度加工和综合利用的企业为数不多，大多数作为工业和民用燃料烧掉。
如何充分利用干气资源，生产高附加值化工产品，提高炼油企业的经济效益，一直是炼油企业中的科技人员和管理人员所关注的课题。
炼厂干气主要来源于原油的二次加工过程，如催化裂化、热裂化、延迟焦化、加氢裂化等。
其中，催化裂化干气量最大，产率最高。
催化裂化干气中含有氢气、乙烯、乙烷、丙烯等组份，而乙烯含量约１２％～１９％。
据统计，２００５年全国催化裂化能力约９３００万吨／年，总乙烯潜含量近８０万吨，乙烯资源量十分可观。
如果能够将这部分乙烯分离提纯和有效利用，将会带来巨大的经济效益。
１干气的分离技术从ＦＣＣ干气中回收低浓度乙烯的技术主要有深冷分离法、中冷油吸收法、膜分离法、金属络合分离法、吸附分离法、膨胀机法、水合物分离法及联合工艺。
这些技术可将乙烯浓度提高到８Ｏ％以上，可作为石油化工原料，用来生产一系列衍生物和聚合物产品。
１．１深冷分离法深冷分离技术早在２０世纪５Ｏ年代就发展了，目前该技术比较成熟，分离流程主要包括气体净化系炼厂干气中乙烯的分离技术及综合利用赵光辉１，李景艳２，李小军３，左文明４，包静严１（１．大庆化工研究中心，黑龙江大庆１６３７１４；２．大庆石化公司炼油厂，黑龙江大庆１６３７１１；３．大庆石化总厂，黑龙江大庆１６３７１４；４．大庆石化公司，黑龙江大庆１６３７１４）摘要：介绍了干气的深冷分离、吸收分离、水合物分离、膜分离、吸附分离以及联合工艺等分离技术，阐述了炼厂干气的综合利用情况，并针对我国的实际情况提出了一些设想和建议。
关键词：催化裂化；干气；乙烯；分离技术；综合利用中图分类号：ＴＥ６４５文献标识码：Ａ文章编号：１００６－２５３ｘ（２００８）０３－０２５－５ＳｅｐａｒａｔｉｎｇＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓＡｎｄＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｎＥｔｈｙｌｅｎｅｉｎｔｈｅＲｅｆｉｎｅｒｙＤｒｙＧａｓＺＨＡＯＧｕａｎｇ－ｈｕｉ１，ＬＩＪｉｎｇ－ｙａｎ２，ＬＩＸｉａｏ－ｊｕｎ３，ＺＵＯＷｅｎ－ｍｉｎｇ４，ＢＡＯＪｉｎｇ－ｙａｎ１（１．ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＤａｑｉｎｇＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｄａｑｉｎｇ１６３７１４，Ｈｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａ；２．ｒｅｆｉｎｅｒｙｏｆＤａｑｉｎｇＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｄａｑｉｎｇ１６３７１１，Ｈｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａ；３．ＤａｑｉｎｇＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｌｅｘ，Ｄａｑｉｎｇ１６３７１４，Ｈｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａ；４．ＤａｑｉｎｇＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｄａｑｉｎｇ１６３７１４，Ｈｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓｓｕｃｈａｓｃｒｙｏｇｅｎｉｃｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｈｙｄｒａｔｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｍｅｍｂｒａｎｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｈｙｂｒｉｄｐｒｏｃｅｓｓｗｅｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｉｔｃｏｍｍｅｎｔｅｄｏｎｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｄｒｙｇａｓ．ＳｏｍｅｉｄｅａｓａｎｄｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｗｅｒｅｐｒｏｐｏｓｅｄｂａｓｅｄｏｎｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆＣｈｉｎｅｓｅｃｕｒｒｅｎｔｓｔａｔｕｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＦＣＣ；ｄｒｙｇａｓ；ｅｔｈｙｌｅｎｅ；ｒｅｃｏｖｅｒｙｔｅｃｈｎｉｑｕｅ；ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ收稿日期：２００７－９－３作者简介：赵光辉（１９７５－），男，工程师，现从事精细化工研究工作。
焦化干气加氢制备乙烯原料工艺技术研究与工业应用
焦化干气加氢制备乙烯原料工艺技术研究与工业应用徐彤;艾抚宾;乔凯;祁文博【摘要】The coker dry gas hydrofining process and appropriative catalyst LH-10D,developed by FRIPP,to prepare the feedstock for ethylene production was introduced.The optimized technical conditions are:a temperature of 240-300 ℃,a pressure of 3.5-7.0 MPa,a GHSV of 600-1 300h-1.Under the conditions,the olefin content of the product is less than 1.0% and oxygen content is less than 1.0 mg/m3.The 1 800 h long-running test proves a good activity and stability of the catalyst.%以焦化干气为原料,采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的LH-10D焦化干气加氢专用催化剂,在反应温度为240~300 ℃、反应压力为3.5~7.0 MPa、气体体积空速为600~1 300 h-1的条件下,进行了焦化干气加氢制备乙烯原料的实验研究.加氢后焦化干气反应产物中烯烃质量分数不大于1.0%;氧质量浓度不大于1.0 mg/m3;1 800 h的稳定性实验结果表明该催化剂具有良好的活性稳定性.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2017(048)008【总页数】4页(P20-23)【关键词】焦化干气;加氢;乙烯原料【作者】徐彤;艾抚宾;乔凯;祁文博【作者单位】中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺 113001;中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺 113001;中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺 113001;中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺 113001【正文语种】中文乙烯是三大合成材料的基本原料，乙烯产品占石化产品的75%以上，世界上已将乙烯产量作为衡量一个国家石油化工产业发展水平的重要标志。
实验乙醇气相脱水制乙烯
实验乙醇气相脱水制乙烯一、实验目的了解以乙醇气相脱水进行制备乙烯的过程，学会设计实验流程和操作；1．掌握乙醇气相脱水操作条件对产物收率的影响，学会获取稳定的工艺条件之方法。
2．熟固定床反应器的特点以及其它有关设备的使用方法，提高自已的实验技能。
3．掌握色谱分析方法。
二、实验装置与反应试剂：1、实验装置：本实验采用管试炉加热固定床反应器，实验流程如图1-1，反应器见图1-2。
2、试剂：无水乙醇（分析纯）分子筛催化剂：60目~80目，填装量7克3、仪器：柱塞式液体加料泵1台氮气钢瓶（含减压阀）1个注射器（10μl）1支色谱仪1台取样瓶5只分液漏斗1个反应装置1套三、实验方法及操作步骤：1．组装流程（将催化剂按图1-2所示装入反应器内），检查各接口，试漏（空气或氮气）。
2．检查电路是否连接妥当。
上述准备工作完成后，开始升温，预热器温度控制在120℃。
待反应器温度达到165℃后，启动乙醇加料泵。
调节流量在10ml-40/hr范围内，并严格控制进料速度使之稳定。
在每个反应条件下稳定30分钟后，开始计下尾气流量和反应液体的质量，取气样和液样,用注射器进样至色谱仪中测定其产物组成。
3．在200℃~300℃之间选不同的温度，（改变三次进料速度）考查不同温度（及进料速度反应物的转化率与产品的收率。
4．反应结束后停止加乙醇原料，继续通冷却水维持30分钟～60分钟，以清除催化剂上的焦状物，使之再生后待用。
5．实验结束后关闭水、电源。
图1-1 固定床实验装置流程示意图表1-2 实验记录表Mf m-热导检测器的质量校正因子。
表1-3 数据处理五、思考题。
实验室制乙烯教学内容
精品文档乙烯的实验室制法1.药品：乙醇、浓硫酸2. 装置：圆底烧瓶、温度计、铁架台、双孔橡皮塞、酒精灯（实验室最好用煤气灯）、导3. 实验步骤：1）检验装置气密性。
（将导管伸入盛有水的水槽中，微微加热圆底烧瓶，发现有气泡产生，冷却后导管内有一段水柱不下落）2）在烧瓶里注入乙醇和浓硫（体积比1:3）的混合液约20mL（配置此混合液应在冷却和搅拌下缓缓将15mL浓硫酸倒入5mL酒精中，由于浓硫酸稀释时会放出大量的热，为了防止乙醇受热挥发，可以待冷却后分批将浓硫酸注入），并放入几片碎瓷片。
（温度计的水银球要伸入液面以下）3）加热（圆底烧瓶下垫石棉网），使温度迅速升到170 C,酒精便脱水变成乙烯。
（由于会有副反应发生，会产生C02、SO2等杂质气体，所以最好先将制得的气体通入10% NaOH溶液除杂）4）生成的乙烯通入酸性高锰酸钾溶液中，观察现象。
（正常的实验现象是紫红色褪去）5）先撤导管，后熄灯。
（防止水倒吸使仪器破裂）4. 反应原理：CH3CH2OH 二丄尸CH2 = CH2f+ H2O （分子内脱水，消去反应）5. 收集气体方法（万一考理论）：排水法收集（注：乙烯难溶于水，不能用排空气法，因为乙烯的式量为28,与空气式量29接近）6. 实验现象：圆底烧瓶中溶液变黑（变黑是由于乙醇氧化生成C,具体见后面）；气体使酸性高锰酸钾溶液褪色。
7. 实验中需要注意的点：精品文档1）乙醇和浓硫酸体积比为什么是1:3 ?答：浓H2SO4在此反应中作催化剂与脱水剂的作用，浓H2SO4过量是为了促进反应向正方向进行，如果浓硫酸的量少就会很快变为稀硫酸而达不到实验效果。
2）浓硫酸在反应中的作用？答：①催化剂②脱水剂（③吸水剂）3）为什么要迅速升温到170C?答：如果低于170 C会有很多的副反应发生。
如：分子之间的脱水反应（生成乙醚）4）为什么要加入碎瓷片？答：因为反应液的温度较高，被加热的又是两种液体，所以加热时容易产生暴沸而造成危险，在反应混合液中加一些碎瓷片是为了防止暴沸，避免意外。
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中石化齐鲁分公司催化干气回收乙烯项目方案设计山东三维石化工程股份有限公司二○○九年三月1 项目名称、建设地点、承办单位及项目负责人1.1 项目名称：齐鲁石化公司催化干气回收乙烯项目1.2 建设地点：齐鲁石化公司胜利炼油厂内1.3 承办单位：齐鲁石化公司1.4 承办单位负责人：孙振光2 项目提出的必要性与建设的有利条件2.1 乙烯生产的原料费用约占成本的 70%，乙烯裂解的主要原料石脑油的价格一直居高不下，因此采用廉价的代替原料可有效的降低乙烯生产成本。
利用炼油厂副产的催化干气经过油吸收工艺生产乙烯、丙烯是油化一体化、高效利用炼厂资源的重要途径。
2.2 该项目将干气中附加值较高的成品――乙烯提浓后送往烯烃厂裂解车间，目前齐鲁石化分公司乙烯裂解原料尚不能自给需要外购，每年公司需花费大量运费，该装置建成投产后每年将提供约5.23万吨乙烯裂解气，将节省大量裂解原料和运费，可创造可观的经济效益。
2.3 催化干气回收乙烯装置的原料是胜利炼油厂的两套催化装置的脱后干气，经过乙烯提浓后，作为半成品送至齐鲁石化烯烃厂裂解车间进入后续工序处理。
两套催化装置脱后干气流量～13.5/h,乙烯含量19.69％（wt），干气流量稳定，由两套催化管输供应十分便利。
催化干气回收乙烯装置采用由中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 (以下简称 BRICI)和齐鲁分公司共同开发的油吸收工艺，该技术成熟、可靠。
催化干气回收乙烯装置拟建于北区第二常减压装置北侧，与拟建的S-zorb装置组成联合装置，该区域总图布置合理、运输便利，而且装置公用工程可就近依托胜利炼油厂相应设施；催化干气回收乙烯装置的建设、投产，取得好的经济效益是完全可能的。
3 项目建设的主要内容3.1 该项目主要包括一套催化干气回收乙烯装置；装置公用工程依托于胜利炼油厂相应设施。
3.2 本装置控制室与S-zorb装置共用，装置配电部分由第二常减压装置配电室内扩容接出。
3.3 作为本装置外管部分，需将胜利炼油厂南北两套催化脱后干气管输至本装置，另外需将提取的乙烯产品管输至烯烃厂裂解车间，并将装置副产品送至炼油厂燃料气管网。
3.4 本装置产生的少量生活废水排至污水处理管网。
3.5 本装置的机、电、仪及分析化验等主要辅助设施依托于胜利炼油厂现有设施不再新增。
4 产品市场需求预测本装置产品是催化干气提浓的乙烯半成品气，产品气加压管输至烯烃厂裂解车间分馏工序前，乙烯裂解炉之后。
只要产品气符合要求就可以作为乙烯分馏原料，不存在装置产品后路不畅的问题，这样可以节省裂解原料石脑油的用量，减少齐鲁石化公司外购石脑油数量，对优化整个齐鲁公司的资源配置起到一定作用。
装置压力较高的吸附废气直接并入炼厂燃料气管网，压力较低的置换废气加压后并入炼厂燃料气管网。
这样，本装置的产品、副产品均有长期稳定出路，可以保证装置长周期、满负荷生产。
5 产品方案及建设规模5.1 本装置以催化脱后干气为原料，通过油吸收技术将干气中大部分乙烯等高烃提浓后，作为半成品送至烯烃厂裂解车间。
5.2 装置处理炼厂催化干气 13495.13kg/h（10.79 万吨/年），产品气量6535.42 kg/h (5.23万吨/年)，乙烯回收率≥ 90%。
装置年操作时间为 8000 小时。
装置包括催化干气压缩脱碳、油吸收等单元。
6 工艺技术6.1 工艺原理及特点催化干气回收碳二的工艺主要包括催化干气压缩、浅冷油吸收、膨胀机和冷箱、脱碳、净化部分。
炼厂催化干气中有大量的乙烯和乙烷，根据相似相溶的原理，利用炼厂液化气为吸收剂，采用浅冷油吸收的方法可以脱除甲烷氢，回收其中的碳二馏分。
经过脱碳和净化后，碳二提浓气送入乙烯厂碱洗塔。
工艺具有如下特点：1. 采用炼厂低压蒸汽吸收制冷提供冷量；2. 采用浅冷油吸收技术，脱除催化干气中的甲烷、氢；3. 采用热钾碱脱碳技术脱除二氧化碳；4. 采用催化反应脱除 C2提浓气中的 O2、NOX等杂质；5. C2提浓气送入乙烯装置碱洗塔。
6.2 工艺流程简述6.2.1 压缩（100 单元）来自界区外的催化干气进入一段吸入罐 FA-101，在罐中气液分离，正常情况下在罐底无游离水冷凝下来。
罐顶催化干气进入压缩机GB-101一段，经一段压缩后压力升高到 1.50 MPa(A)。
经一段冷却器 EA-101冷却到 40℃后送入二段吸入罐FA-102，罐内液相送出界区外， FA-102 气相经二段压缩后压力升高到 2.83 MPa(A)，通过二段冷却器 EA-102 冷却到 40℃后送入二段排出罐 FA-103中。
FA-103 冷凝下来的液相（主要是饱和水）返回到二段吸入罐 FA-102，罐顶催化干气经送入脱碳塔（ DA-301）。
由脱碳塔分液罐（ FA-301）罐顶来得脱碳干气直接送入干气压缩机三段，压力升高到 4.71 MPa(A)，经过三段冷却器EA-103 和干气冷却器 EA-104 冷却到 12℃后送入分水罐 FA-104。
罐顶催化干气送入油吸收塔 DA-201，罐底液相（主要是饱和水）返回到二段吸入罐FA-102。
6.2.2 油吸收塔（200 单元）分水罐FA-104罐顶催化干气进入油吸收塔DA-201的中下部，从解吸塔DA-202塔釜来的釜液作为吸收剂从塔顶喷淋，吸收混合气中的C2和 C2以上的重组分，分离出甲烷、氢等不凝气进入冷箱。
在塔身中上部设有两个中冷器，第一中冷器E-202，从塔的第5块塔板抽出液相，冷却到12℃后，送回至第6块塔板。
第二中冷器 E-203，从塔的第11块塔板抽出液相，冷却到12℃后，送回至第12块塔板。
塔釜富吸收剂送至解吸塔DA-202。
为了节省能源，在塔身下部设有一台中间再沸器EA-204，加热介质是解吸塔DA-202塔釜采出的循环溶剂。
塔釜再沸器 EA-205 采用的加热介质为低压蒸气，低压凝液经蒸汽凝液罐 FA-203 回收蒸汽凝结水。
塔顶采出未被吸收的 H2、N 2、CH4等不凝气及夹带的少量吸收剂等，送入冷箱 EA-201X 冷却到 -53.0℃，进入高压凝液罐 FA-201。
罐底部液相由回流泵GA-201A/B 送回油吸收塔DA-201 的顶部。
罐中的气相经节流后向冷箱 EA-201X提供部分冷量，物料升温到 -15℃后送入膨胀机 GB-201 进行一级膨胀，膨胀后温度降低到 -56.1℃，送入冷箱 EA-201X 换热。
经换热后的气体温度升至-15℃，再经膨胀机 GB-202 进行二级膨胀，温度降低到-56.4℃后再次进入冷箱 EA-201X换热，换热后温度上升到-15℃，进入 GB-202 和 GB-201 的增压机，增压后的尾气温度为 62.5℃经尾气冷却器 EA-212 用循环水冷却至 40℃后送到界区外的燃料气管网。
6.2.3 解吸塔（200 单元）来自油吸收塔DA-201塔釜的物料靠压力差进入解吸塔DA-202，塔顶气体经过解吸塔冷凝器EA-207用冷却水部分冷凝至40℃，并在解吸塔回流罐FA-204中进行气液分离，凝液经解吸塔回流泵GA-205A/B 送回塔顶。
气体经过解吸塔第二冷凝器EA-206，用低温水冷却至13℃，并在碳二出料缓冲罐FA-205中进行气液分离，凝液靠位差返回到解吸塔回流罐FA-204，气体送入脱碳塔DA-301。
塔釜采出贫溶剂送到吸收塔中间再沸器EA-204 作为加热介质，回收热量后再送入循环溶剂罐FA-206，由循环溶剂泵GA-204A/B，经溶剂循环水冷却器EA-209冷却到40℃，分出一股质量流量为400kg/h的液化气去界区外（其目的是保证循环溶剂中水和重组分的平衡，此物料可以作为液化气产品销售）。
另一股贫溶剂经溶剂低温水冷却器EA-211冷却到12℃，进入吸收塔塔顶循环使用。
塔釜再沸器 EA-208采用的加热介质为低压蒸气，低压凝液经蒸汽凝液罐FA-207回收蒸汽凝结水。
6.2.4 脱碳系统（300 单元）干气压缩机二段排出罐顶FA-103的催化干气进入脱碳塔DA-301底部，由脱碳溶剂循环泵GA-301A/B来的热钾碱溶剂从塔顶进入，吸收碳二混合气中的二氧化碳。
混合气由塔顶出来进入分液罐FA-301，正常情况下罐内无冷凝液相，罐顶脱碳干气送入干气压缩机三段。
吸收二氧化碳后的热钾碱溶剂经减压后进入再生塔DA-302顶部。
塔顶气体经过再生塔冷凝器EA-301用循环水部分冷却到60℃，并在再生塔回流罐FA-303中进行气液分离，凝液经再生塔回流泵GA-302A/B回流至塔顶，气相二氧化碳经消音器在安全的地方排入大气。
塔釜采出热钾碱溶剂直接送入溶剂循环罐FA-302。
循环溶剂由脱碳溶剂循环泵GA-301A/B经溶剂冷却器EA-303冷却到40℃进入脱碳塔顶部。
塔釜再沸器EA-302采用的加热介质为低压蒸气，低压凝液经蒸汽凝液罐FA-304回收回凝液系统。
由于放空的二氧化碳带走部分水，因此，需要补充少量的水到脱碳循环溶剂罐。
7 原料、产品及装置物料平衡7.1 原料气规格本装置原料为胜利炼油厂第一、二催化装置脱硫后干气，两套装置干气混合后温度40℃，压力0.7～0.8MPa(g)，流量～13.5t/h，其组成见下表催化干气组成(以 wt%计)7.2 产品规格碳二提浓气产品组成(以 wt%计)7.3 副产品规格液化气组成(以 wt%计)计)7.48 厂址及建厂条件中石化齐鲁分公司催化干气回收乙烯项目布置在胜利炼油厂北区第二常减压装置北侧，与拟建的S－zorb装置组成联合装置，两单元之间留有8.0米宽的检修通道。
本装置根据现场场地情况布置成L形，南北最长边68.0米，东西最长边59.0米，占地面积2413.0平方米。
所占用场地均在胜利炼油厂界区内，不需新征地。
9 储运部分9.1 主要工艺流程9.1.1 原料本项目原料为来自齐鲁分公司炼油厂第一、二催化装置的干气～13.5吨/时。
因炼油厂原有南北区瓦斯管网只有一个，为混合供气管网。
另外经本项目提浓后的燃料气需调至南区补充燃料，故需新设DN250催化干气专用管网1个。
9.1.2产品本项目产品系6.5吨/时的碳二提浓气，作为乙烯原料，由炼油厂新建催化干气回收乙烯装置送往烯烃厂。
需新建DN200管道至烯烃厂，本项目不包括烯烃厂内改造。
9.1.3副产品液化气：催化干气回收乙烯装置产液化气接至北区液化气管网1379-100。
补充液化气：催化干气回收乙烯装置产补充液化气接至北区液化气管网1379-100。
燃料气：催化干气回收乙烯装置产燃料气接至南北区燃料气管网。
公用工程管道：低压蒸汽、中压蒸汽、净化风均来自北区管网。
9.2 存在问题9.2.1本项目油品储运配套不包括烯烃厂部分配套设施。
9.2.2北京化工研究院所提供的工艺包液化气及补充液化气出装置压力为0.65MP，不满足进管网要求，需加压至≥1.3MPa。