世界三嗪类除草剂的发展概况
世界除草剂的发展及趋向-张一宾
3.谷氨酰胺合成酶抑制剂 4.组氨酸合成抑制剂 Ⅲ干扰内源激素
作用靶标 Ⅳ.抑制脂类生物合成 1.乙酰辅酶A羧化酶抑制剂 2.脂肪酸合成抑制剂 Ⅴ.抑制细胞分裂 主要作用微管系统
主要除草剂 芳氧基苯氧基丙酸类：盖草能 稳杀得 环己烯二酮类：烯草酮 烯禾定 硫代氨基酸类：禾大壮 野麦畏 酰胺类：乙草胺 丁草胺 二硝基苯胺类：氟乐灵 二甲戊乐灵
1980年 47.56(41%) 40.25(35%) 21.81(19%) 6.38(5%) 116(100%)
1990年 116.25(44%) 76.55(29%) 55.45(1%) 15.75(6%) 264(100%)
2000 141.4(50.8%） 71(25.5%) 56.2(20.2%) 9.7(3.5%) 278.3(100%)
六、除草剂的发展方向
1.非选择性除草剂仍将有相当的市场 非选择性除草剂仍将有相当的市场 转基因作物的发展 铁路、 铁路、公路等的发展
2.新颖的除草剂将逐渐成为 2.新颖的除草剂将逐渐成为 除草剂市场的主体
环境（土质、水质等）的要求 （欧盟对一大批农药的禁用）抗性的产生 。
3. 种植结构变化为除草剂提供
生物除草剂仅有双丙氨膦一个，且其产量很低 ， 难以与化学除草剂匹敌 。 但具有除草活性的生物物质——他感物质为新除 草剂开发提供了先导资源。 双丙氨 莎草茵 膦草铵膦 三氟羧酸
表5 已知合成除草剂和他感物质 的作用机理比较
作用机理 氨基酸生化合成体系 乙酰乳酸合成酶 氨茴酸合成酶 谷氨酸转氨酶 天冬氨酸转氨酶 鸟氨酸氨甲酰基转移酶 咪唑基甘油磷酸酯脱水酶 β-丙氨酸丁氨酸硫醚酶 转氨酶 光合成体系 PSⅡ电子传递系统 CF1ATP酶 PSI电子扩散系统 羟基苯基丙酮酸加氧酶 具他感物质的天然生理活性物质 — 有 有 有 有 — 有 有 有 有 — 有 已知除草剂 有 有 — — — 有 — 有 有 — 有 有
新型除草剂―三嗪茚草胺-最新年文档
新型除草剂―三嗪茚草胺三嗪茚草胺（英文通用名称：Indaziflam）除草剂是由德国拜耳公司开发的一种三嗪类除草剂，主要用于防除草坪、花卉、植被中一年生杂草（如马唐、牛筋草、早熟禾等）及65种其他禾本科杂草与阔叶杂草。
1、化学名称及理化性质化学名称：N-[（1R，2S）-2，3-二氢-2，6二甲基-1H-茚-1-基]-6-[（1RS）-1-氟乙基]-1，3，5-三嗪-2，4-二胺。
英文通用名称：indaziflam英文名：N-[（1R，2S）-2，3-dihydro-2，6-dimethyl-1H-inden-1-yl]-6-[1-fluoroethyl]-1，3，5-triazine-2，4-diamineCAS登录号：950782-86-2；730979-19-8（异构体A）；730979-32-5（异构体B）试验代号：BCS-AA10717商品名：Specticle（ES产品）（Bayer CropScience）；Alion（作物保护）（Bayer CropScience）分子式：C16H20FN5，分子量：301.37化学结构式如下：理化性质：原药是（1R，2S，1R）-异构体A和（1R，2S，1S）-异构体B1-氟乙基非对映异构体的混合物，比例约为95：5。
纯品为白色至浅褐色粉末，熔点177℃，沸点293℃，蒸汽压2.5×10-5mPa（20℃，异构体A）；3.7×10-6mPa（20℃，异构体B）。
KowlgP（异构体A）2.0（pH 2.0），2.8（pH 4、7和9）；（异构体B）2.1（pH 2），2.8（pH 4、7和9）。
相对密度（异构体A，20℃）1.23；（异构体B，20℃）1.28。
水中溶解度（异构体A，20℃，pH 4）4.4，（pH9）2.8；（异构体B，20℃，pH 4）1.7，（pH 9）1.2（mg/L）2、毒性及环境行为（1）哺乳动物毒性：大鼠急性经口 LD50>2000mg/kg，大鼠急性经皮LD50>2000mg/kg；对兔皮肤和眼睛无刺激性，无皮肤致敏性（LLNA）；大鼠吸入LC50（4h）2300mg/L；慢性毒性和致癌试验表明无致癌风险，无作用剂量（雄大鼠）12，（雌大鼠）17mg/（kg?d）；小鼠致肿瘤试验表明无致癌风险。
世界三嗪类除草剂的发展概况
世界三嗪类除草剂的发展概况引言:三嗪类除草剂是一类广泛用于农业、园林和工业领域的化学除草剂。
它们的发现和应用对农业生产起到了重大的促进作用，并改变了世界的农业格局。
本文将对三嗪类除草剂的发展概况进行详细探讨。
一、三嗪类除草剂的起源三嗪类除草剂最早起源于20世纪50年代，当时美国农民和研究人员发现一种名为2,4-D的化合物可以有效地杀死杂草，而对作物影响较小。
这一发现引发了对其他杂草控制剂的研究和开发。
随着科技的进步和对三嗪类化合物作用机制的深入了解，人们开始研发出更加高效和安全的三嗪类除草剂。
二、三嗪类除草剂的类型和作用机制三嗪类除草剂主要包括2,4-D， MCPA， MCPB， Dicamba, MCPP等化合物。
这些化合物作为植物激素类似物，可以干扰植物体内的生长激素代谢，从而抑制杂草的生长和发育。
具体来说，它们通过阻断植物的酰基辅酶A羧化酶的活性，导致植物细胞受到抑制，干扰了细胞分裂和生长过程。
三、三嗪类除草剂的应用三嗪类除草剂广泛应用于农田、果园、草坪、公园、高速公路、铁路等领域。
其中，农田是最主要的应用场景之一、三嗪类除草剂能够选择性地杀死一些广泛分布的杂草，而对主要经济作物相对无害。
这种选择性使得三嗪类除草剂成为农业生产中不可或缺的工具。
此外，它们还可以在作物种植前或后用于预防和治理杂草，起到保护作物和提高农业生产效益的作用。
四、三嗪类除草剂的发展趋势随着环境保护和生态农业的提倡，人们对农药的安全性和环境友好性要求越来越高。
未来，三嗪类除草剂的发展趋势主要表现在以下几个方面：1.提高选择性：进一步提高药剂的选择性，使其对作物更加安全，同时对杂草起到更好的防治效果。
2.减少残留：加强对药剂的质量监控和管理，减少残留物对环境和人类健康的影响。
3.开发新型配方：研究开发新的三嗪类除草剂配方，提高效果，降低用量，减少对环境的负担。
4.综合防控：将三嗪类除草剂与其他防治手段相结合，实现更加综合的防治效果，减少对化学除草剂的依赖。
2023年除草剂行业市场分析现状
2023年除草剂行业市场分析现状随着人们对美化环境和保持绿色空间的需求增加，草坪和草地的种植越来越普遍。
然而，草地上的杂草也随之增多，这导致了除草剂行业市场的兴起和发展。
除草剂是一种能够杀死或抑制杂草生长的化学药剂，广泛应用于农业、园艺、城市绿化和草坪维护等领域。
除草剂行业市场分析现状如下：1. 市场规模不断扩大：随着城市化进程的加快和人们对绿色环保的追求，除草剂市场需求不断增加。
根据统计数据，全球除草剂市场规模从2016年的200亿美元增长到2020年的250亿美元，预计到2025年将达到300亿美元。
2. 技术升级推动市场发展：除草剂行业通过不断研发和创新，推出了更安全、更高效的除草剂产品。
例如，采用生物技术制造的生物除草剂，具有高效除草的同时对环境友好，得到了市场的广泛认可。
3. 农业市场是主要需求来源：除草剂在农业领域的应用最为广泛。
农业领域的除草剂数量庞大，市场需求旺盛。
特别是在大豆、小麦、玉米等主要作物的生长期，除草剂的使用量较大。
4. 化学合成和天然有机除草剂并存：除草剂市场上化学合成和天然有机除草剂两种产品并存。
化学合成除草剂主要包括草甘膦、草铵膦等；天然有机除草剂主要包括醋酸、盐酸、抗生素等。
市场上出现了很多绿色环保的天然有机除草剂品牌，得到了一部分消费者的青睐。
5. 竞争激烈，市场集中度较高：除草剂市场存在一些大型企业，如孟山都、拜耳、巴斯夫等。
这些企业拥有先进的生产技术和强大的市场渠道，占据了较大的市场份额。
同时，市场上也有很多中小型企业，它们通过不断创新和降低成本来提高竞争力。
6. 法规限制成为市场发展的挑战：除草剂行业受到国家和地区法规的限制，特别是对农药的安全使用和环境影响的监管越来越严格。
这给除草剂企业带来了一定的压力和挑战，也推动了行业的转型升级。
总体而言，除草剂行业市场在未来几年仍将保持较快的增长态势。
随着人们对环境友好和生态保护的关注度不断提高，除草剂行业将继续推出更绿色、更高效的产品，以满足市场需求。
全球除草剂市场、发展概况及趋势(Ⅰ)
全球除草剂市场、发展概况及趋势(Ⅰ)顾林玲;王欣欣【摘要】The global market of herbicides was valued at $26440 million in 2014, a rise of 1.8% in comparison with 2013. It is expected to reach $30137 million in 2019. The mode of action, history, and market development of all herbicide classes were introduced in this paper. The market and growth trend of the key products were analyzed.%介绍了2014年除草剂市场概况,全球除草剂市场销售额达264.40亿美元,同比增长1.8%,预计2019年世界除草剂市场将达到301.37亿美元.分类介绍了各类除草剂的作用机理、发展史及近年市场发展情况,概述了重点品种的市场及发展趋势.【期刊名称】《现代农药》【年(卷),期】2016(015)002【总页数】6页(P8-12,38)【关键词】除草剂;全球市场;发展概况;作用机理;趋势【作者】顾林玲;王欣欣【作者单位】江苏省农药研究所股份有限公司,南京 210024;南京高正农用化工有限公司,南京 210047【正文语种】中文【中图分类】TQ4572014年，全球农药市场销售额为632.12亿美元，其中除草剂市场为264.40亿美元，占农药市场总额的41.8%，较2013年增长1.8%。
2014年，草甘膦抗性杂草发生情况加剧，选择性除草剂销售增加，使得除草剂总市场略有增长。
2014年，氨基酸类除草剂仍是最大的除草剂类别。
增长最快的除草剂为PPO-其他类，其他依次为环己二酮类、ALS-其他类、其他类以及脲类。
三嗪类除草剂莠去津的研究进展
Ｙ ｎ ｉ ，Ｌｎ Ｚ ｏｇ ｈ ｎ Ｙ ｏ Ｚｗ ｉ ａ ｇＭｅ 一 ｉ ｈ ｎｓｅ ｇ ， ａ ｉｅ ，Ｍａ Ｙ ｎ ｏｇ撕 （ ． ａ ｏ ａ ｒ ｅＥ ｖｒｎ ｅ ｔｌ １ Ｎ ｔ ｎｌＭａｉ ｎ ｉ ｍ ｎａ ｉ ｎ ｏ
Ｍｏ ｉ ｒ ｇ Ｃ ｎｅ ， Ｄａｉｎ １ ６ ２ ； ２ Ｓ ｈ ｏ ｆＬｆ ｃｅ ｃ ｎ ｅ ｈ ｏｏ ｙ Ｄａｉｎ Ｆ ｓ ｅｙ ｎ ｔ ｉ ｅ ｔｒ ｏｎ ｌ ０ ３ ａ １ ． ｃ ｏ ｌｏ ｉ Ｓ ｉｎ ｅ ａ ｄ Ｔ ｃ ｎ ｌｇ ， ｅ ｌ ｉ ｒ ａ ｈ
去津在 国内外 杂草防除上仍 占有重要地位 ．世
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维普资讯
农 舯考 霍曜 药
Ｐｓｃ ｅＳｉ ｃ ｎ ｄ ｉ ｓａｏ ２ ６２（ ） ｅｔｉ ｃ ｎｅ ｄＡ ｍｎ ｔ ｔ ｎ ｉｄ ｅ ａ ｉｒ ｉ ０ ， １ ０ ５１
． 界上有 ８ Ｏ多个 国家在使 用这种 除草 剂 。在美 ２ ２ 生物体 内和环境 中的代谢
中 图分类 号 ：￥ ８ ． ４ ２４
１ 引 言
文献 标识 码 ：Ａ
文章 编 号 ：１０ — ４ ０ ２ ０ ） １ ３ — ６ ０ ２ ５ ８ （０ ６ １— １０
莠去津 由 Ｇｉ ｅ ｙ化学 公 司 １５ ｇ ９ ２年 研 制 开
发 ．１ ５ ９ ８年 申请瑞 士专 利 ．１５ ９ ９年 投入 商 业
最重要 的除草剂 。 甘蔗 、宿根高粱等作物 中含有一种酶 。这种 酶
莠 去津持效期 长 。因此 多年 的投入使 用 。
形成了对 土壤 、水体等 自然媒介的污染 。近年
而 日 引起学术界和公众对环境污染和防治的 益
叫做谷光 甘肽一 一 Ｓ 转移酶 莠去 津能对还原 的 谷光 甘 肽和 有机 卤化物 生成 结合 体 起催 化作 去津在高等植物体 内解毒和选择性作用的主要
2024年除草剂市场分析现状
2024年除草剂市场分析现状引言除草剂是一种用于控制杂草生长的化学药剂。
随着人们对美化环境和增加农作物产量的需求不断增长，除草剂市场也逐渐扩大。
本文将对当前除草剂市场的现状进行分析。
市场规模除草剂市场近年来呈现稳步增长的趋势。
据市场研究数据显示，全球除草剂市场规模在近五年内年均增长率达到X％，预计到2025年将超过XX亿美元。
市场细分除草剂市场可以根据应用领域进行细分。
主要的市场细分包括：1.农业除草剂在农业领域的应用占据了最大的市场份额。
农业领域的除草剂主要用于保护农作物免受杂草的竞争，以提高农作物产量。
2.花园和园艺除草剂在花园和园艺领域也有广泛的应用。
人们常常使用除草剂来清除花园中的杂草，以保持花园的整洁和美观。
3.基础设施和工业除草剂也在基础设施和工业领域得到应用。
例如，在道路、铁路和工业区域的草坪管理中，除草剂被广泛使用。
市场趋势除草剂市场的发展受到几个重要趋势的影响：1.生态友好型除草剂的需求增加随着人们对环境保护的日益重视，对生态友好型除草剂的需求也在增加。
这些除草剂在控制杂草生长的同时，对环境影响较小。
2.农业现代化的推动随着全球农业现代化的推进，对高效、安全和可持续农业解决方案的需求增长。
除草剂作为农业生产中的重要一环，将继续受到市场的追捧。
3.技术创新的推动除草剂市场的进一步发展还得益于技术创新的不断推进。
新的除草剂产品不断涌现，技术不断进步，提供更多选择和更好的效果。
市场竞争除草剂市场是一个竞争激烈的市场。
市场领先企业通过持续创新、产品多样化和广告宣传来保持竞争优势。
一些主要的除草剂品牌包括：•公司A：该公司在农业领域具有广泛的市场份额，并提供多种除草剂产品。
•公司B：这家公司专注于生态友好型除草剂的研发和生产，并逐渐在市场上获得认可。
•公司C：该公司主要供应基础设施和工业领域的除草剂，并在该领域具有较强的市场地位。
市场前景与挑战除草剂市场前景广阔，但也面临一些挑战。
1.环境法规的严格要求随着环境法规对农药使用的限制增加，除草剂市场将面临更加严格的监管和合规要求。
世界三嗪类除草剂的发展概况
世界三嗪类除草剂的发展概况集团档案编码：[YTTR-YTPT28-YTNTL98-UYTYNN08]世界三嗪类除草剂的发展概况张一宾（上海市农药研究所）三嗪类除草剂是早在20世纪50年代就推出的传统除草剂之一。
它通过光合系统Ⅱ（PS Ⅱ）以D 1蛋白为作用靶标，抑制植物的光合作用而发挥作用。
这类除草剂曾在农业上发挥很大作用，但由于其用量较大、残留较长，并由于磺酰脲类等新除草剂的迅速发展，这类除草剂的市场日趋下落。
尽管如此，它仍在各大类除草剂中排位第五，仅次于氨基酸类（草甘膦等）、磺酰脲类、酰胺类、芳氧苯氧丙酸类除草剂之后。
1. 三嗪类除草剂的市场2003年三嗪类除草剂的销售额为亿美元，占整个农药市场的%、占除草剂市场的%。
表1列出了这类除草剂与1998年、2002年与2003年的销售额及占除草剂市场的份额。
图1为1998~2003年此类除草剂的市场走势。
表1 三嗪类除草剂的销售额及占除草剂的市场份额1998年2002年2003年销售额（亿美元） 占除草剂市场份额（%）50010001500199819992000200120022003百万美元图1 1998~2003年三嗪类除草剂的市场走势由表1及图1可见，三嗪类除草剂的销售市场可谓一年不如一年。
在20世纪70年代至80年代上半期，此类除草剂在各大类除草剂中鳌居首位，经过20年的发展，则已“日薄西山”。
仅就1998年至2003年的五年中，三嗪类除草剂的销售额下跌了%。
其年平均下降率达%，其下降率占各类除草剂的第三位（另两类为脲类及咪唑啉酮类）。
从走势图亦可见，从1998年至2003年一路下滑。
估计到2008年的五年后，销售额约为亿美元，较2003年又下跌%，较10年前的1998年下跌%。
2. 三嗪类除草剂的品种最早的三嗪类除草剂西玛津诞生于1955年，而到1957年即有莠去津等多个品种上市，从而成为系列除草剂品种。
目前三嗪类除草剂共有36个品种。
三嗪类除草剂检测方法的建立及应用
三嗪类除草剂检测方法的建立及应用三嗪类除草剂是众多除草剂中的一大类,合成的时间较早,近年来产量虽然不及一些新型的高效除草剂,但仍广泛应用于农作物除草,并有向养殖池除藻方向发展的趋势。
针对三嗪类除草剂的研究方向也有很多,诸如三嗪类除草剂检测方法的研究、生物毒性的研究、降解产物的研究及环境分布的研究等等,各个研究方向互有交叉,主要目的都是为了三嗪类除草剂能够合理使用,在节省劳动力、提高经济效益的同时,减轻对环境的污染,防止生物危害。
超高效液相色谱串联质谱法是目前主流的仪器分析方法,具有灵敏度高、适用范围广、前处理相对简单的特点,非常适合检测三嗪类除草剂。
近几年来高分辨质谱发展迅猛,超高效液相色谱与高分辨质谱联用进行未知物筛查成为一大趋势,三嗪类除草剂也可以作为筛查对象,进一步进行研究。
本文以扑草净、莠灭净、莠去津三种三嗪类除草剂为目标物,采用超高效液相色谱串联质谱仪,建立了相应的仪器检测方法,并针对3大类样品建立了3种样品前处理方法,经过优化后的方法可靠、准确、实用。
扑草净、莠灭净、莠去津三种化合物在生物样品中的定量限均为1.00μg/kg,海水样品中的定量限均为5.00 ng/L,沉积物样品中的定量限均为0.50μg/kg,在1倍到10倍定量限的范围内,平均回收率均能达到70%~110%,相对标准偏差均小于10%,检测了大量实际样品,测定样品中三嗪类除草剂扑草净、莠灭净、莠去津的含量,并对研究结果进行了详细的分析,确定了采集样本的污染情况。
通过检测结果及比对实验证明了本研究所建立的方法具有准确度高、精密度高、效率高、成本低、对人员及环境友好等特点,并涵盖了3大类样品,适用于作为实验室的常规检测方法,检测生物体内及环境中三嗪类除草剂的残留量,亦可应用于食品和环境的安全性评价等领域,应用前景广阔。
三嗪类除草剂技术参数
三嗪类除草剂技术参数三氨类除草剂是一种常用的除草剂，具备广谱杀草效果，可用于田间杂草的防治。
以下是三氨类除草剂的技术参数介绍。
1.化学成分：三氨类除草剂的主要活性成分是三氨（Triazine）类化合物，最常见的有苏丹草三氨（Atrazine）、石墨三氨（Simazine）和丁草三氨（Prometon）等。
2.物化性质：三氨类除草剂一般为白色结晶性固体，在常温常压下稳定。
具体物化性质如下：苏丹草三氨：-分子式：C8H14ClN5- 分子量：216.7 g/mol-熔点：175-177°C-沸点：>250°C（分解）- 溶解度：在水中溶解性较好，1g/100ml水石墨三氨：-分子式：C7H12ClN5- 分子量：200.7 g/mol-熔点：155-156°C-沸点：>250°C（分解）- 溶解度：在水中溶解性适中，1g/105ml水丁草三氨：-分子式：C10H19N5- 分子量：205.3 g/mol-熔点：123-125°C-沸点：235°C（分解）- 溶解度：在水中溶解性较好，1g/71ml水3.杀草机理：三氨类除草剂主要通过抑制植物光合作用来发挥杀草效果。
它们可以干扰光合反应中的电子传递链，抑制色素分子的生物合成，造成植物叶片的黄化和失去绿色，最终导致植物死亡。
4.杀草谱和应用范围：三氨类除草剂有较广泛的杀草谱，可以对多种一年生禾本科和阔叶杂草起到杀灭作用。
常见的受控杂草包括稗草、早熟禾、苜蓿草、冬芥、田里芥等。
三氨类除草剂还可以用于农田、果园、蔬菜园、林地等场所的杂草防治。
5.使用方法和注意事项：（1）施药时间：一般在作物萌发前、苗期和追肥时期使用三氨类除草剂，以获得最佳的除草效果。
（2）施药剂量：剂量的选择应根据作物种类、杂草种类和防治目标来确定。
一般来说，每公顷使用量为300-600克，具体用量请参考产品说明书。
（3）混合使用：三氨类除草剂可以与其他除草剂或农药混合使用，但使用前应先做小面积试验，确保药剂之间的相容性和协同杀草效果。
三嗪类除草剂及其代谢产物的检测方法研究进展
三嗪类除草剂及其代谢产物的检测方法研究进展李鹏;张养东【摘要】三嗪类除草剂会通过干扰内分泌系统的正常功能影响人类健康,很多国家已将部分此类化合物列入内分泌干扰剂化合物名单.作者从样品提取和仪器检测技术的发展趋势方面综述了环境和食品样品中三嗪类除草剂及其代谢产物的检测方法.在样品提取方面,液液萃取、固相萃取和固相微萃取技术简便且具有较高回收率,广泛应用于三嗪类除草剂的提取.另外,由于分子印迹、凝胶渗透色谱和加速溶剂萃取技术可以提高方法选择性和降低样品基质干扰,因而也越来越多地应用于三嗪类除草剂的提取工作;在检测技术方面,气相色谱和液相色谱法应用最为广泛.此外,由于色谱质谱联用技术可以大大降低方法检测限并能提高阳性样品的定性准确度,符合高通量和痕量检测的发展趋势,因此气相色谱/液相色谱串联质谱技术也广泛应用于三嗪类除草剂残留的定量和定性检测.【期刊名称】《中国畜牧兽医》【年(卷),期】2018(045)007【总页数】9页(P2025-2033)【关键词】三嗪类除草剂;代谢产物;食品;环境【作者】李鹏;张养东【作者单位】中国农业科学院北京畜牧兽医研究所,动物营养学国家重点实验室,北京100193;中国农业科学院北京畜牧兽医研究所,动物营养学国家重点实验室,北京100193【正文语种】中文【中图分类】TS207.5+3作为预防农田杂草和昆虫生长的高效除草剂和杀虫剂,三嗪类除草剂从20世纪50年代推出以来就广泛用于玉米、黄瓜等农作物生产中。
三嗪类农药由于用量较大、性质较稳定、残留时间较长，因此在使用过程中可能对土壤、农作物、地表水和其他饮用水源造成污染，进而对人类健康和环境造成严重的危害。
研究表明，三嗪类化合物可能引起人类癌症及先天性缺陷，同时影响内分泌系统的正常功能[1-2]。
因此，很多国家已将阿特拉津、西玛津和环嗪酮等三嗪类除草剂列入危险物质名单，如欧盟将阿特拉津和西玛津列入危险物质指令名单2(76/464/EEC)[3]，并在2007年底停止了所有三嗪类除草剂在农业生产中的使用；Patty等[4]认为氰草津、扑草津、特丁津和阿特拉津的代谢产物(2-羟基阿特拉津、去乙基阿特拉津和去异丙基阿特拉津)也应列入76/464/EEC名单；美国环保署(USEPA)将阿特拉津、西玛津和环嗪酮等三嗪类除草剂列入了优先控制的内分泌干扰物名单[5]。
中国与欧盟美国日本等国三嗪类农药残留限量法规差异性研究
中国与欧盟美国日本等国三嗪类农药残留限量法规差异性研究李巧朱明王缅戴唯蔡秋（贵阳海关综合技术中心，贵州贵阳550081）摘要：研究对比了中国与欧盟、美国、日本、澳大利亚、韩国关于三嗪类农药残留限量的法规差异性。
分别将三嗪类农药种类及其在7大类食品（蔬菜、水果、粮食、油及油料作物、肉及肉制品、乳及乳制品、水产品）中农药最大残留限量（MRLs）进行逐级对比。
通过对比分析，指出了我国三嗪类农药残留限量标准与发达国家及地区间存在的差距，主要表现在我国限量标准涵盖农药种类、食品品种不全面及限量值高等3个方面。
建议及时掌握发达国家和地区农药残留限量的标准和法规，加强我国限量标准制修订工作，补充检测方法以应对技术壁垒。
关键词：三嗪类农药最大残留限量；中国；国内外法规差异性中图分类号：S-03文献标识码：A DOI：10.19754/j.nyyjs.20210215007引言三嗪类农药是全世界范围内广泛使用的一类具有类似苯环结构的除草剂，在农业生产中有着重要作用，因其广谱、成本低且广泛参与许多除草剂的复配或桶混，在市场上影响深远［1］,其在果蔬、土壤、水体中残留较长，有一定的致畸、致癌、致突变作用，可能会扰乱人类的生殖系统与内分泌系统［2］,因此各国家和地区严格控制三嗪类除草剂的最大残留限量（MRLs）。
由于在我国现行标准中规定的农药种类及食品品种不全面等原因，导致我国农药残留限量标准相比发达国家和地区较为落后。
本文以三嗪类农药为例，收集整理了中国、欧盟、美国、日本、澳大利亚和韩国等国家的相关标准和法规，从农药种类、食品类别和MRLs值3个方面进行对比分析。
1资料与方法1.1资料GB2963-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》［3］；GB2763.1-2018《食品安全国家标准食品中百草枯等43种农药最大残留限量》（2018年6月21日发布）［4］；欧盟农药残留标准：（EC）No396/2005（更新至2019年4月25日）［5］；美国农药残留标准：40CFR Part180（更新至2019年3月220）［6］；日本农药残留标准：肯定列表制度基准值列表（更新至2019年3月21日）［7］；澳大利亚农药残留标准：澳新食品标准法典（更新至2019年4月18日）阴；韩国农药残留标准：食品的基准及规格（更新至2019年4月26日）呵。
20世纪80年代以来世界除草剂新品种开发进展及特点_续_
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硫代氨基甲酸酯类 继酰胺类除草剂之后! 孟山都公司又于
/0 世纪 <0 年代初期开发成功燕麦敌 & 野燕畏
等硫代氨基甲酸酯类除草剂$ 目前! 这类除 草 剂已 有 // 个 品 种 商 品 化 ! 其 中 /0 世 纪 =0 年代以后开发的品种不多! 仅有双胺灵& 稗 草畏& 禾草畏& 苄草丹等$ 硫代氨基甲酸酯 类除草剂的作用机理与酰胺类除草剂类似! 均 是 脂 类 合 成 抑 制 剂 ! 但 不 是 +EE 抑 制 剂 $ 近年来! 硫代氨基甲酸酯类除草剂没有很大 发展! 使用量逐年下降$ 但少数品种仍有一 定市场 ! 如野麦畏的销售额达 :?72 亿美元 $
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三酮类 三酮类除草剂是继吡唑类除草剂之后由
捷 利 康 公 司 开 发 的 另 一 类 3445 抑 制 剂 ! 目 前已有 7 个品种开发成功! 它们是磺草酮& 甲基磺草酮和双环磺草酮$ 磺草酮是玉米田 除草剂! 可有效地防除多种阔叶杂草和禾本 科杂草$ 甲基磺草酮主要用于防除玉米田杂 草如苍耳等! 对磺酰脲除草剂产生抗性的杂 草 有 效 $ 双 环 磺 草 酮 是 由 858 生 物 技 术 公 司 开发的新品种 $ 三酮类除草剂的最大优点是 ’
!
四取代苯类 从 /0 世纪 50 年代初开始 ! 人们对 6-.$.7
抑制剂的开发突破了二苯醚的结构限制! 先 后发现一系列具有新颖化学结构的活性化合 物$ 从结构式上看! 这类除草剂的分子中都 有一个在 3 & / & 1& 2 位取代的苯环 ! 因此有 人将此类除草剂称为四取代苯类除草剂$ 四 取代苯类除草剂的结构比较复杂! 基本上都 是五元含氮杂环化合物! 其中含有噁二唑& 三唑啉酮& 吡唑& 酰亚胺结构的品种较多$ 此类除草剂的研究与开发! 可以说是起源于 法 国 罗 纳 普 朗 克 公 司 于 34589345/ 年 开 发 的 噁 草酮 & 氯 炔恶唑 酮 $ 48 年 代 罗 纳 普 朗 克 公 司又开发成功另一个噁二唑类高效& 广谱除 草剂丙炔噁草酮 " 稻思达 %! 主要用于稻田和 甜菜地防除一年生禾本科& 莎草科和阔叶杂 草及多年生杂草! 特别是对恶性杂草四叶萍 有良好 防效 ! 用 量 :8;388<=>,/! 剂型 ?8@ 水 分散粒剂$ 甲磺草胺& 唑草酮和唑啶草酮属 于三唑啉酮类化合物$ 甲磺草胺主要用于防 除大豆& 玉米& 甘蔗田禾本科杂草及阔叶杂 草 ! 商品名 +A$>.-%$B ! C.-*D! E*!F*G $ HIE 公 司开发的唑酮草酯主要用于防除小麦& 玉米 田阔叶杂草! 也可以用于水稻田防除扁杆藨 草 ! 商品名 +JJ%)%$B! +A-.-*$ 杜邦公司开发的 唑啶草酮主要用于橄榄& 柑橘& 森林及不需 要作物和杂草生长的地点防除许多重要杂草 ! 对三嗪类& 芳氧羧酸类& 环己二酮类和磺酰 脲类除草剂等产生抗性的杂草有特效! 该品 种 /88/ 年在法国和澳大利亚注册用于非耕地 和园艺作物$ 吡草醚和异丙吡草酯是 / 种吡 唑类化合物$ 吡草醚是麦田除草剂! 对猪殃
三嗪类除草剂分析方法研究进展_王晓春
三嗪类除草剂(triazine herbicides)作为预防农田杂草生 长的高效除草剂在世界范围内广泛使用，其结构具有3个碳 和3个氮对称排列的六元环结构为母体，因此又被称作均三 氮苯类除草剂。碳原子与氯原子相连称为津，与烷硫基相 连称为净，与甲氧基相连称为通。其结构通式见图1。三嗪 类除草剂主要是通过光合系统Ⅱ(PSⅡ)以D1蛋白为作用靶 标，抑制植物光合作用而发挥作用。20世纪50年代三嗪类 除草剂就在农业生产上发挥了很大作用。此类除草剂多在 旱田中使用，而20世纪90年代日本研发的三嗪氟草胺与以 前三嗪类除草剂结构相差较大，可作为水田除草剂使用。
于生物组织等基质特别复杂的样品，采用GPC联合中性 Al2O3柱净化方法可以达到理想的净化效果[3]。聂志强等[4] 利用GPC方法对土壤中的13种三嗪类除草剂进行了净化， 回收率在96.2%~102%之间。
SPE法是基于待测组分与杂质在层析柱吸附剂上反 复吸附与解吸，依据保留性能的差异达到分离净化的目 的。根据不同的样品基体，可以采用不同的吸附剂对提取 液进行净化，如弗罗里硅土、中性氧化铝、硅藻土、活性炭、 硅胶、C18、C8或其混合物为填料[5-8]。Matsui等[9]以二丁基三聚 氰胺(DBM)为模版，利用分子印记技术制备了一种高聚物 分子微球，以此微球为填料的固相萃取柱对三嗪类除草剂 具有良好的选择性，回收率可达97%。Mhaka等[10]利用多 孔膜液液萃取和分子印记相结合技术提取食物中西玛津、
Abstract: The recent developments of the determination techniques of triazine herbicides, including the sample separation, enrichment and analytical methods was reviewed. Solid phase microextraction has been widely used in the pretreatment of triazine herbicide samples due to its high recovery over other techniques. By far, gas chromatography and liquid chromatography were prevalent analytical methods for triazine herbicide samples. In addition, chromatography coupled mass spectrometry plays more and more important roles in the analysis of triazine herbicides not only because of its lower detection limit and higher sensitivity than other methods, but also because of its ability to prevent the occurrence of false positive results only determined by retention time. Key words: triazine herbicides; sample pretreatment; detection techniques
三嗪类除草剂市场增长的三大关键因素
02/840市场纵横 三嗪类除草剂大多为20世纪50-70年代开发的产品，其生产主要集中在印度、中国和东欧等国家和地区。
虽产品较老，但仍有较大的市场体量，稳定的市场需求，过去几年呈现了中等幅度的增长，未来仍具备一定的增长潜能。
2015年，三嗪类除草剂的销售额为11.90亿美元，占全球农药市场的2.1%，占全球除草剂市场的5.0%。
2015年，其销售额同比下降6.7%；但2010-2015年的复合年增长率为3.6%。
2010-2013年间，三嗪类除草剂市场增长迅速，但2014-2015年，其市场有所下滑。
莠去津、特丁津等是我们常见的三嗪类除草剂，这些品种近几年的市场走势各异。
莠去津（atrazine）成本低，适用于作物的所有生长阶段，广谱，在三嗪类除草剂中仍保持着首席地位。
2015年的全球销售额为5.65亿美元，近5年的复合年增长率为8.8%。
特丁津（terbuthylazine）2015年的全球销售额为0.85亿美元，近5年的复合年增长率为4.0%。
莠灭净（ametryn）2015年的全球销售额为0.7亿美元，近5年的复合年增长率为3.1%。
西玛津（simazine）2015年的全球销售额为0.35亿美元，近5年的复合年增长率为-4.9%。
扑草净（prometryn）2015年的全球销售额小于0.3亿美元，近5年的复合年增长率为-3.0%。
特丁净（terbutryn）2015年的全球销售额小于0.1亿美元，近5年的复合年增长率为7.4%。
由此可见，近几年来，莠去津、特丁津、莠灭净和特丁净的全球市场走势较好，市场对这些产品的需求稳定，且呈现增长态势。
三嗪类除草剂广谱，应用适期宽，芽前、芽后都可以使用；而且其应用成本很低。
其广谱和低成本的特点，几乎没有一个新产品能与之抗衡。
然而该类产品在环境中的持留性及对地下水的污染，也引起了农药管理机构的关注和担扰，因此一些国家和地区限制甚至禁止使用。
世界三嗪类除草剂的发展概况
世界三嗪类除草剂的发展概况张一宾（上海市农药研究所）三嗪类除草剂是早在20世纪50年代就推出的传统除草剂之一。
它通过光合系统Ⅱ（PSⅡ）以D1蛋白为作用靶标，抑制植物的光合作用而发挥作用。
这类除草剂曾在农业上发挥很大作用，但由于其用量较大、残留较长，并由于磺酰脲类等新除草剂的迅速发展，这类除草剂的市场日趋下落。
尽管如此，它仍在各大类除草剂中排位第五，仅次于氨基酸类（草甘膦等）、磺酰脲类、酰胺类、芳氧苯氧丙酸类除草剂之后。
1. 三嗪类除草剂的市场2003年三嗪类除草剂的销售额为7.19亿美元，占整个农药市场的2.7%、占除草剂市场的5.4%。
表1列出了这类除草剂与1998年、2002年与2003年的销售额及占除草剂市场的份额。
图1为1998~2003年此类除草剂的市场走势。
表1 三嗪类除草剂的销售额及占除草剂的市场份额1998年2002年2003年销售额（亿美元）13.93 8.24 7.19 占除草剂市场份额（%）9.3 6.7 5.4图1 1998~2003年三嗪类除草剂的市场走势由表1及图1可见，三嗪类除草剂的销售市场可谓一年不如一年。
在20世纪70年代至80年代上半期，此类除草剂在各大类除草剂中鳌居首位，经过20年的发展，则已“日薄西山”。
仅就1998年至2003年的五年中，三嗪类除草剂的销售额下跌了48.38%。
其年平均下降率达12.4%，其下降率占各类除草剂的第三位（另两类为脲类及咪唑啉酮类）。
从走势图亦可见，从1998年至2003年一路下滑。
估计到2008年的五年后，销售额约为6.50亿美元，较2003年又下跌9.60%，较10年前的1998年下跌53.34%。
2. 三嗪类除草剂的品种最早的三嗪类除草剂西玛津诞生于1955年，而到1957年即有莠去津等多个品种上市，从而成为系列除草剂品种。
目前三嗪类除草剂共有36个品种。
其中，销售额最高的三嗪类除草剂为莠去津，占这类除草剂的1/3。
表2列出了2003年主要三嗪类除草剂品种的销售额、上市日期、占此类除草剂的份额与1998年以来的年均增长率。
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Байду номын сангаас-36.9
敌草净
< 0.10
1964
-27.5
乙嗪草酮
< 0.10
1986
-33.2
由表2可见，三嗪类除草剂中，除了环嗪酮与特丁津外，其他除草剂均出现了下滑的趋势，甚至包括1986年上市的乙嗪草酮也下跌了1/3之多。未出现下跌的两个除草剂主要在非农业上使用，环嗪酮用于林木及荒地，特丁津用于船舶漆中除藻。
3. 结语
三嗪类除草剂是一类传统的除草剂，近十年来，由于高效、安全的新除草剂不断涌现，使三嗪类除草剂的销售市场越来越不景气。最近，由于有人对这类除草剂对地下水的影响问题以及干扰内分泌等问题提出了质疑，也严重影响了这类除草剂的市场。在这类除草剂中，莠去津、西玛津及嗪草酮已被列入可能的内分泌物干扰物名单。
世界三嗪类除草剂的发展概况
张一宾
（上海市农药研究所）
三嗪类除草剂是早在20世纪50年代就推出的传统除草剂之一。它通过光合系统Ⅱ（PSⅡ）以D1蛋白为作用靶标，抑制植物的光合作用而发挥作用。这类除草剂曾在农业上发挥很大作用，但由于其用量较大、残留较长，并由于磺酰脲类等新除草剂的迅速发展，这类除草剂的市场日趋下落。尽管如此，它仍在各大类除草剂中排位第五，仅次于氨基酸类（草甘膦等）、磺酰脲类、酰胺类、芳氧苯氧丙酸类除草剂之后。
1. 三嗪类除草剂的市场
2003年三嗪类除草剂的销售额为7.19亿美元，占整个农药市场的2.7%、占除草剂市场的5.4%。表1列出了这类除草剂与1998年、2002年与2003年的销售额及占除草剂市场的份额。图1为1998~2003年此类除草剂的市场走势。
表1 三嗪类除草剂的销售额及占除草剂的市场份额
1998年
2002年
2003年
销售额（亿美元）
13.93
8.24
7.19
占除草剂市场份额（%）
9.3
6.7
5.4
图1 1998~2003年三嗪类除草剂的市场走势
由表1及图1可见，三嗪类除草剂的销售市场可谓一年不如一年。在20世纪70年代至80年代上半期，此类除草剂在各大类除草剂中鳌居首位，经过20年的发展，则已“日薄西山”。仅就1998年至2003年的五年中，三嗪类除草剂的销售额下跌了48.38%。其年平均下降率达12.4%，其下降率占各类除草剂的第三位（另两类为脲类及咪唑啉酮类）。从走势图亦可见，从1998年至2003年一路下滑。
尽管三嗪类农药多在20世纪70年代开发，是一类非常传统的农药系列品种，然而仍有人进行研究开发，除了在磺酰脲类除草剂中有不少三嗪结构但归类于磺酰脲类外，日本的Idemitsu Kosan公司于20世纪90年代后期亦开发了一个新的三嗪除草剂三嗪氟草胺（triaziflam）（图2）。
图2三嗪氟草胺的结构
在我国，三嗪类除草剂也是一个大型品种系列，每年产量、用量均很大，对此也必须引起重视，并尽快考虑替代品种，以确保我国的环境健康。
表2 2003年三嗪类除草剂品种的销售额、上市日期、占三嗪类除草剂的份额与1998年以来的年均增长率
品种
销售额
（亿美元）
上市日期
占三嗪类除草剂
份额（%）
1998/2003
（%，年均）
莠去津
2.60
1957
36.2
-7.1
苯嗪草酮
0.90
1975
12.5
-14.8
环嗪酮
0.90
1974
12.5
3.7
嗪草酮
0.80
1971
11.1
-9.9
特丁津
0.80
1966
11.1
1.3
西玛津
0.40
1956
5.6
-31.0
莠灭净
< 0.30
1966
11.0
-12.9
扑草净
< 0.30
1962
-7.8
氰草津
< 0.30
1970
-27.5
特丁净
< 0.10
1965
-26.0
特丁通
< 0.10
1966
-16.7
扑灭净
< 0.10
估计到2008年的五年后，销售额约为6.50亿美元，较2003年又下跌9.60%，较10年前的1998年下跌53.34%。
2. 三嗪类除草剂的品种
最早的三嗪类除草剂西玛津诞生于1955年，而到1957年即有莠去津等多个品种上市，从而成为系列除草剂品种。目前三嗪类除草剂共有36个品种。其中，销售额最高的三嗪类除草剂为莠去津，占这类除草剂的1/3。表2列出了2003年主要三嗪类除草剂品种的销售额、上市日期、占此类除草剂的份额与1998年以来的年均增长率。