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液－液相溶 固－液相溶 气－液相溶
分子间作用力的分配
+-
+
-
+ -+ -
+
-
+
-
+ -+ -
(1) 液—液相溶
a、戊烷、己烷以任意比互溶
分析：分子结构相似，分子间作用力相近，就容易互溶。 溶解动力——混乱度增加
问题：苯和乙醚能够互溶吗？ 苯是非极性分子，乙醚是弱极性分子，分子间作用 力均以色散力为主，结果是完全互溶。
问题
O
乙醚
C2H5 C2H5
极性小，分子间作用力主要是色散力， 为什么能作麻醉剂？
类脂性物质（神经 大脑）
b、乙醇—H2O完全互溶 分析：溶解时环境变化不大，溶解动力—混乱度增加
一些低分子量的含氧有机物能溶于水，在于其分子 结构存在下列特点：
一般都是极性分子，静电力在分子中占有的比重较大； 在液态时，分子间也可能形成氢键。
③阴阳离子堆积方式
r-/r+=1.4左右时，晶体间阴阳离子吸引力较大。在 这种比值时，阴、阳离子分别被6—8个异号离子 包围，阴阳离子接触较好，能得到较大晶格能， 这时能使晶格能发挥较大优势，阻止盐类溶解。
要使大阳离子K+、Rb+、Cs+、Fr+沉淀，需用大阴离子 [PtCl6]2-、[Co（NO2）6]3-； 要使小阳离子Li+沉淀、应用小阴离子F-； NH4+盐一般易溶于水与NH4+与水生成氢键，进一步增 强水合能有关。
溶解过程中物质微粒间的作用发生了变化 乙醇和水
NaCl+H2O
NaCl溶液
2.影响溶解性的因素
▪混乱度增加
自然界中，在不需要外界提供显著能量的情况下，体 系总是倾向于增加混乱度。
例子：O2、NO2混合
▪能量效应
微粒间作用力总是倾向于变成大的。
二、结构单元是分子时溶质的溶解性
（只考虑溶剂是液体的情况）
超临界CO2萃取特别适合于脂溶性，高沸点、热 敏性物质的提取，同时也适于不同组分的精细分 离，即超离界精馏。
规律3、从化学性质考虑，凡能与水发生化学反应的 气体或溶于水易电离的那些气体在水中溶解度都较 大，因为这些气体在水中不仅仅是溶解。
如：20℃时HCl和NH3在水中的溶解度都非常大。
三、无机盐在水中的溶解性
问题：
辛醇，高级脂肪酸均是极性分子，为什么不溶 于水？ 碳酸钙、硫酸钡均是离子型化合物，为什么 不溶于水？
一、从物质结构角度阐明溶解性规律
1.溶解是物理化学过程
氢氧化钠和硝酸钠溶解时发生热量变化 ➢氢氧化钠溶液温度升高 ➢硝酸钠溶液温度降低
形成溶液后，体积减小； 形成溶液后，体积增大。 发生颜色变化：无水硫酸铜溶于水中，得到蓝色溶液。
C4H9 O H
氢键与色散力在分子间 色散力为主
作用力中占的比例相近
O
C8H17
H
色散力为主
丁醇、辛醇溶于水破坏了水分子间的 氢键作用，代之以憎水基团与水分子 间的色散力相互作用，使微粒间作用 力大大削弱，能量上不利，尽管混乱 度增加，这是高级醇、高级脂肪酸难 溶于水的原因。
d、乙醇与苯之间的溶解
两种液体几乎完全不溶
石油与水；汞与水
葡萄糖、果糖—水 易溶
Cl
Cl
H
C Cl
Cl
Cl
C
Байду номын сангаасCl
Cl
Cl
Cl
D．D．T
四氯化碳
结构相似，极性小
Cl
H
Cl
Cl
氯仿
易溶于类脂性物质内，在体内富集
（2）固液相溶
溶解过程类似于液—液相溶。“相似相溶”规律
低熔点的固体比具有相似结构的高熔点固体更易溶解
固体烃类在苯中的溶解度与分子间力的关系
1体积苯（非极性溶剂）可溶解3.5体积氢，只能溶解0.02 体积氨！
超临界萃取：
CO2 非极性分子 液化温度：-56.6℃（5.2个大气压下）
超临界流体萃取技术是近代化工分离中的一种新 型分离技术。超临界CO2萃取采用CO2作溶剂， 超临界状态下的CO2流体的密度和介电常数较大， 对物质溶解度很大，并随压力和温度的变化而急 剧变化，因此，不仅对某些物质和溶解度有选择 性，且溶剂和萃取物非常容易分离。
甲醇、乙醇 低分子量的醛、酮，如丙酮是极性分子，分子间无氢键，
但与水分子间可形成氢键。基本上不减少单位体积液体 中分子间的氢键数，又使丙酮和水分子的无序程度增加， 能量降低，易溶于水。（乙醚） 辛醇（极性分子，有氢键）与水？
c、丁醇、辛醇在水中的溶解性
丁醇 8克/100克水 辛醇 几乎不溶
C2H5 O H
总结：液－液相溶的三种情况
两种液体可以任何比例无限止地互溶，即完全 互溶。
乙醇与水；甘油与水；苯与乙醚；四氯化碳与氯仿
在一定温度下，相互之间有一定的溶解度
乙醚一滴一滴地加入水中，或将水一滴一滴地加入 乙醚中，起初都成均匀溶液。但继续加入，溶液就 分两层，上层是水在乙醚中所形成的饱和溶液（约 含3％的水），下层是乙醚在水中的饱和溶液（约 含7％的乙醚）。
溶解性规律
同一物质在不同溶剂中溶解度大不相同
食盐溶于水，但几乎不溶于苯； 乙醚易溶于苯而微溶于水； 生活中衣服上的油迹易溶于汽油而不溶于水； AgCl不溶于水，而AgNO3易溶于水；
需要从溶剂、溶质的内部结构，以及溶质溶剂间的相互作用进行阐明
相似相溶规律
结构相似的化合物容易互溶；结构相差很大的 化合物不易互溶。
例如碱金属卤化物中Li+很小，它与大的阴离子Cl-、Br-、I-等 生成的盐易溶于水
F-、CH3COO-较小，他们与大的阳离子Na+、K+、Rb+、Cs+ 生成的盐就较易溶于水
②离子电荷
电荷越高，一般晶格能增长显得更突出，将不利于 盐类的溶解。
Na+、K+、NH4+、NO3-、Cl-、Ac-的盐类大多易溶 CO32-、PO43-、S2-等盐大多难溶
（3）气液相溶
溶解过程设想：
规律1、在同一溶剂中一般是沸点高的气体易溶解
原因：氧分子所含的电子数较氮分子多，电子云受到两 核的吸引力较小，所以氧分子的极化率比氮分子大，与 水分子作用时的色散力、诱导力均较氮分子强，故在水 中的溶解度比氮分子大。
惰性气体的溶解度（以1大气压下的摩尔分数表示）
规律2、非极性气体一般易溶于非极性溶剂，极性气体 一般易溶于极性溶剂
KNO3 NaCl NaAc易溶 BaSO4 CaCO3 AgCl难溶或不溶
固体内部——离子间作用力 强 难溶 （晶格能 ）
水合离子——离子—偶极水分子作用力 强 易溶 （水合能 ）
晶格能，水合能的理论计算公式
影响晶格能和水合能的因素
①离子半径
阴阳离子以一大一小结合，则有利于水合能，不利 于晶格能，这样的盐类易溶。
分子间作用力的分配
+-
+
-
+ -+ -
+
-
+
-
+ -+ -
(1) 液—液相溶
a、戊烷、己烷以任意比互溶
分析：分子结构相似，分子间作用力相近，就容易互溶。 溶解动力——混乱度增加
问题：苯和乙醚能够互溶吗？ 苯是非极性分子，乙醚是弱极性分子，分子间作用 力均以色散力为主，结果是完全互溶。
问题
O
乙醚
C2H5 C2H5
极性小，分子间作用力主要是色散力， 为什么能作麻醉剂？
类脂性物质（神经 大脑）
b、乙醇—H2O完全互溶 分析：溶解时环境变化不大，溶解动力—混乱度增加
一些低分子量的含氧有机物能溶于水，在于其分子 结构存在下列特点：
一般都是极性分子，静电力在分子中占有的比重较大； 在液态时，分子间也可能形成氢键。
③阴阳离子堆积方式
r-/r+=1.4左右时，晶体间阴阳离子吸引力较大。在 这种比值时，阴、阳离子分别被6—8个异号离子 包围，阴阳离子接触较好，能得到较大晶格能， 这时能使晶格能发挥较大优势，阻止盐类溶解。
要使大阳离子K+、Rb+、Cs+、Fr+沉淀，需用大阴离子 [PtCl6]2-、[Co（NO2）6]3-； 要使小阳离子Li+沉淀、应用小阴离子F-； NH4+盐一般易溶于水与NH4+与水生成氢键，进一步增 强水合能有关。
溶解过程中物质微粒间的作用发生了变化 乙醇和水
NaCl+H2O
NaCl溶液
2.影响溶解性的因素
▪混乱度增加
自然界中，在不需要外界提供显著能量的情况下，体 系总是倾向于增加混乱度。
例子：O2、NO2混合
▪能量效应
微粒间作用力总是倾向于变成大的。
二、结构单元是分子时溶质的溶解性
（只考虑溶剂是液体的情况）
超临界CO2萃取特别适合于脂溶性，高沸点、热 敏性物质的提取，同时也适于不同组分的精细分 离，即超离界精馏。
规律3、从化学性质考虑，凡能与水发生化学反应的 气体或溶于水易电离的那些气体在水中溶解度都较 大，因为这些气体在水中不仅仅是溶解。
如：20℃时HCl和NH3在水中的溶解度都非常大。
三、无机盐在水中的溶解性
问题：
辛醇，高级脂肪酸均是极性分子，为什么不溶 于水？ 碳酸钙、硫酸钡均是离子型化合物，为什么 不溶于水？
一、从物质结构角度阐明溶解性规律
1.溶解是物理化学过程
氢氧化钠和硝酸钠溶解时发生热量变化 ➢氢氧化钠溶液温度升高 ➢硝酸钠溶液温度降低
形成溶液后，体积减小； 形成溶液后，体积增大。 发生颜色变化：无水硫酸铜溶于水中，得到蓝色溶液。
C4H9 O H
氢键与色散力在分子间 色散力为主
作用力中占的比例相近
O
C8H17
H
色散力为主
丁醇、辛醇溶于水破坏了水分子间的 氢键作用，代之以憎水基团与水分子 间的色散力相互作用，使微粒间作用 力大大削弱，能量上不利，尽管混乱 度增加，这是高级醇、高级脂肪酸难 溶于水的原因。
d、乙醇与苯之间的溶解
两种液体几乎完全不溶
石油与水；汞与水
葡萄糖、果糖—水 易溶
Cl
Cl
H
C Cl
Cl
Cl
C
Байду номын сангаасCl
Cl
Cl
Cl
D．D．T
四氯化碳
结构相似，极性小
Cl
H
Cl
Cl
氯仿
易溶于类脂性物质内，在体内富集
（2）固液相溶
溶解过程类似于液—液相溶。“相似相溶”规律
低熔点的固体比具有相似结构的高熔点固体更易溶解
固体烃类在苯中的溶解度与分子间力的关系
1体积苯（非极性溶剂）可溶解3.5体积氢，只能溶解0.02 体积氨！
超临界萃取：
CO2 非极性分子 液化温度：-56.6℃（5.2个大气压下）
超临界流体萃取技术是近代化工分离中的一种新 型分离技术。超临界CO2萃取采用CO2作溶剂， 超临界状态下的CO2流体的密度和介电常数较大， 对物质溶解度很大，并随压力和温度的变化而急 剧变化，因此，不仅对某些物质和溶解度有选择 性，且溶剂和萃取物非常容易分离。
甲醇、乙醇 低分子量的醛、酮，如丙酮是极性分子，分子间无氢键，
但与水分子间可形成氢键。基本上不减少单位体积液体 中分子间的氢键数，又使丙酮和水分子的无序程度增加， 能量降低，易溶于水。（乙醚） 辛醇（极性分子，有氢键）与水？
c、丁醇、辛醇在水中的溶解性
丁醇 8克/100克水 辛醇 几乎不溶
C2H5 O H
总结：液－液相溶的三种情况
两种液体可以任何比例无限止地互溶，即完全 互溶。
乙醇与水；甘油与水；苯与乙醚；四氯化碳与氯仿
在一定温度下，相互之间有一定的溶解度
乙醚一滴一滴地加入水中，或将水一滴一滴地加入 乙醚中，起初都成均匀溶液。但继续加入，溶液就 分两层，上层是水在乙醚中所形成的饱和溶液（约 含3％的水），下层是乙醚在水中的饱和溶液（约 含7％的乙醚）。
溶解性规律
同一物质在不同溶剂中溶解度大不相同
食盐溶于水，但几乎不溶于苯； 乙醚易溶于苯而微溶于水； 生活中衣服上的油迹易溶于汽油而不溶于水； AgCl不溶于水，而AgNO3易溶于水；
需要从溶剂、溶质的内部结构，以及溶质溶剂间的相互作用进行阐明
相似相溶规律
结构相似的化合物容易互溶；结构相差很大的 化合物不易互溶。
例如碱金属卤化物中Li+很小，它与大的阴离子Cl-、Br-、I-等 生成的盐易溶于水
F-、CH3COO-较小，他们与大的阳离子Na+、K+、Rb+、Cs+ 生成的盐就较易溶于水
②离子电荷
电荷越高，一般晶格能增长显得更突出，将不利于 盐类的溶解。
Na+、K+、NH4+、NO3-、Cl-、Ac-的盐类大多易溶 CO32-、PO43-、S2-等盐大多难溶
（3）气液相溶
溶解过程设想：
规律1、在同一溶剂中一般是沸点高的气体易溶解
原因：氧分子所含的电子数较氮分子多，电子云受到两 核的吸引力较小，所以氧分子的极化率比氮分子大，与 水分子作用时的色散力、诱导力均较氮分子强，故在水 中的溶解度比氮分子大。
惰性气体的溶解度（以1大气压下的摩尔分数表示）
规律2、非极性气体一般易溶于非极性溶剂，极性气体 一般易溶于极性溶剂
KNO3 NaCl NaAc易溶 BaSO4 CaCO3 AgCl难溶或不溶
固体内部——离子间作用力 强 难溶 （晶格能 ）
水合离子——离子—偶极水分子作用力 强 易溶 （水合能 ）
晶格能，水合能的理论计算公式
影响晶格能和水合能的因素
①离子半径
阴阳离子以一大一小结合，则有利于水合能，不利 于晶格能，这样的盐类易溶。