考!!配位化学复习题 (1)知识分享

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配位化学试卷及答案01

配位化学试卷及答案01
(C). 配体是双齿配体;
(D).在 中, 的配位数是4.
5.下列说法中错误的是()
(A).一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定;
(B).ⅡB族元素形成为四的配离子几乎都是四面体型;
(C). 和CO作为配体时力图形成内轨型配合物;
(D).金属原子不能作配合物的形成体;
6.下列说法中正确的是()
(A).配合物的内界与外界之间主要以共价键结合;
5.氨基.硝基.二氨合铂(Ⅱ).
二.计算题(本题10分)
1.(B);2.(D);3.( 7.(D);8.(A);9.(B);10.B
11.(B);12.(B);13.(A); 7.(C);18.(D).19.(B);20.(A)
三.简答题(每题10分,共30分)
1.解: (Ⅱ)的价电子构型为 ,若将 轨道上一个单电子激发到外层轨道,则可利用 轨道进行 杂化,由于内层轨道参与杂化,故轨道能量较低,接受配体孤电子对后,晶体场稳定化能较大,即体系的能量较低,帮配离子稳定,若用 杂化轨道成键,则 轨道上只填有9个电子,而外层轨道上却填有8个电子,所以体系能量较高,即晶体场稳定化能较小,配离子不太稳定,若用 杂化,也因 能量太高,故形成的配离子也不稳定,若用 杂化,也因 轨道能量太高,故形成的配离子也不稳定.所以 (Ⅱ)倾向于以 杂化轨道形成配离子,故空间构型为平面四边形.
16. 显黄色(吸收紫光),而 显橙色(吸收蓝光),根据它们颜色(或所吸收光的波长),判断出 在这两种配离子中分裂能 的大小为()
(A).相等;(B).不能判断;
(C). ;(D).
17.已知电子的成对能 与 轨道的分裂能 的相对大小会影响八面体构型的配离子成为高自旋或低自旋的配离子,下列论述正确的是()

配位化学复习题及答案

配位化学复习题及答案

配位化学复习题及答案配位化学是无机化学的一个重要分支,它研究金属离子与配体形成配位化合物的过程和性质。

以下是一些配位化学的复习题及答案,供参考:一、选择题1. 什么是配位化合物?A. 含有金属离子的化合物B. 含有配体的化合物C. 金属离子与配体通过配位键结合形成的化合物D. 只含有金属元素的化合物答案:C2. 配位化合物中的配位键是由什么构成的?A. 金属离子和非金属离子之间的离子键B. 金属离子和配体之间的共价键C. 金属离子提供的空轨道和配体提供的孤对电子D. 配体之间的共价键答案:C3. 下列哪个不是常见的配体?A. 水分子B. 氨分子C. 二氧化碳分子D. 硫氰酸根离子答案:C4. 配位数是指什么?A. 配体的数量B. 配位化合物中的金属离子数量C. 与中心金属离子直接相连的配体数量D. 配位化合物中的总原子数量答案:C5. 什么是内界和外界?A. 内界是配体,外界是金属离子B. 内界是金属离子,外界是配体C. 内界是配位化合物的中心,外界是配位化合物的外围D. 内界和外界都是配体答案:B二、填空题6. 配位化合物的化学式通常表示为[M(L)_n]^z+,其中M代表______,L代表______,n代表______,z代表______。

答案:中心金属离子;配体;配位数;电荷数7. 配位化合物的几何构型取决于配位数,例如,四面体、平面正方形、八面体等。

当配位数为4时,常见的几何构型是______。

答案:四面体8. 配位化合物的稳定性可以通过______来衡量,它与配体的电子供体能力有关。

答案:配位常数9. 配位化合物的光学活性是由于分子的______性造成的。

答案:手性10. 在配位化学中,硬酸和硬碱倾向于形成______,而软酸和软碱倾向于形成______。

答案:硬配位键;软配位键三、简答题11. 简述什么是配位化学中的“软硬酸碱理论”?答案:软硬酸碱理论是由R. P. Pearson提出的,它根据中心金属离子和配体的相对电负性差异,将它们分为硬酸、软酸、硬碱和软碱。

中学化学竞赛试题资源库配位化学1

中学化学竞赛试题资源库配位化学1

中学化学竞赛试题资源库——配位化学A 组1.的血管舒张作用是由于它和一种含血红素的酶中的铁离子配位而推动一系列变化造成的。

已知配位的是的等电子体,下列物种中可和铁配位的是A B + C - D N 2O 22.共价键和配位共价键的区别是什么?在4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?3.八面体共有几个面?几个角?具有八面体配位结构的中心离子的配位数是多少?4.在无限稀的溶液中3·43·2H 2O 的摩尔电导率为420-1·Ω-1,由此推导此配位化合物的组成。

5.求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?①[()8]4-中的铜;②()22-中的铜(为乙二胺)6.配平方程式:(s)+3→7.把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列:①K[(3)2()4];②[(3)3(2)3];③[(3)5(2)]3[(2)6]2;④[(3)()5]8.指出下列各金属中心离子的特征配位数:①Ⅰ;②Ⅱ;③Ⅲ;④Ⅲ;⑤Ⅱ;⑥Ⅱ;⑦Ⅲ;⑧Ⅰ。

9.指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数:①[(3)4]2+;②[4]2-;③[()2]-;④[(3)43]+;⑤[4]2-;⑥[(3)2(2)4]-;⑦()5;⑧[4]2-;⑨[()3]3-。

10.标明下列各配位离子的电荷数:①[Ⅲ()6];②[Ⅳ(3)3(H 2O)2];③[Ⅲ(3)2(H 2O)22];④[Ⅱ()2];⑤[(H 2O)2()4]。

11.试确定下列化学式中圆括号或方括号内配合物离子的电荷数?(1)2(4) (2)H 4[(6)] (3)2(P 3O 10) (4)2(B 4O 7)(5)3(6)2 (6)3(3)2 (7)(2)2 (8)()2412.试判断下列化学式中括号内基团的电荷数:(1)(C 2O 4) (2)(C 7H 5O 3)2·2H 2O (3)3(3)2(4)()3 (5)(2)F 2 (6)(2) (7)()2S 3?13.指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数:①[(3)6]3+;②()4;③[4]2-;④[()2]-;⑤[(3)4(2)2]+。

配位化学考研试题及答案

配位化学考研试题及答案

配位化学考研试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 下列哪项是配位化学中配体的特征?A. 能够提供孤对电子B. 能够接受孤对电子C. 能够提供空轨道D. 能够接受空轨道答案:A2. 在配位化合物中,中心离子或原子的电荷数与配位数的乘积称为?A. 配位数B. 配位数C. 配位能力D. 配位价答案:D3. 配位化合物的几何构型通常由什么决定?A. 中心离子的大小B. 配体的类型C. 配位数D. 以上都是答案:D4. 配位化合物的稳定性主要取决于什么?A. 配体的类型B. 中心离子的电荷C. 配位数D. 配位化合物的几何构型答案:A5. 配位化合物中,配体与中心离子之间的键被称为?A. 离子键B. 共价键C. 配位键D. 金属键答案:C6. 下列哪种类型的配体是硬酸?A. 氨B. 硫氰酸根C. 碘离子D. 溴离子答案:A7. 硬碱和硬酸之间的相互作用被称为?A. 软相互作用B. 硬相互作用C. 软硬相互作用D. 非相互作用答案:B8. 配位化学中,哪种类型的配体可以提供多个孤对电子?A. 单齿配体B. 双齿配体C. 多齿配体D. 桥联配体答案:C9. 配位化合物中,中心离子的氧化态通常由什么决定?A. 配体的类型B. 中心离子的电子构型C. 配位数D. 配位化合物的几何构型答案:B10. 配位化学中,哪种类型的配体可以作为桥联配体?A. 单齿配体B. 双齿配体C. 多齿配体D. 所有类型的配体答案:C二、填空题(每题2分,共20分)1. 配位化合物中,中心离子或原子的电荷数与配位数的乘积称为配位价。

2. 配位化合物的稳定性主要取决于配体的类型。

3. 硬碱和硬酸之间的相互作用被称为硬相互作用。

4. 配位化合物中,中心离子的氧化态通常由中心离子的电子构型决定。

5. 配位化合物的几何构型通常由配位数决定。

6. 配位化学中,多齿配体可以作为桥联配体。

7. 配位化合物中,配体与中心离子之间的键被称为配位键。

配位化学习题(答案参考)

配位化学习题(答案参考)

配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。

在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。

27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a) 8 (b) 427.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。

配位化学知识点总结

配位化学知识点总结

配位化学知识点总结一、配位化学的基本概念配位化学是研究金属离子(或原子)与配体之间形成的配位化合物的结构、性质和反应的化学分支。

首先,我们来了解一下什么是配体。

配体是能够提供孤对电子与中心金属离子(或原子)形成配位键的分子或离子。

常见的配体有水分子、氨分子、氯离子等。

而中心金属离子(或原子)则具有空的价电子轨道,可以接受配体提供的孤对电子。

配位键是一种特殊的共价键,由配体提供孤对电子进入中心金属离子(或原子)的空轨道而形成。

配位化合物则是由中心金属离子(或原子)与配体通过配位键结合形成的具有一定空间结构和化学性质的化合物。

二、配位化合物的组成配位化合物通常由内界和外界两部分组成。

内界是配位化合物的核心部分,由中心金属离子(或原子)与配体紧密结合而成。

例如,在Cu(NH₃)₄SO₄中,Cu(NH₃)₄²⁺就是内界。

外界则是与内界通过离子键结合的其他离子。

在上述例子中,SO₄²⁻就是外界。

中心金属离子(或原子)的化合价与配体的化合价之和等于配位化合物的总化合价。

配位数指的是直接与中心金属离子(或原子)结合的配体的数目。

常见的配位数有 2、4、6 等。

三、配位化合物的结构配位化合物具有特定的空间结构。

常见的配位几何构型有直线型、平面三角形、四面体、八面体等。

例如,配位数为 2 时,通常形成直线型结构;配位数为 4 时,可能是平面正方形或四面体结构;配位数为 6 时,多为八面体结构。

这些结构的形成取决于中心金属离子(或原子)的电子构型和配体的大小、形状等因素。

四、配位化合物的命名配位化合物的命名有一套严格的规则。

先命名外界离子,然后是内界。

内界的命名顺序为:配体名称在前,中心金属离子(或原子)名称在后。

配体的命名顺序遵循先无机配体,后有机配体;先阴离子配体,后中性分子配体。

对于同类配体,按配体中原子个数由少到多的顺序命名。

如果配体中含有多种原子,先列出阴离子配体,再列出中性分子配体。

高三培优——配位化合物(1)

高三培优——配位化合物(1)

配位化合物的应用1、(2015全国)某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料,在活性炭催化下,合成了橙黄色晶体X。

经测定,样品X中钴.氨.氯的物质的量之比为1:6:3,钴的化合价为,制备X的化学方程式为。

【变式】某配合物的摩尔质量为260.6 g·mol-1,按质量百分比计,其中Cr占20.0%,NH3占39.2%,Cl占40.8%;则该配合物的化学式是。

2、有三个组成相同的配合物,化学式均为CrCl3.6H2O,但颜色各不同,亮绿色溶液中加入AgNO3后有三分之二的氯以AgCl 析出,暗绿色溶液中加入AgNO3后有1/3的氯以AgCl 析出;紫色溶液中加入AgNO3后,其中的氯全部以AgCl析出,请写出它们的结构式。

【变式】有A、B两种组成相同的CoSO4.5NH3.Br配合物,A的水溶液中加入AgNO3后有黄色沉淀,若加入BaCl2溶液无变化,B的水溶液中加入BaCl2溶液后生成沉淀,若中入AgNO3溶液则无变化,试确定A、B的结构式3、固体CrCl3·6H2O的化学式可能为〔Cr(H2O)4Cl2〕Cl·2H2O或〔Cr(H2O)5Cl〕Cl·H2O或〔Cr(H2O)6〕Cl3,今将溶解有0.200gCrCl3·6H2O的溶液流过一酸性阳离子交换柱,在柱上进行离子交换反应:X n+(aq) + n(RSO3H) (RSO3)n X + n H+(aq) 配合物正离子阳离子交换树脂交换后的交换树脂交换下来的H+交换下来的H+用0.100mol·L-1NaOH标准溶液滴定,计耗去22.50mL,通过计算推断上述配合物的正确化学式〔已知Mr(CrCl3·6H2O)=266.5〕。

4、Ag+离子溶液中加入Cl-生成_________________沉淀,加入氨水,由于生成________________使沉淀溶解。

配位化学专题

配位化学专题

配位化学专题配位化学专题1、命名:(1)先无机后有机trans-[CoCl2(en)2]Cl(2)先阴离子后中性分子[Al(OH)(H2O)5]2+[IrCl4(py)2] [Co(N3)(NH3)5]SO4(3)同类按配位原子英文字顺[Co(NH3)5(H2O)]Cl3(4)同类且配位原子相同,从配位原子小到多[CoCl(NH3)(en)2] (5)同类且配位原子种类及个数相同,按与配位原子连接的元素符号字顺[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2](6)含氧酸加“根”Na3[Ag(S2O3)2](7)有机配体加“基”K[SbCl5(C6H5)](8)有机配体失去质子加“根”二(8-羟基喹啉根)合镁(II)2、异构现象几何:顺反(主要平面正方与八面体),面式与经式MA3B3旋光:对称操作(5),对称中心i,对映面?其他:键合异构NO2和ONO,SCN和NCS配位异构:配阴离子和配阳离子交换配体,[Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6],[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]和[Cr(SCN)2(NH3)4][Cr(SCN)4(NH3)2],[Pt(NH3)4][PtCl6]和[PtCl2(NH3)4][PtCl4]配体异构:1,2-丙二胺和1,3-丙二胺构型异构:[NiCl2(Ph2PCH2Ph)2]四面体和平面正方形电离异构:[CoBr(NH3)5]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br水合异构:[CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O和[CrCl(H2O)5]Cl2?H2O和[Cr(H2O)6]Cl33、Jahn-Teller效应(1)在配位数为6的过渡金属配合物中,常采取八面体构型。

(2)某些八面体构型采取变形的八面体构型,是由Jahn-Teller 效应决定的。

(3)d9构型的Cu2+离子,在八面体Oh场中有两种能量相等的排布方式,即t2g6(dx2-y2)1 (dz2)2或t2g6(dx2-y2)2(dz2)1,前者xy平面上缺少一个电子,d电子对中心离子核电荷的屏蔽效应比z轴上小,造成中心离子对xy平面上的四个配体吸引力大,相对而言,z 轴上的两个键被拉长;后者则正好相反。

配位化学总结复习

配位化学总结复习
磁矩μ=[n(n=2)]1/2
磁矩μ的单位是波尔磁子B.M(Bohr magneton的缩写)
配合物的磁性质
配合物磁矩的理论计算
n
1 2 34 5
理论/B.M 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92
[Mn(H2O)6]2+ n=5 理论=5.92 实测=6 B.M [Mn(CN)6]4- n=1 理论=1.73 实测= 1.78
多电子体系整体状态: dn 组态基谱项
dn 组态的基谱项
dn 组态 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9
L
2 33 2 0 2 3 3 2
S
1/2 1 3/2 2 5/2 2½ 3/2 1 1/2
2S+1L 2D 3F 4F 3D 6S 3D 4F 3F 2D
以上省略光谱支项的贡献,J的取值为 J=(L +S)-1, (L +S)-2, (L +S)-3 …, (L -S)
o:(o: octahedral)八面体场d轨道的能级分裂能
o = 10 Dq , o 分为10等份,每份为1Dq.
[Cr(H2O)6]2+
o = 166 kJ·mol-1
t: (t: tetrahedral) 四面体场d轨道的能级分裂能
t = 4 / 9o= 4.45 Dq
能学概念 电子成对能
成对能P:两个电子成对地进入同一轨道所消耗 的能量(克服电子间的静电排斥作用)。
d-p重叠
d-d重叠
d-π*重叠
金属离子与配体的轨道间重叠形成π键
八面体配合物的两种π键模式
配体作为π电子给体 (o减少)
配体作为π电子受体 (o增加)
八面体配合物形成π键的分子轨道能级图

配位化学的基础知识

配位化学的基础知识

1923年Sidgwick提出的有效原子序数(EAN) 法则能很好地预测有机金属化合物及π-酸类 配体配合物的分子结构组成;
过渡金属价电子层有5个nd、1个(n+1)s和3 个(n+1)p轨道,共可容纳2×9=18个电子; 如果18个电子(非键或成键电子)填满了 其价电子层,使其具有与同周期稀有气体 原子相同的电子结构,则该配合物是稳定 的。该填充过程常由金属原子与配体间共 享电子完成
➢ 结构化学是配位化学的一个重要理论基础
20世纪30年代的价键理论和50年代的配 位场理论对配位化学的发展起到了巨大的推动 作用,现代物质结构理论和实验方法的发展更 为配合物的研究提供了有利条件;反过来,配 合物的研究也促进了物质结构理论的发展,为 结构化学提出了许多新的研究课题。
➢生物无机化学是20世纪70年代配位化学向 生物化学渗透而形成的边缘学科
• 乙烯 氧化制取乙醛
C H 2 = C H 2 +1 /2 O 2
[P d C l4 ]2 C u C l2
• 甲醇羰基法合成醋酸
C H 3 C H O
R h C l(C O )[P (C 6H 5)3]2
C H 3O H + C O
HI
C H 3C O O H
➢配位化学与分析化学密切相关
定性分析中离子的检验、分离和沉淀; 定量分析中以氨羧配位剂为基础的配位滴定; 应用各种螯合剂的比色分析;溶剂萃取以及 离子交换等往往与配合物的生成和性质有关。
二齿配体
OO-
O O
N
N
N
N
OH CHO
OH N
NOH NOH
三齿配体
C O O
H
H N C O O

配位化学考试复习资料

配位化学考试复习资料

配位化学考试复习资料分裂能: 中⼼离⼦的d轨道的简并能级因配位场的影响⽽分裂成不同组能级之间的能量差。

晶体场稳定化能:在配体静电场的作⽤下, 中⼼⾦属离⼦的d轨道能级发⽣分裂, 其上的电⼦⼀部分进⼊分裂后的低能级轨道, ⼀部分进⼊⾼能级轨道。

进⼊低能级轨道使体系能量下降, 进⼊⾼能级轨道使体系能量上升。

根据能量最低原理, 体系中的电⼦优先进⼊低能级。

如果下降的能量多于上升的能量, 则体系的总能量将下降。

这样获得的能量称为晶体场稳定化能。

光谱项:配位场光谱是指配合物中⼼离⼦的电⼦光谱。

这种光谱是由d电⼦在d电⼦组态衍⽣出来的能级间跃迁产⽣的, 所以⼜称为d-d跃迁光谱或电⼦光谱。

求某⼀电⼦组态的能级, 就是推导其光谱项, 实质上就是推算该电⼦组态的不同L和S的组合。

空⽳规则:在多于半满的壳层中, 根据静电观点,“空⽳”可理解成正电⼦, 正电⼦也象电⼦那样会产⽣相互排斥作⽤。

⼆、命名结构式1、[Co(NH3)6]Cl32、顺-⼆氯·⼆氨合铂(II) 反-⼆氯·⼆氨合铂(II) 顺-四氯·⼆氨合铂(Ⅳ)反-四氯·⼆氨合铂(Ⅳ) ⾯-三氯·三氨合钴(III ) 经-三氯·三氨合钴(III )3、⼆(µ- 氯) ·四氯合⼆铁(III)⼆(µ- 氯) ·⼆(⼆氯合铁(III))4、[(CO)5Mn-Mn(CO)5] ⼆(五羰基合锰)5、⼆茂铁三、简答1.异构体异构现象是配合物的重要性质之⼀。

所谓配合物的异构现象是指分⼦式(或实验式)相同,⽽原⼦的连接⽅式或空间排列⽅式不同的情况。

化学结构异构(构造异构)结构异构是因为配合物分⼦中原⼦与原⼦间成键的顺序不同⽽造成的, 常见的结构异构包括电离异构, 键合异构, 配位体异构和聚合异构电离异构:在溶液中产⽣不同离⼦的异构体。

[Co(NH3)5Br]SO4紫红⾊和[Co(NH3)5SO4]Br(红⾊), 它们在溶液中分别能产⽣SO42-和Br-。

配位化学习题及答案

配位化学习题及答案

配位化学习题及答案
配位化学学习题及答案
配位化学是化学中一个重要的分支,涉及到配合物的结构、性质和反应等方面。

以下是一些配位化学的学习题及答案,希望能帮助大家更好地理解这一领域的
知识。

1. 什么是配合物?
答案:配合物是由中心金属离子和周围的配体组成的化合物。

配体通常是能够
提供一个或多个孤对电子给中心金属离子的分子或离子。

2. 什么是配位数?
答案:配位数是指一个中心金属离子周围配体的数量。

例如,对于[Fe(CN)6]4-
这个配合物来说,铁离子的配位数为6。

3. 什么是配位键?
答案:配位键是指中心金属离子和配体之间的化学键。

这种键通常是由配体中
的孤对电子和中心金属离子形成的。

4. 什么是配位化合物的立体化学?
答案:配位化合物的立体化学涉及到配体和中心金属离子之间的空间排布。


种排布对于配合物的性质和反应有很大的影响。

5. 什么是配合物的分子结构?
答案:配合物的分子结构是指配体和中心金属离子之间的空间排布。

这种排布
可以通过X射线衍射等方法来确定。

通过以上学习题及答案,我们可以更好地理解配位化学这一领域的知识。

希木
大家能够通过学习不断提高自己的化学水平,为将来的科研和工作打下坚实的
基础。

高中化学配位化学知识点归纳总结

高中化学配位化学知识点归纳总结

高中化学配位化学知识点归纳总结配位化学是化学中一个重要的分支领域,主要研究金属与配体之间的相互作用、配合物的结构、性质和反应机理等内容。

在高中化学课程中,学生通常会接触到与配位化学相关的一些基本概念和理论。

本文将对高中化学配位化学的知识点进行归纳总结,以便学生们更好地理解和应用此部分内容。

一、配位键和配位数配位键是指金属离子与配体之间形成的键。

在配位化合物中,金属离子与配体通过共价键或者均衡键形成配位键。

金属离子和配体之间的配位键数量被称为配位数,常用符号为CN。

常见的配位数有2,4,6等。

二、配体配体是指能够与金属离子形成配位键的小分子或者离子。

配体通常通过给出一对电子与金属离子形成配位键,其中配位键电子对可以是成键电子对、孤立电子对或者共享电子对。

常见的配体包括水分子(H2O)、氨分子(NH3)、硝酸根离子(NO3-)等。

在配合物中,一个或者多个配体与金属离子形成配位键,形成了配合物的结构。

三、配合物的结构配合物的结构受到金属离子和配体之间配位键的类型和数目的影响。

常见的配合物结构有以下几种:1. 线性结构:当金属离子的配位数为2时,配合物的结构呈线性结构。

2. 正方形平面结构:当金属离子的配位数为4时,配合物的结构呈正方形平面结构。

3. 八面体结构:当金属离子的配位数为6时,配合物的结构呈八面体结构。

4. 五边形平面结构:当金属离子的配位数为5时,配合物的结构呈五边形平面结构。

四、配位反应配位反应是指配合物中金属离子与配体之间发生的化学反应。

常见的配位反应有配体置换反应和配合物的还原氧化反应。

在配体置换反应中,一个配体离开配合物,而另一个新的配体进入配合物。

此类反应常用于合成新的配合物或者改变已有配合物的性质。

在配合物的还原氧化反应中,金属离子的氧化态或还原态发生变化,配位键和配位数也可能发生改变。

此类反应常见于电化学反应或催化反应中。

五、配位化学的应用配位化学在生物学、药物学、环境科学等领域具有广泛的应用。

(完整版)配位化学习题

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配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。

在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。

27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a) 8 (b) 427.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。

配位化学习题及答案(1)

配位化学习题及答案(1)

配位化学习题及答案(1)配位化学习题及答案(1)配位化学练习题⼀.是⾮题1.配合物的配位体都是带负电荷的离⼦,可以抵消中⼼离⼦的正电荷。

2+2+ 2+2.[Cu(NH)] 的积累稳定常数β是反应[Cu(NH)]+NH,[Cu(NH)]的平33332333衡常数。

3. 配位数是中⼼离⼦(或原⼦)接受配位体的数⽬。

4.配离⼦的电荷数等于中⼼离⼦的电荷数。

5.配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。

θ6.根据稳定常数的⼤⼩,即可⽐较不同配合物的稳定性,即K愈⼤,该配合物f愈稳定。

7. 对同⼀中⼼离⼦,形成外轨型配离⼦时磁矩⼤,形成内轨型配合物时磁矩⼩。

3+8.Fe(?)形成配位数为6的外轨型配合物中,Fe离⼦接受孤对电⼦的空轨道32是spd。

9.中⼼离⼦的未成对电⼦数越多,配合物的磁矩越⼤。

10. 配离⼦的配位键越稳定,其稳定常数越⼤。

⼆.选择题1. 下列叙述正确的是()A. 配合物由正负离⼦组成B. 配合物由中⼼离⼦(或原⼦)与配位体以配位键结合⽽成C. 配合物由内界与外界组成D. 配合物中的配位体是含有未成键的离⼦2.下⾯关于螯合物的叙述正确的是( )A、有两个以上配位原⼦的配体均⽣成螯合物B、螯合物和具有相同配位原⼦的⾮螯合物稳定性相差不⼤C、螯合物的稳定性与环的⼤⼩有关,与环的多少⽆关D、起螯合作⽤的配体为多齿配体,称为螯合剂,,,,,,,,,,,,3.已知lgAgNH=7.05, ,21.7, =7.57,lgAgCNlgAgSCN,,,,,,,,,,,232222,,,,2,,,,,,3,,,,=13.46;当配位剂的浓度相同时,AgCl在哪种溶液中的溶解度lgAgSO,,,,,2232,,1最⼤( )A. NH?HOB. KCNC. NaSOD. NaSCN 322234.为了保护环境,⽣产中的含氰废液的处理通常采⽤FeSO法产⽣毒性很⼩的配 4合物是( )3, A、Fe(SCN) B、Fe(OH) 363, C、Fe(CN) D、Fe [(Fe(CN)] 2 665. 下列说法中错误的是()A. 在某些⾦属难溶化合物中,加⼊配位剂,可使其溶解度增⼤3+3+B.FeNaFFe 在溶液中加⼊后,的氧化性降低3-C.[FeF] 在溶液中加⼊强酸,也不影响其稳定性63+D.[FeF] 在溶液中加⼊强碱,会使其稳定性下降66.对于⼀些难溶于⽔的⾦属化合物,加⼊配位剂后,使其溶解度增加,其原因是()A. 产⽣盐效应B. 配位剂与阳离⼦⽣成配合物,溶液中⾦属离⼦浓度增加C. 使其分解D. 阳离⼦被配位⽣成配离⼦,其盐溶解度增加7.下列分⼦或离⼦能做螯合剂的是( )-A. HN-NH B. CHCOO C. HO-OH D.HNCHCHNH 22 322228. 配位数是()A.() 中⼼离⼦或原⼦接受配位体的数⽬B.() 中⼼离⼦或原⼦与配位离⼦所带电荷的代数和C.中⼼离⼦(或原⼦)接受配位原⼦的数⽬D.中⼼离⼦(或原⼦)与配位体所形成的配位键数⽬ 9.关于配合物,下列说法错误的是( )A.配体是⼀种可以给出孤对电⼦或π键电⼦的离⼦或分⼦B.配位数是指直接同中⼼离⼦相连的配体总数 C.⼴义地讲,所有⾦属离⼦都可能⽣成配合物 D.配离⼦既可以存在于晶体中,也可以存在于溶液中210.分⼦中既存在离⼦键、共价键还存在配位键的有( )3+AlCl A. B. C.[Co(NH)]Cl D. NaSOKCN3633243+11.下列离⼦中,能较好地掩蔽⽔溶液中Fe离⼦的是( )- ---A.F B.Cl C. Br D. I12. 下列说法中错误的是()A. B. 配合物的形成体通常是过渡⾦属元素配位键是稳定的化学键C. D. 配位体的配位原⼦必须具有孤电⼦对配位键的强度可以与氢键相⽐较13. 下列命名正确的是()A. [Co(ONO)(NH)Cl]Cl ?III 亚硝酸根⼆氯五氨合钴()352B. [Co(NO)(NH)] ?III 三亚硝基三氨合钴()2333C. [CoCl(NH)]Cl ?III 氯化⼆氯三氨合钴()233D. [CoCl(NH)]Cl ?III 氯化四氨氯⽓合钴()23414. 影响中⼼离⼦(或原⼦)配位数的主要因素有()A. 中⼼离⼦(或原⼦)能提供的价层空轨道数B.空间效应,即中⼼离⼦(或原⼦)的半径与配位体半径之⽐越⼤,配位数越⼤C. 配位数随中⼼离⼦(或原⼦)电荷数增加⽽增⼤D. 以上三条都是15. 下列说法中正确的是()A. 配位原⼦的孤电⼦对越多,其配位能⼒就越强B. 电负性⼤的元素充当配位原⼦,其配位能⼒就强C. 能够供两个或两个以上配位原⼦的多齿配体只能是有机物分⼦D. 内界中有配位键,也可能存在共价键16.CoCl?5NH?HO已知某化合物的组成为,其⽔溶液显弱酸性,加⼊强碱并加332AgNO热⾄沸,有氨放出,同时产⽣三氧化⼆钴的沉淀;加于另⼀份该化3 AgClAgNO合物的溶液中,有沉淀⽣成,过滤后,再加⼊⽽⽆变化,但加3 AgCl热⾄沸⼜产⽣沉淀,其重量为第⼀次沉淀量的⼆分之⼀,故该化合物的化学式为()A.[CoCl(NH)]Cl?HOB.[Co(NH)HO]Cl235235233C.[CoCl(NH)]Cl?HOD.[CoCl(NH)]Cl?NH?HO 3522234323+17.Fe 离⼦能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离⼦()--2- A. CO B.CHCOCHCOCH C. HNCHCHNHD.OOCCHCOO 24323222222-18.下列各配合物具有平⾯正⽅形或⼋⾯体的⼏何构型,其中CO离⼦作为螯合 3剂的是( )+ + A.[Co(NH)CO]B.[Co(NH)CO]353333C.[Pt(en)CO]D.[Pt(en)( NH)CO] 33319.下列配离⼦能在强酸性介质中稳定存在的是( )3,2,3,2,,,,,,,AgSONiNHFeCOHgCl232433244A. B. C.; D.。

配位化学习题(答案参考)

配位化学习题(答案参考)

配位化学习题(答案参考)配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )/doc/5016026078.html,->NH3>NCS->H2O>X-/doc/5016026078.html,->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。

(完整版)配位化合物习题(1)

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第19章配位化合物习题目录一判断题;二选择题;三填空题;四计算并回答问题一判断题(返回目录)1 价键理论认为,配合物具有不同的空间构型是由于中心离子(或原子)采用不同杂化轨道与配体成键的结果。

()2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性,也能解释配合物的颜色。

()3 价键理论认为,在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子(或原子)的空的价电子轨道而形成配位键。

()4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子,与相同配体形成配合物时,中心离子的电荷越多,其配位数一般也越大。

()5 在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。

因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。

()6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。

()7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。

()8 价键理论认为,所有中心离子(或原子)都既能形成内轨型配合物,又能形成外轨型配合物。

()9 所有内轨型配合物都呈反磁性,所有外轨型配合物都呈顺磁性。

()10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定,螯合物比简单配合物稳定,则螯合物必定是内轨型配合物。

()11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。

()12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键,其空间构型均为八面体形。

13 [Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形,但中心离子的轨道杂化方式不同。

()14 [Fe(CN)6]3-是内轨型配合物,呈反磁性,磁矩为0。

()15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。

()16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。

()17 在配离子[AlCl 4]-和[Al(OH)4]-中,Al 3+的杂化轨道不同,这两种配离子的空间构型也不同。

()18 已知E (Cu 2+/Cu) = 0.337V ,E ([Cu(NH 3)4]2+/Cu) = -0.048V ,则E ([Cu(CN)4]2-/Cu) < -0.048V 。

配位化学课外作业doc资料

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配位化学课外作业及复习题1. 分别用价键理论,分子轨道理论处理下列小分子配体,并指出其前线轨道: N 2, NO, CO, O 22. 用价键理论讨论下列分子或离子的成键:⑴ SF 6,⑵ Fe(CN) 64-,⑶ NH 4,⑷ BH 4, (5) Fe(CO) 53.用分子轨道理论讨论解释为什么下列化合物中中心原子 (金属)可以处于0价态而保持稳定:(1) Fe(CO) 5,⑵ Cr(CO) 6 ⑶ Ni(CO) 44. 计算配离子Mn(H 2O)62+和Mn(CN) 64-的磁矩,并分别用价键理论,晶体场理论解释计算结果。

5.讨论下列化合物中杂原子的成键特性,并比较化合物的偶极矩大小:(1) 试以价键理论讨论 NO 2的成键特性,并解释上述物种的键角变化。

(2) 解释NO 2和N 2O 4的上述性质。

(3) 各级NO ?一的结构,推测O 3, SO 2的分子结构。

8. 讨论以下化合物分子的键角和键长变化。

6.键能(1)(2) 根据以下一些化学键(单键)的键能( kJ mol °)数据: 化学键 (kJ mol 」) N-O P-O O-O S-O 176502142469总结以上化学键键能变化规律,并解释之。

推测并比较C-O 和Si-O 键能的相对大小。

7.已知NO 2(红棕色气体)是具有顺磁性的单电子分子,易发生聚合作用生成抗磁性的二聚体N 2O 4 (无色)。

与NO 2相关的一些物种的键角、键长数据如下:NO 2:NO 2N 12。

皿+[NO 2]N 2O 4 : HO115pm180 134 N9. 讨论R-SH, R-S-CH 3, S 2-对金属离子的配位特性(配位位点)10.画出卟吩的分子结构,讨论其成键特性及对金属离子(如Fe 2+)的配位特性。

11. 已知组氨酸(Histidine ,简称His )其分子结构为:(1) 分别指出His 在pH 为7.4,7.59,7.8时的存在形式。

配位化学式练习

配位化学式练习

配位化学式练习
配位化学式是描述配合物中金属离子和配体之间的化学键和配位数的表示方法。

通过研究和掌握配位化学式的书写规则和常见的配位数,可以更好地理解和描述配合物的结构和性质。

1. 配位化学式的基本结构
配位化学式一般由两部分组成:金属离子和配体。

金属离子通常写在前面,配位数用括号括起来写在金属离子后面,配体的化学式写在配位数的后面。

例如,对于一种含有比如二价铁离子和六个氰化物离子的配合物,其配位化学式可以写为:
Fe(CN)6
2. 常见的配位数
常见的配位数包括二、四、六等等。

不同的金属离子可以有不同的配位数。

- 二配位:指一个金属离子与两个配体形成的配合物。

例如,[Ni(NH3)2Cl2]。

- 四配位:指一个金属离子与四个配体形成的配合物。

例如,[Co(en)2Cl2]。

- 六配位:指一个金属离子与六个配体形成的配合物。

例如,[Cu(H2O)4Cl2]。

通过实际练,可以更熟练地掌握各种配位化学式的书写方法和配位数的表示。

3. 注意事项
在书写配位化学式时,需要注意以下几点:
- 配位数一般用括号括起来,写在金属离子的后面。

- 配体的化学式可以用各种形式表示,不同的配体可以使用不同的表示方式。

- 配位化学式的书写要准确无误,不可随意改变配位数或者配体的顺序。

4. 结论
通过练习配位化学式的书写,可以提高对配合物结构的理解和描述能力。

熟练掌握配位化学式的书写规则和常见的配位数,能够更好地进行配合物的研究和应用。

继续多做习题,加深对配位化学式的理解和应用。

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考!!配位化学复习题(1)配位化学复习题1.试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。

(2)[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+(3)Rh(en)2Br2] (1)[Co(en)2(H2O)Cl]2(4)Pt(en)2Cl2Br2(5)Pt(Gly)3(6)[Cr(en)3][Cr(CN)6]2.配合物[Pt(py)(NH3)(NO2)ClBrI]共有多少个几何异构体?3.试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体:(1)[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O(2)[Co(NH3)5Br](C2O4)和[Co(NH3)5(C2O4)]Br(3)[Co(NH3)5(ONO)]Cl2和[Co(NH3)5(NO2)]Cl24.解释下列事实:(1)[ZnCl4]2-为四面体构型而[PdCl4]2-却为平面正方形?(2)Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型,但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物?(3)根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C-NMR只显示一个峰的事实,讨论它的结构。

(4)主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同?为什么?(5)形成高配位化合物一般需要具备什么条件?哪些金属离子和配体可以满足这些条件?试举出配位数为八、九、十的配合物各一例,并说明其几何构型和所属点群。

5.阐述晶体场?分裂能的大小有何规律?分裂能与周期数有什么关系? 6. 为什么T d 场的分裂能比O h 场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的? 7.d n 离子哪些无高低自旋的可能?哪些有高低自旋之分?确定高低自旋的实验方法是什么?用什么参数可以判断高低自旋?8.根据LFT 绘出d 轨道在O h 场和T d 场中的能级分裂图。

标出分裂后d 轨道的符号9.什么叫光化学顺序?如何理解电子云伸展效应?10.指出下列配离子哪些是高自旋的?哪些是低自旋的?并说明理由。

(1) FeF 36- (2) CoF 36- (3) Co(H 2O)36+ (4) Fe(CN)36-(5) Mn(CN)46- (6) Cr(CN)36- (7) Co(NO 2)26- (8) Co(NH 3)36+11.LFSE 的意义是什么在ML 6 配合物中LSFE 随d 电子数的变化有何特征? 12.什么叫Jahn-Tel1cr 效应?d 轨道哪些构型易发生畸变,哪些不易畸变,为什么?指出下列离子中易发生畸变者(ML 6为O h ML 4为Td 或D 4h )。

(1) Co(H 2O)36+ (2) Ti(H 2O)36+ (3) Fe(CN)46- (4) CoCl 24- (5)Pt(CN)24- (6) ZnCl 24- (7) Co(en)23+ (8) FeCl 4- (9) Mn(H 2O)26+ 13.试从Jahn-Teller 效应解释Cu 2+化合物的构型常常是四条、短键二条长键即近似为平面正方形四配位的结构。

14.已知第一过渡系M 2+离子半径如下表,写出他们在O h 弱场中的d 电子构型解释离子半径变化的规律。

15.配合物的分子轨道理论的基本要点是什么请绘出Co(NH 3)36+配离子的MO 能级图指出配离子生成前后的电子排布标明分裂能的位置。

16.根据LFT 并用下列配离子性质写出d 电子的构型并计算出磁矩。

17.试判断下述离子的几何构型:(1) Co(CN)36-(反磁性的)(2) NiF 46-(二个成单电子) (3) CrF 46-(四个成单电子) (4) AuCl 4-(反磁性的) (5) FeF 4-(五个成单电子) (6) NiF 26-(反磁性的)18.在用紫外分光光度法测定配离子的吸收光谱时,应如何选择溶剂在配制配离子的溶液时常使用高氯酸而不用盐酸和硫酸你能说明为什么吗?19.说明Cu(H 2O)24+和Cu(NH 3)24+ 的颜色差异并指出产生这些差异的原因。

20.试以K 2PtCl 4 为主要原料合成下列配合物,并用图表示反应的可能途径:PtClBr NH 3pyPtBrCl NH 3py PtBrNH 3Clpy21.写出下列取代反应的机理:PtClNHEt 2Cl +NHEt2*Pr 3PPtClNHEt2ClPr 3P+NHEt 2*22.Pt(NH 3)2Cl 2有两种几何异构体A 和B 。

当A 用硫脲(tu)处理时,生成[Pt(tu)4]2;当B 用硫脲处理时则生成[Pt(NH 3)2(tu)2]2。

解释上述实验事实并写出A 和B 的结构式。

23.实验表明Ni(CO)4在甲苯溶液中与14CO 交换配体的反应速率与14CO 无关,试推测此反应的反应机理。

24.实验测得下列配合物的水交换反应的活化体积(cm 3·mol -1)为:[Co(NH 3)5(H 2O)]3,+1.2 (298 K) [Cr(NH 3)5(H 2O)]3,-5.8 (298 K) [Rh(NH 3)5(H 2O)]3, -4.1 (308 K)解释这些反应的机理。

25.一个常以外球机理反应的氧化剂与[V(H 2O)6]2 的反应比与[Cr(H 2O)6]2 的反应要快,为什么?26.下列反应按哪种电子转移机理进行?为什么? (1) [Co(NH 3)6]3+ + [Cr(H 2O)6]2+ → (2) [Cr(NH 3)5Cl]2+ + [*Cr(H 2O)6]2+ →27.由配合物的晶体场理论说明Co 2+ 水合盐的颜色变化。

CoCl 2 6H 2O CoCl 2 4H 2O CoCl 2 2H 2O CoCl 2..381K 332K 413K Co(H 2O)62+(粉红色Cl 2CoCl 42-四面体型八面体型(蓝色)蓝紫红粉红粉红.28.配位体场的强弱可以强烈地影响元素的某种价态物种的氧化还原性,如:φθ(Fe(H2O)36+/Fe(H2O)26+= 0.771 V,φθ(Fe(phen)33+/Fe(phen)23+=1.14 V;φθ(Co(H2O)36+/Co(H2O)26+=1.84 V,φθ(Co(CN)36-/Co(CN)46-= 0.81 V;随着场强的增加,前者电极电势增加,后者电极电势减少。

请就此现象作出解释。

29.计算下列化合物的价电子数,指出哪些符合FAN 规则。

(1) V(CO)6 (2) W(CO)6 (3) Ru(CO)4H(4) Ir(CO)(PPh3)2Cl (5) Ni(η2-C5H5)(NO) (6) [Pt(η2- C2H4)Cl3]-30.下列原子簇化合物中哪些具有M=M双键?为什么?(1) Fe3(CO)12 (2) H2Os3(CO)10 (3) H4Re4(CO)12 (4) [Re4(CO)16]2-31.金属羰基化合物中CO和金属原子的配位方式有几种?各是什么?举例说明。

32.回答下列问题:(1)为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价(如Fe(CO)5)或者是负价(如[Co(CO)4] )?(2) 为什么金属Mn、Tc、Re、Co、Rh、Ir 易形成多核羰基化合物?33.研究双氮配合物有什么意义?34.总结二茂铁的主要合成方法及研究意义。

35.解释什么是协同成键作用36.举例说明π-酸配位体与π-配位体的成键特征和π-酸配合物和π-配合物的异同。

下列配位体哪些是π-酸配位体?哪些是π-配位体?CO 、C 5H 5-、N 2、CN -、PR 3、AsR 3、C 6H 6、C 2H 4、C 4H 6(丁二烯)、bipy 、phen37. 写出下列配位离子的电子排布,指出其中哪些的构型会发生畸变,哪些不发生畸变。

(1) +362O)Cr(H ;(2) Ti(H O)263+;(3) Fe(CN)64-;(4) CoCl 42-(T d );(5) Pt(CN)42-(D 4h );(6) ZnCl 42-;(7) Cu(en)32+;(8) FeCl 4-;(9) Mn(H O)262+;(10) Fe(CN)63-选择题:(1)下列说法正确的是( )。

(a ) 只有金属离子才能作为配合物的形成体; (b ) 配位体的数目就是形成体的配位数; (c ) 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数;(d ) 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。

(2)下列配离子浓度相同时,解离产生Zn 2+浓度最小的是( )。

(a) [Zn(NH 3)4]2+; (b) [Zn(NH 3)2(H 2O)2]2+; (c) [Zn(en)2]2+ ; (d) [Zn(CN)4]2-(3)乙二胺能与金属离子形成下列中的那种物质?( ) (a) 复合物; (b) 沉淀物; (c) 螯合物;(d)聚合物.一些具有抗癌活性的铂金属配合物,如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2和cis-PtCl2(en),都是反磁性物质。

请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道类型,并说明它们是内轨型还是外轨型配合物。

下列生物配合物的中心金属离子分别为:(1) 叶绿素:; (2) 辅酶B12:;(3) 铜蓝蛋白:; (4) 羧肽酶A:。

血红蛋白的主要生理功能是,它的功能物质是,后者是由和形成的生物配合物。

简答1、尽管就晶体场分裂来说F-是最弱的配位体之一,但配合物[NiF6]2-却是反磁性的。

试解释之。

2、Co2+容易形成四面体氯配合物,但是,Ni2+却不易形成。

理由何在?3、若[CoF6]3-是一个高自旋配合物,试预言[CoBr6]3-是什么配合物?事实上[CoF6]3-是唯一已知的二元Co3+/卤素化合物。

试解释[CoX6]3-为什么不存在?这里X=Cl-、Br-和I-。

4、由一氧化碳与低氧化态的过渡金属生成多种络合物,试问镧系元素的羰基络合物可能是稳定的吗? 说明理由.5、在CrCl2晶体中,有两个配位体与金属离子的距离(2.90Å)要比另外四个配位体与金属离子的距离(2.39 Å)大得多。

试解释之。

6、配离子[CoF6]3- 可能发生四方畸变;与[CuX6]4-离子比较,它的畸变是否大?是轴向伸长还是轴向缩短?7、以下络合物的最强可见吸收带的摩尔消光系数为:[Mn(H2O)6]2+,0.035;[MnBr4]2-,4.0;[Co(H2O)6]2+,10;[CoCl4]2-,600。

试解释之。

解释1、在CO作为配位体的过渡金属络合物中,连接金属和配位体的配位原子总是C,尽管氧的电负性更强,而CO中的C和O都有一对孤对电子.2、尽管CO和N2是等电子的,但分子氮络合物的稳定性一般比较差.3、在金属羰基络合物中,中心金属离子通常处于低氧化态.4、含有CO和NO配位体的钛化合物是难于形成的.绘出下列配合物可能存在的几何异构体:(1) 八面体[RuCl2(NH3)4];(2) 平面四方形[IrH(CO)(PR3)2];(3) 四面体[CoCl 3(OH 2)]-; (4) 八面体[IrCl 3(PEt 3)3];(5) 八面体[CoCl 2(en)(NH 3)2]+。

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