水汽系统的腐蚀
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水汽系统的腐蚀,结垢及防止
一.腐蚀的分类:
(一):全面腐蚀;各部位腐蚀速度几乎相等,又称均匀腐蚀。
(二):局部腐蚀:1.溃疡性腐蚀:表面形成明显腐蚀凹坑,并向沉度发展。
点蚀:直径小于1mm的腐蚀坑。
2.选择性腐蚀:一种特殊的腐蚀形式,如合金材料,使合金中的某种
组分被蚀去,使金属强度降低,韧性显著降低。
3.晶界腐蚀:也是一种特殊腐蚀,主要发生在金属结晶的边缘,并向
金属深处进展,使晶粒间的结合发生松弛。形成裂缝。这种腐蚀不引起金属外形的改变,但机械性能已剧烈降低,使设备损坏突然发生,造成严重事故,如:氢脆,苛性脆化等。
二.电化学腐蚀:
(一):金属--溶液界面发生的电化学腐蚀。
1.金属结构式由晶粒组成,晶粒按一定方式排列形成晶格,晶格内的电子向各方向
不停运动,使某些原子失去电子带正电荷,称为“离子**原子”
2.腐蚀电池:由于金属表面带有电子数不同,各种金属之间的电极电位不同,同一
金属浸入不同溶液,电位值不同。应力的不同,电极电位也不同,存在电位差,
应力会使晶格歪曲,这个地带的电位就负一些,所以变曲部位金属易遭腐蚀。
金属材料不同,内部组分不同,电位也不同。
同一金属浸入浓度不同或氧饱和度不同的溶液中,电位也不同,较稀液接触部位负
电性较强。较浓部正电性强。
3.极化:使两极电位差减少的作用叫极化作用,去极化:使腐蚀过程变慢或消除,
称为去极化作用。
去极化剂:通常在阴极放电而进行还原作用的物质,氢氧是常碰到的去极化剂,
原因是:在阴极面积增大时,金属表面粗糙,增高介质温度时,都会使氢氧与电子定量结合,形成气泡放出,使肤色加快。
(二):凝结水。给水系统的腐蚀
A。1.溶解氧腐蚀,生成物为三氧化二铁,四氧化三铁
特征:常在表面形成许多小型鼓包,直径为1--20mm或30mm不等,次层为黑色粉末状物,为溃疡性腐蚀,高溶氧量。低水温时,呈黄色,黄褐色。
低溶氧量,高水温时,呈砖红色。
2.发生部位:给水管道,省煤器,疏水的储存设备,管道,省煤器由于温度高,
只要含有少量氧就会发生氧腐蚀,进口部位比出口部位严重些。凝汽器,本身
具有除氧作用,排出气被抽气器抽走,凝结水温度低,含盐少,含氧量不大于
50ug/L,不会引起严重的腐蚀。
B。1.来源;由补给水,漏人凝结水的冷却水及管道不严密处均可能带入二氧化碳。冷却水中,二氧化碳,碳酸盐,重碳酸盐均可能存在,化学除盐水中常含有
少量碳酸盐,重碳酸盐,游离二氧化碳大部分被除氧器除去,重碳酸盐在
除氧器内会分解一部分,碳酸盐在锅内才会完全分解。分解产生的二氧化
碳除干燥的蒸汽进入汽轮机,凝汽器。
2.原理:干燥游离二氧化碳对金属不腐蚀,溶于水后,使水呈酸性,就会发生析
氢腐蚀。Co2+H2O→H2CO3→H++HCO3
Fe→Fe2++2e
2H++2e→H2↑
3.特征:均匀使管壁变薄
4.部位:凝结水中二氧化碳含量高,含盐量低,只要有少量二氧化碳就会使PH值
显著降低。疏水中的二氧化碳也高。
(三):腐蚀的防止:1.热力除氧,根据亨利定律。
2.化学除氧:A.联氨,常温下为无色液体,易溶于水,易挥发,有毒性,
与空气混合浓度达 4.7%(体积比)遇火爆炸,碱性溶液中是强还原剂,N2H4+O2→N2+2H2O 在高温下,还可防止锅内结铁垢,铜垢
6FeO3+N2H4→4FeO4+N2+2H2O
2Fe3O4+N2H4→6FeO+N2+2H2O
2FeO+N2H4→2Fe+N2+2H2O
加药方法:40%的水和联氨进行给水处理,配成0.1--0.2%稀溶液,用活
塞泵打入除氧器出口管道中,一般维持省煤器进口给水中的联氨量在20---50ug/L
B.给水加氨处理:目的是中和水中的CO2(H2CO3),提高给水ph值。原理:氨
易溶于水,呈碱性,是弱电解质。NH3.H2O+CO2=NH4HCO3
NH3.H2O+NH4HCO3=(NH4)2CO3+H2O 加药方法:将浓氨液配成1--5%的稀溶液,与联氨用同一加药泵加入除氧器给水
中,控制含氨量1.0--2.0mg/L
锅炉的腐蚀与防止
一.氧腐蚀:1.除氧器运行不正常,给水含氧量不大时,腐蚀首先发生在省煤器的进口端,含氧量增大时会延伸到省煤器中部,尾部,直至锅炉的下降管,上升管壁厚发生腐蚀。
2.锅炉基建和停用期间未防腐蚀,造成的腐蚀坑会继续遭受腐蚀,停用发生的氧腐蚀发
生在整个水汽系统内,特别是积水放不净的地方。
二.沉积物下腐蚀
1.金属表面附有水垢,水渣后其下会发生严重的腐蚀,正常运行的锅炉,常附有一层
Fe3O4保护膜3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2O(大于300度时),促使保护膜破坏的因素,最重要的就是炉水PH不合适:PH为10---12时,腐蚀速度最小,PH小于8时,腐蚀酸性腐蚀,保护膜不易形成,PH大于13时,发生碱性腐蚀。如果金属表面有沉积物,使沉积物下金属管壁温度升高,沉积物下炉水急剧蒸浓,使水质大大恶化,水中若有氢氧化钠时发生碱性腐蚀。如凝汽器泄露,就会有氯化钙,氯化镁进入锅炉,就会发生:
MgCL+2H2O→Mg(oH)↓+2HCL
CaCL+2H2O→C啊(OH)↓+2HCL
使锅炉结垢并发生局部酸性腐蚀。
2.腐蚀类型:
a。碱性延性腐蚀,腐蚀坑达到一定深度后会鼓泡,爆管,而金属的金相组织,机械性能没有变化。
b。脆性腐蚀:常发生在比较致密的沉积物下,由其下酸性增强产生,H2使金属有明显的脱碳现象,使金相组织发生变化,C-H2→CH4,且使CH4在垢下不易溢出,使晶格间产生较大应力,导致金属生成细小裂纹,使金属变脆,称为氢脆。