【CN109776464A】呋喃虫酰肼的制备方法、中间体及其制备方法【专利】
呋虫胺及其中间体的合成方法_赵聪
分子式：C7H14N4O3
中间体Ⅳ与吗啉溶液发生水解反应，反应结束自然 冷却析出白色固体产物Ⅰ，产率92%，熔点94.5～ 101.5℃。 目前中间体Ⅳ的水解反应已经有了许多专利， 可分别用酸水解、碱水解等，其中以有机碱类物质 水解产率较高[4]。
第8卷 第2期 2009 年 4 月
现 代 农 药 Modern Agrochemicals
Vol.8 No.2 Apr. 2009
专论与综述
呋虫胺及其中间体的合成方法
赵 聪，杨文革，胡永红，万元松，陆修涛
210009） （南京工业大学制药与生命科学学院，南京
概述了烟碱类杀虫剂呋虫胺的三种合成方 摘要：在调研国内外有关呋虫胺研究文献的基础上， 法及其主要中间体的制备，并比较了各种路线的利弊，提出以 O-甲基-N-硝基-N'-邻苯二甲酰异脲 与 3-四氢呋喃甲胺反应是比较适合放大的方法。
2009 年 4 月
李璐，等：杀虫剂哌虫啶合成的工艺优化
19
Future [M]. Chemistry of Crop Protection: Progress and Prospects in Science and Regulation. WILEY-VCH verlag Gmbh & Co.KgaA. Weinhein. 2002: 193–212. [3] Leicht W. Imidacloprid a Chloronicotinyl Insecticide Biological Activity and Agricultural Significance [J]. Pfanzenschutz-Nachrichten Bayer, 1996, 49: 71–84. [4] Neil S. Millar, Ian Denholm. Nicotinic Acetylcholine Receptors: Targets for Commercially Important Insecticides [J]. Invert Neurosci, 2007, 7: 53–66. [5] Tomizawa M, Zhang N J, Durkin K A, et al. The Neonicotinoid Electronegative Pharmacophore Plays the Crucial Role in the High Affinity and Selectivity for the Drosophila Nicotinic Receptor: An [7]
肼的制备方法[发明专利]
![肼的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/b99a4dcb2f60ddccdb38a0b6.png)
专利名称：肼的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：乔治斯·布伦格,雷米·L·朱林,让-菲利普·里卡德申请号：CN99121309.2
申请日：19991010
公开号：CN1252403A
公开日：
20000510
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：将氨、过氧化氢和带有羰基的反应剂与工作溶液接触制备吖嗪和肼的方法,包括:由用于所说的工作溶液再生的循环所产生的含水物流用一定量的酸处理,从而使所说物流的pH值低于6.4,接着所说的物流再循环进入用于吖嗪合成的反应器里。
申请人：埃尔夫阿托化学有限公司
地址：法国上塞纳省
国籍：FR
代理机构：柳沈知识产权律师事务所
代理人：巫肖南
更多信息请下载全文后查看。
一种呋喃妥因的合成方法[发明专利]
![一种呋喃妥因的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/a6e2fb2f58eef8c75fbfc77da26925c52cc591e4.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810372579.2(22)申请日 2018.04.24(71)申请人 江苏四环生物制药有限公司地址 214000 江苏省无锡市江阴市滨江开发区定山路10号(72)发明人 丁月萍 沈振宇 宋紫薇 江永红 (74)专利代理机构 北京商专永信知识产权代理事务所(普通合伙) 11400代理人 高之波 储振(51)Int.Cl.C07D 405/12(2006.01)(54)发明名称一种呋喃妥因的合成方法(57)摘要本发明提供了一种呋喃妥因的合成方法，以盐酸氨基海因为底物，并与5-硝基呋喃醛二乙酯反应后得1-[[(5-硝基-2-呋喃基)亚甲基]氨基]-2,4-咪唑烷二酮粗品；然后将1-[[(5-硝基-2-呋喃基)亚甲基]氨基]-2,4-咪唑烷二酮粗品与N ,N-二甲基甲酰胺按照比例混合后，室温下搅拌40～60分钟，压滤处理后得滤液，滤液至于结晶锅内搅拌30分钟并滴加纯化水，然后甩滤得滤饼，对滤饼进行提纯后，即得呋喃妥因。
该呋喃妥因的合成方法，不需要使用酸酐，因此克服了现有技术中产生大量氮氧化物气体的缺陷，并降低了合成难度；同时，该合成方法也显著的降低了最终制得的呋喃妥因中的杂质含量，从而使得该合成方法能够适用于工业化量产。
权利要求书1页 说明书4页CN 108440511 A 2018.08.24C N 108440511A1.一种呋喃妥因的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、以盐酸氨基海因为底物，加入适量水与乙酸，冰浴冷却至20℃以下并机械搅拌若干分钟，缓慢加入浓度为98wt％的浓硫酸，搅拌30～60分钟后缓慢加入5-硝基呋喃醛二乙酯，然后加入95wt％的乙醇，蒸汽加热至内温90℃，保温并搅拌反应3小时，分两次梯度降温至内温为5～10℃，得1-[[(5-硝基-2-呋喃基)亚甲基]氨基]-2,4-咪唑烷二酮的粗品溶液，并对粗品溶液进行提纯，得1-[[(5-硝基-2-呋喃基)亚甲基]氨基]-2,4-咪唑烷二酮粗品；S2、将1-[[(5-硝基-2-呋喃基)亚甲基]氨基]-2,4-咪唑烷二酮粗品与N ,N -二甲基甲酰胺按照比例混合后，室温下搅拌40～60分钟，压滤处理后得滤液，滤液至于结晶锅内搅拌30分钟并滴加纯化水，然后甩滤得滤饼，对滤饼进行提纯后，即得呋喃妥因。
一种呋喃制备2-乙酰呋喃的方法[发明专利]
![一种呋喃制备2-乙酰呋喃的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/78b7f246f56527d3240c844769eae009581ba2de.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010447382.8(22)申请日 2020.05.25(71)申请人 安徽金禾实业股份有限公司地址 239200 安徽省滁州市来安县东大街127号(72)发明人 姜维强 王玉斌 肖士东 蔡永胜 (74)专利代理机构 安徽省蚌埠博源专利商标事务所(普通合伙) 34113代理人 杨晋弘(51)Int.Cl.C07D 307/46(2006.01)(54)发明名称一种呋喃制备2-乙酰呋喃的方法(57)摘要本发明一种呋喃制备2-乙酰呋喃的方法，其特征在于：（1）按醋酸：醋酐质量比1:1-3，将醋酸和醋酐加入反应釜中，加入磷酸氢钠、磷酸二氢钠混合物，控制醋酐与混合物的质量比1：0.001-0.0015，其中混合物中磷酸氢钠与磷酸二氢钠的质量比为1：1-1.5，降温至15-30℃，一次性加入呋喃，控制呋喃：醋酸质量比为2-3：2，升至90-120℃，保持在1-5h，控制压力在0-0.2MPa，保温1-5h；（2）取样检测，根据气相色谱分析结果中醋酐含量x，用370x+2计算使用的水量，水解温度70-110℃，反应1-5h，即可制得2-乙酰呋喃含量。
本发明优点：减少了废水的排放和固废的产生，对环境友好；操作环境干净、整洁、现场气味良好；提高了2-乙酰呋喃的产率，降低了生产成本。
权利要求书1页 说明书2页CN 111606873 A 2020.09.01C N 111606873A1.一种呋喃制备2-乙酰呋喃的方法，其特征在于包括如下步骤：（1）按醋酸：醋酐的质量比为1:1-3，将醋酸和醋酐加入反应釜中，加入磷酸氢钠、磷酸二氢钠混合物，控制醋酐与混合物的质量比为1：0.001-0.0015，其中混合物中磷酸氢钠与磷酸二氢钠的质量比为1：1-1.5 ，降温至15-30℃，一次性加入呋喃，控制呋喃：醋酸的质量比为2-3：2，升至90-120℃，升温时间保持在1-5h，升温过程中控制压力在0-0.2MPa随后保温1-5h；（2）取样检测，根据气相色谱分析结果中醋酐含量x，用370x+2计算使用的水量，水解温度70-110℃，反应1-5h，即可制得2-乙酰呋喃含量。
制备酰肼类化合物的方法[发明专利]
![制备酰肼类化合物的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/d2fecac57375a417876f8fb5.png)
专利名称：制备酰肼类化合物的方法专利类型：发明专利
发明人：W·勒安,L·史密斯
申请号：CN96180003.8
申请日：19961219
公开号：CN1209116A
公开日：
19990224
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：公开了制备式(1.0)的酰肼的方法。
该方法包括,将式(2.0)或(2.1)的腙与格氏试剂混合物反应,其中所述的腙溶于甲苯,所述格氏试剂溶于适宜的有机溶剂;其中:(A)Z是适宜的羰基保护基;(B)R是适宜的－OH保护基;(C)R选自:H、不能烯醇化的烷基、不能烯醇化的取代烷基、芳基、取代的芳基、－S －芳基、－S－(取代的芳基)、－S－烷基、－S－(取代的烷基)、烷氧基、取代的烷氧基、芳氧基或取代的芳氧基;(D)所述格氏试剂的混合物含有RMgX和RMgX的混合物;(E)R是能够加成到腙的－C=N基团上生成酰肼的适宜烷基、取代的烷基、链烯基、炔基、芳基、取代的芳基或芳烷基;(F)R是比所述R 基团空间位阻大的适宜烷基、取代的烷基、芳基或取代的芳基;(G)各格氏试剂中的X彼此独立地选自Cl、Br或Ⅰ;(H)当所述的腙是式(2.0)的化合物时,则反应在约+30℃至约－40℃的温度下进行;(Ⅰ)当所述的腙是式(2.1)的化合物时,则反应在约+40℃至约－20℃的温度下进行。
申请人：先灵公司
地址：美国新泽西州
国籍：US
代理机构：中国专利代理(香港)有限公司
更多信息请下载全文后查看。
【CN109942530A】一种简便制备布格呋喃及其中间体的方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910283579.X(22)申请日 2019.04.10(71)申请人 北京元气知药科技有限公司地址 100191 北京市海淀区知春路致真大厦A座3层(72)发明人 宋波 (74)专利代理机构 北京市诚辉律师事务所11430代理人 范盈(51)Int.Cl.C07D 307/94(2006.01)C07C 49/557(2006.01)C07C 45/72(2006.01)C07C 49/653(2006.01)C07C 45/67(2006.01)(54)发明名称一种简便制备布格呋喃及其中间体的方法(57)摘要本发明提供了一条高效便捷地制备布格呋喃原料药的方法。
以左旋二氢香芹酮与1-辛烯-3-酮为原料，经方法i(加成、环合、环氧化、羰基环氧基双还原、成桥环)或经方法ii(加成、环合、水合、羰基还原、成桥环)各5步反应制备得到布格呋喃。
与已有合成方法相比，本发明的制备方法具有成本低、步骤少、操作简单、总收率高的优势。
权利要求书2页 说明书7页 附图1页CN 109942530 A 2019.06.28C N 109942530A1.一种布格呋喃的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：起始原料左旋二氢香芹酮II -1与1-辛烯-3-酮经步骤a加成反应生成II -2；中间体II -2经步骤b环合反应生成II -3；中间体II -3通过方法i或方法ii制备得到II -6；其中，方法i为中间体II -3经步骤c环氧化反应生成II -4，中间体II -4经步骤d羰基环氧基双还原反应生成II -6；方法ii为中间体II -3经步骤e水合反应得到II -5，中间体II -5经步骤f羰基还原反应生成II -6；中间体II -6经步骤g成桥环反应得到终产物布格呋喃。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤a加成反应进行前，以(S)-苯乙胺与起始原料II -1先发生缩合反应，在加成反应结束后，加入醋酸脱除(S)-苯乙胺。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910233694.6
(22)申请日 2019.03.26
(71)申请人 江苏省农药研究所股份有限公司
地址 210047 江苏省南京市化学工业园区
长丰河路269号
(72)发明人 张洪全 曹庆亮 马海军 刘廷
王天赐
(74)专利代理机构 南京苏高专利商标事务所
(普通合伙) 32204
代理人 陈风平
(51)Int.Cl.
C07D 307/79(2006.01)
C07C 241/04(2006.01)
C07C 243/38(2006.01)
(54)发明名称呋喃虫酰肼的制备方法、中间体及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种呋喃虫酰肼的制备方法以及呋喃虫酰肼中间体的制备方法，呋喃虫酰肼的制备包括以下步骤：叔丁氧羰基-2-叔丁基肼和3,5-二甲基苯甲酰氯反应，随后经过脱去叔丁氧羰基处理得到N -(3,5-二甲基苯甲酰基)-N -叔丁基肼；2，7-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-6-甲酸和酰化试剂反应得到2，7-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-6-甲酰氯；N -(3,5-二甲基苯甲酰基)-N -叔丁基肼和2，7-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-6-甲酰氯反应得到呋喃虫酰肼。
本发明的制备方法反应安全可靠、操作简单无需特殊设备，适合工业化生产。
且产品高效低毒、
对环境友好。
权利要求书1页 说明书7页 附图2页CN 109776464 A 2019.05.21
C N 109776464
A
1.一种呋喃虫酰肼的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
(a)叔丁氧羰基-2-叔丁基肼和3,5-二甲基苯甲酰氯缩合反应，得到的产物经酸解脱去叔丁氧羰基得到N -(3,5-二甲基苯甲酰基)-N -叔丁基肼；
(b)2，7-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-6-甲酸和酰化试剂在催化剂存在下发生酰化反应得到2，7-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-6-甲酰氯；
(c)步骤(a)得到的化合物N -(3,5-二甲基苯甲酰基)-N -叔丁基肼和步骤(b)得到的化合物2，7-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-6-甲酰氯于碱性缚酸剂存在下发生缩合，得到呋喃虫酰肼。
2.根据权利要求1所述的呋喃虫酰肼的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，叔丁氧羰基-2-叔丁基肼与3,5-二甲基苯甲酰氯在碱性缚酸剂存在条件下发生缩合反应，缩合反应温度为-10℃～50℃，反应时间为1～3小时。
3.根据权利要求1或2所述的呋喃虫酰肼的制备方法，其特征在于，所述碱性缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、三乙胺、二异丙基乙基胺、三乙烯二胺和吡啶中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求1所述的呋喃虫酰肼的制备方法，其特征在于，步骤(c)中，所述N -(3,5-二甲基苯甲酰基)-N -叔丁基肼与2，7-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-6-甲酰氯在-10～30℃条件下反应1～10小时。
5.根据权利要求2所述的呋喃虫酰肼的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，所述叔丁氧羰基-2-叔丁基肼、3,5-二甲基苯甲酰氯与碱性缚酸剂的摩尔比为1：0.8～1.2：0.8～1.3。
6.根据权利要求2所述的呋喃虫酰肼的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，脱去叔丁氧羰基的方法采用三氟乙酸法、盐酸法或硅胶法。
7.根据权利要求1所述的呋喃虫酰肼的制备方法，其特征在于，步骤(c)中，所述N -(3,5-二甲基苯甲酰基)-N -叔丁基肼、2，7-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-6-甲酰氯与碱性缚酸剂的摩尔比为1：0.8～1.2：0.8～1.3。
8.一种用于制备呋喃虫酰肼的中间体，
其结构式如下：
9.一种如权利要求8所述的中间体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：叔丁氧羰基-2-叔丁基肼和3,5-二甲基苯甲酰氯缩合反应，得到的产物经酸解脱去叔丁氧羰基得到制备呋喃虫酰肼的中间体N -(3,5-二甲基苯甲酰基)-N -叔丁基肼(I)。
10.根据权利要求9所述的中间体的制备方法，其特征在于，将摩尔比为1：0.8～1.2：0.8～1.3的丁氧羰基-2-叔丁基肼、3,5-二甲基苯甲酰氯与碱性缚酸剂在0～15℃，反应1～3小时，得到的产物脱去叔丁氧羰基得到。
权 利 要 求 书1/1页2CN 109776464 A。