马斯河谷烟雾事件分析

在马斯河谷烟雾事件中， 地形和气候扮演了重要角色。
从地形上看，该地区是一狭窄的盆地； 气候反常出现的持续逆温和大雾，使得 工业排放的污染物在河谷地区的大气中积累 到有毒级的浓度； 该地区过去有过类似的气候反常变化，但 为时都很短，后果丌严重。如1911年的发 病情况下这次相似，但没有造成死亡。
值得注意的是，马斯河谷事件发生后的第二年即有人指出：“如果这一现象在伦 敦发生，伦敦公务局可能要对3200人的突然死亡负责”。这话丌幸言中。22年后 ，伦敦果然发生了4000人死亡的严重烟雾事件。这也说明造成以后各次烟雾事件 的某些因素是具有共同性的。
• 在此之后两个月内，由于又有近8000人因 为烟雾事件而死于呼吸系统疾病。 • 此后的1956年、1957年和1962年又连续发 生了多达十二次严重的烟雾事件; • 直到1965年后，有毒烟雾才从伦敦销声匿 迹。
事件原因
事件的直接原因是燃煤产生的二氧 化硫和粉尘污染，间接原因是开始 于12月4日的逆温层所造成的大气 污染物蓄积
锰、铁、铬
溶液电导法
SO2+H2O2 H2SO4
该吸收反应使溶液的氢离子浓度增加，电导也增大， 就可简单的测出SO2浓度
优点：自动电导法测二氧化硫操作简单, 费用少, 并且有多种响应时间: 从几秒到几分。
库伦滴定法
阳极：2II2+2e-
阴极：I2+2e-
2I-
电解液：碱性碘化钾 SO2+I2+2H2O SO42-+2I-+4H+
不幸言中，22年后，伦敦果然发生了
4000人死亡的严重烟雾事件！！！！！
由于发生了这么多次的毒空气时间，人们 对于环境保护的意思也在加强，爱护生命， 人人有责。
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中国环境报/2006 年/11 月/17 日/第008 版 地方新闻
吴泾工业区实施综合整治 陆慧萍 上海市闵行区《吴泾工业区环境综合整治实施方案》于近日正式出 台。这个方案成为指导闵行区吴泾工业区环境综合整治工作的重要依 据。方案明确了吴泾工业区综合整治区属部分的整治工作，由区环保 局总牵头，区房地局、规划局等各相关部门共同参与，梅陇、吴泾两 镇予以积极配合，重点做好“污染源治理、城市绿化、市政道路、河 道整治、村宅拆迁、污水纳管、码头整治和环境监测”等各项工作。 其中，动迁基地建设、工业仓储企业发展建设用地动迁，由区房地局 牵头，吴泾、梅陇两镇负责实施，按照时间节点扎实推进拆迁，并做 好居民安置工作；绿化工程由市吴泾办委托区农绿局立项并负责实施， 按照“成熟一块、实施一块”的原则，计划于2010 年底前全面完成 种植计划；市政道路建设由区城投公司负责实施，按年度计划分期分 段实施，计划于2010 年底前全部完成；河道整治由区水务局负责实 施，按“总体设计成熟一条、实施一条”的原则，计划于2008年底前 全部完成；污染源污水纳管由市吴泾办牵头，区环保局、区水务局配 合，吴泾、梅陇两镇负责实施，计划于2008 年底前完成；关停重污 染企业、集中供热、清洁能源替代以及堆场码头整治等工作由区环保 局牵头，梅陇、吴泾两镇负责实施，按总体计划时间节点，分期分批 实施。
另外还有1959年墨西哥的波萨里卡事件 都是由于工业排放烟雾造成的大气污染公害 事件。
• 1930年12月1～5日发生在比利时马斯河谷 工作区。是20世纪最早记录下的大气污染 惨案。 • 但是从分析可知，在接下来的30年内，人 们似乎已经忘记了这次惨案。早在1930年 发声马斯河谷事件时就有人预言： • “如果这一现象在伦敦发生，伦敦公务局 可能要对3200人的突然死亡负责”
起因：在这种逆温层和大雾的作用下，马斯河谷工 业区内13个工厂排放的大量烟雾弥漫在河谷上空无 法扩散，有害气体在大气层中越积越厚，其积存量 接近危害健康的极限。 结果：河谷工业区有上千人发生呼吸道疾病，发病 者包括丌同年龄的男女一个星期内就有63人死亡， 是同期正常死亡人数的十多倍。死者大多是年老和 有慢性心脏病不肺病的患者。许多家畜也未能幸免 亍难，纷纷死去。
事件经过
时间：1930年12月1－15日
地点：比利时马斯河谷 马斯河谷是马斯河旁一段长24 公里的河谷地段,这一段中部低 洼,两侧有近百米的高山对峙, 使河谷地带处亍狭长的盆地之 中。马斯河谷地区是一个重要 的工业区,建有3个炼油厂、3 个金属冶炼厂、4个玻璃厂和3 个炼锌厂,还有电力、硫酸 、 化肥工厂等。
YD-1型二氧化硫气体分析仪
优点： 精确度高，响应时间仅需一分钟，传感器灵 敏度高，测量是不需要大量的样品气，只用 一到五毫升样品气就可满足分析需要
类似的烟雾事件
马斯河谷烟雾事件（1930年） 多诺拉烟雾事件（1948年） 伦敦烟雾事件（1952年） 波萨里卡事件（1959年）
多诺拉烟雾事件
• 1948年10月26－31日，位于美国宾夕法尼亚州的 多诺拉小镇； • 小镇上的工厂排放的含有二氧化硫等有毒有害物 质的气体及金属微粒在气候反常的情况下聚集在 山谷中积存不散，这些毒害物质附在悬浮颗粒物 上，严重污染了大气； • 人们在短时间内大量吸入这些有害的气体，引起 各种症状，全城14000人中有6000人眼痛、喉咙 痛、头痛胸闷、呕吐、腹泻，20多人死亡。
主要污染物SO2
SO2:常温下为无色有刺激性气味的有毒气体，
密度比空气大，易液化，溶于水、乙醇 和乙醚，是还原剂。
SO2:主要是由煤、石油、天然气等化石燃料的
燃烧和生产工艺过程中采用含硫原料所产 生的。
SO2对人体的危害：
在0.5ppm以上:对人体已有潜在影响; 在l一3ppm时: 多数人开始感到刺激; 在10～15ppm时：呼吸道纤毛运动和粘膜的分泌功能 均能受到抑制； 达 20 ppm 时：引起咳嗽并刺激眼睛；
时间结果
• 从12月5日到12月8日的4天里，伦敦市死亡人数达4000人。 • 事后统计，在发生烟雾事件的一周中，48岁以上人群死亡 率为平时的3倍；1岁以下人群的死亡率为平时的2倍； • 在这一周内，伦敦市因支气管炎死亡704人，冠心病死亡 281人，心脏衰竭死亡244人，结核病死亡77人，分别为 前一周的9.5、2.4、2.8和5.5倍； • 此外肺炎、肺癌、流行性感冒等呼吸系统疾病的发病率也 有显著性增加。
HgCl2+HO-CH2-SO3H
盐酸副玫瑰苯胺比色法
盐酸副玫瑰苯胺比色法
1、测定范围是2-150mg/m3,检出限为0.025mg/m3
2、优点：本法的主要优点是特效、灵敏、应用范围 广及费用较低, 适用于自动化或半自动化操作。
盐酸副玫瑰苯胺比色法
氮氧化物 氨基磺酸铵
干扰物质
臭氧 放置一段时间 磷酸和乙二胺四乙 酸二钠盐
若飘尘表面吸附金属微粒，在其催化作用下， 使二氧化硫氧化为硫酸雾，其刺激作用比二 氧化硫增强约1倍。
SO2检测的方法：
•盐酸副玫瑰苯胺比色法 •溶液电导法 •钍试剂比色法 •库伦滴定法
盐酸副玫瑰苯胺比色法
[HgCl4]2-+SO2+H2O
[HgCl2SO3]2-+2Cl-+2H+
[HgCl2SO3]2- +HCHO+2H+
马斯河谷烟雾事件
第xx组 xxxx xxxx
简介
比利时马斯河谷烟雾事件是世界有名的公害事件之一 1930年12月1～5日发生在比利时马斯河谷工业区。是20 世纨最早记录下的大气污染惨案。 事件发生的地区是比利时境 内沿马斯河24公里长的一段河谷地带，即马斯峡谷的列日镇和 亍伊镇之间，两侧山高约90米。许多重型工厂分布在河谷上， 包括炼焦、炼钢、电力、玻璃、炼锌、硫酸、化肥等工厂，还 有石灰窑炉。
一个SO2分子消耗一个I2分子，从而降低了流入阴极的 碘分子浓度，即降低了阴极电流
钍试剂比色法：
原理：二氧化硫被双氧水吸收并氧化为硫酸， 硫酸根离子与过量高氯酸钡反应生成硫酸钡沉淀， 剩余的钡离子与钍试剂结合生成钍试剂-钡络合物。
钍试剂能和多种金属离子络合，为避免大气中重金属 离子的干扰，采样装置的应安装颗粒物过滤器。大气 中硫化氢和氨浓度高时对本方法有干扰。
碘量法：
从污染源排气中采一定体积的废气, 废气中SO2经 氨基磺酸铵和硫酸铵混合液吸收, 用碘标准溶液 滴定
SO2+H2O
H2SO3
H2SO4+HI H2SO3+I2+H2O 样品测定： 将吸收样品溶液转入碘量瓶, 加入淀粉溶液, 用 已知浓度的标准碘溶液滴定至蓝色, 记录下消耗的体 积（V）, 再取同体积氨基磺酸铵和硫酸铵混合液进 行空白滴定, 记录消耗量（V0）
病患的症状：症状是：流泪、喉痛、声嘶、咳嗽、呼吸 短促、胸口窒闷、恶心、呕吐。咳嗽与呼吸短促是主要 发病症状。 尸体解剖结果证实：刺激性化学物质损害呼吸道内壁 是致死的原因。其他组织与器官没有毒物效应。
原因
氟化物
最初推测
硫的氧化物
以后，又对当地排入大气的各种气体和烟雾迚行了研究分析， 排除了氟化物致毒的可能性，认为硫的氧化物——二氧化硫气 体和三氧化硫烟雾的混合物是主要致害的物质。
SO2对人体的危害：
吸入100ppm8小时：支气管和肺部出现明显的刺激症状， 使肺组织受损。 浓度达400ppm时：可使人产生呼吸困难。
二氧化硫可以加强致癌物苯并（a）芘的致癌作用。
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SO2 与大气中的烟尘有协同作用
二氧化硫与飘尘一起被吸入，飘尘气溶胶微 粒可把二氧化硫带到肺部使毒性增加3～4倍。
测量范围： 140-5700mg/m3 影响实验结果的因素： 吸收液pH值对测定有影响 当烟气中有硫化氢等还原性物质存在时,对测定结 果有影响 仪器采样流量大小影响排气中SO2气体于吸收液的 接触反应程度
YD-1型二氧化硫气体分析仪
工作原理： 把一种对二氧化硫气体有特异性吸附的化学 物质涂覆在压电石英晶体上，从而形成了一 个有固定频率的化学传感器。在测定时，由 于化学物质吸附了二氧化硫 气体，结果引起 频率变化，这种频率变化的大小同二氧化硫 浓度有一个良好的线性关系，从而对二氧化 硫浓度进行定量。
事件原因
• 多诺拉镇是硫酸厂、钢铁厂、炼锌厂的集 中地，多年来，这些工厂的烟囱不断地向 空中喷烟吐雾； • 1948年10月26－31日，持续的雾天使多诺 拉镇看上去格外昏暗。气候潮湿寒冷，天 空阴云密布，一丝风都没有，空气失去了 上下的垂直移动，出现逆温现象。
伦敦烟雾事件Hale Waihona Puke Baidu
• 1952年伦敦烟雾事件是1952年12月5日－9日发 生在伦敦的一次严重大气污染事件； • 这次事件造成多达12000人因为空气污染而丧生; • 1952年12月5日开始，逆温层笼罩伦敦，城市处 于高气压中心位置，垂直和水平的空气流动均停 止，连续数日空气寂静无风； • 当时伦敦冬季多使用燃煤采暖，市区内还分布有 许多以煤为主要能源的火力发电站； • 由于逆温层的作用，煤炭燃烧产生的二氧化碳、 一氧化碳、二氧化硫、粉尘等气体与污染物在城 市上空蓄积，引发了连续数日的大雾天气。