水汽系统的腐蚀
浅析火力发电厂水汽监督检测存在的问题及质量控制
浅析火力发电厂水汽监督检测存在的问题及质量控制摘要:随着我国电力工业的高速发展,发电机组越来越趋向于高参数和大容量,对水汽品质的要求也越来越高。
通过对水汽系统杂质来源分析,找到影响汽水质量的原因,分析水汽监督检测技术中存在的问题,不断优化检测手段,提高水汽监督的科学性和准确性,完善运行控制管理,为汽水质量监督提供切实可行的控制措施关键词:火力发电厂;水汽监督;质量控制化学监督是火力发电厂中一项重要技术监督工作,它包括水汽、油务及燃料监督三个方面。
水汽监督涉及面广,对生产影响大,技术性强,在化学监督中占有特殊重要的地位。
水汽监督的质量直接关系电厂锅炉及汽轮机的安全运行。
因此,必须做好水汽监督工作,采用能够适应电力生产发展的检测手段,贯彻执行国家及电力行业相关最新的标准,同时制定科学的管理方法,各专业、各有关人员密切配合,真正做到监督到位,确保监督质量,及时发现异常,消除与化学监督有关的发供电设备隐患,保证安全生产。
1.水汽质量监督的目的水汽质量监督就是用仪表或化学分析法,测定各种水和汽的质量,判定是否符合标准,以便必要时采取措施的过程。
监督的目的就是为了防止锅炉、汽轮机及其热力设备内的腐蚀,结垢和积盐。
保证电力生产设备的安全、经济、稳定运行,防止事故的发生。
1.影响水汽质量的因素2. 2.1.补给水带入的杂质锅炉补给水虽经过多级处理,但仍然有微量杂质残留,这是经常性来源之一。
有些杂质用常规的微量分析方法也检测不到,而实际上在垢样成份中都能检测到。
还有一些是不正常的,如水源中有机物含量高而处理手段不足,仍有少量漏过,严重时会影响补给水的氢电导率。
还有胶体硅漏过的,主要是预处理设备不完善或运行不良造成的,也会影响机组的汽水品质。
2.2凝汽器漏泄带入的杂质凝汽器的渗漏甚至泄漏是一种常见的现象,随着冷却水污染日益严重,凝汽器的腐蚀与穿孔问题更加突出。
凝汽器泄漏也是影响机组水汽质量,导致锅炉结垢,汽轮机积盐的重要因素,任何参数的机组都经不起凝汽器的经常漏泄,即使有凝结水精处理装置的机组,也只能延缓机组停机时间,而不能根本消除凝汽器漏泄带来的问题,因为凝结水精处理装置不能去除胶体硅,交换容量有限。
汽包锅炉水汽系统腐蚀结垢与防止讲解
• 一、汽包锅炉水汽系统 • 给水经省煤器进入汽包—经集中下降管---分配至各下联箱---经上升管 (水冷壁)吸收炉膛热量---汽水混合物回到汽包并分离出饱和蒸汽---饱 和蒸汽经蒸汽引出管至顶棚过热器---再到烟道包墙过热器--低温过 热器--高温过热器--经主蒸汽管至汽轮机高压缸--再热器-- 汽轮机低压缸--凝汽器--凝结水泵--低压加热器--除氧器- -高压加热器--给水泵--省煤器。
• 当炉水中有游离氢氧化钠时,由于参透到沉积物下的炉水高度浓缩, PH值升得很高,PH大于13时,对金属造成腐蚀。 • 当凝汽器泄漏时,炉水中存在有 MgCl2及CaCl2 ,发生如下反应:
MgCl2 2 H 2O Mg (OH ) 2 HCl CaCl2 2 H 2O Ca(OH ) 2 HCl
• (3)水垢的危害:
• 结垢后导热性差,造成管壁温度升高、过热,引起鼓包、爆管事故。 • 水垢导热性能差,造成燃料浪费,降低了热效率,增加了电力生产成 本;
• 结垢以后,影响了锅炉正常的水循环,严重时会造成爆管事故;
• 会造成沉积物下腐蚀;
• 会增加化学清洗次数,延长了停机时间,造成一定的经济损失; • 缩短锅炉有效使用寿命。 • 2、水渣的组成、分类及危害 • (1)水渣的化学成分较复杂,主要有以下几种:碳酸钙、氢氧化镁、 碱式碳酸镁、磷酸镁、碱式磷酸钙、蛇纹石、金属的腐蚀产生等等。 • (2)分类:一种是不会粘在受热面上的水渣,这类水渣较松软,常悬 浮在锅炉水中,容易随排污从锅内排出,如碱式磷酸钙、蛇纹石等; 另一种是容易粘在受热面上的水渣,这类水渣会转变成二次水垢,如 磷酸镁和氢氧化镁等。
• (2)腐蚀类型:在沉积物下可能发生碱性或酸性两种不同类型的腐 蚀,根据其损伤情况的不同,分别称为延性腐蚀和脆性腐蚀。
g第七章 热力设备的氧腐蚀和酸性腐蚀
3.停用腐蚀的影响因素 (1)湿度。 (2)含盐量。 (3)金属表面清洁程度。 4.停用腐蚀的危害 (1)在短期内造成停用设备的大面积破坏,甚至腐 蚀穿孔。 (2)加剧热力设备运行时的腐蚀。停用腐蚀的腐蚀 产物在锅炉再启动时,进入锅炉后形成水垢,造成 炉管内摩擦阻力增大,锅炉化学清洗周期缩短等。 停机时,汽轮机中的停用腐蚀部位,可能诱发汽轮 机的应力腐蚀破裂或腐蚀疲劳。
二、停用保护方法 按照保护方法或措施的作用原理,停用保护方法可分以下三类: (1)阻止空气进入热力设备水汽系统内部。其实质是减小金属表面上的水膜或积 水中氧的浓度,如充氮法、保持蒸汽压力法等。 (2)降低热力设备水汽系统内部的湿度。其实质是防止金属表面上凝结水膜而 形成腐蚀电池,如烘干法、干燥剂法等。 (3)使用缓蚀剂或加碱化剂。缓蚀剂可增大金属阳极溶解过程和氧化剂阴极还 原过程的阻力,而提高pH值可使金属容易钝化。此类方法所用药剂有氨、联氨、 气相缓蚀剂、新型除氧一钝化剂等。 1.锅炉停用保护方法 (1)烘干法。 锅炉停运后,压力降到0.5~0.8MPa时,迅速放尽锅内存水,并利用炉膛余热烘 干受热面。若炉膛温度降至105℃,锅内空气湿度仍高于70%,则进行锅炉点火 继续烘干。一般在一周以内。 在烘干的过程中,若进行抽真空,可加速锅内排出湿气的过程,并提高烘干效果, 这就是负压余热烘干法;若将正在运行的邻炉的热风引入炉膛,同样可加速锅内 的干燥过程,这就是邻炉热风烘干法。在保护的过程中,采用抽真空或引入邻炉 热风的方法使锅内空气湿度低于70%,可将烘干法的保护期延长到1个月。 (2)充氮法。当锅炉压力降到0.3~0.5MPa时,接好充氮管,待压力降到0.05MPa 时,充人氮气并保持压力0.03MPa以上,阻止空气漏入锅内。 (3)蒸汽压力法。有时锅炉因临时小故障或外部电负荷需求情况而处于热态备用 状态,需采取保护措施,但锅炉必须准备随时再投入运行,所以锅炉不能放水, 也不能改变炉水成分。在这种情况下,可采用蒸汽压力法。其方法是,锅炉停运 后,用间歇点火方法,保持蒸汽压力大于0.5MPa,以防止外部空气漏入。
工业蒸汽凝结水的腐蚀与防治
工业蒸汽凝结水的腐蚀与防治李春林杨宏伟一、概述从理论上说,蒸汽凝结水是纯净的、高品质的水,不会对其载体产生腐蚀,但在实际应用中,蒸汽中或多或少都含有杂质,特别是工业用蒸汽中含有不少气体杂质,在蒸汽凝结过程中溶入凝结水中,同时在凝结水的输送过程中也会溶入一定的气体,对凝结水的载体----换热设备及输送管道产生腐蚀,腐蚀严重的会造成大量的凝结水无法回收,使大量的水资源和热量白白浪费。
如果能弄清楚产生腐蚀的原因,然后在对症下药,防与治相结合,可有效防止凝结水的腐蚀,从而避免水资源和热量的浪费。
二、凝结水腐蚀原因分析1、凝结水的氧腐蚀1.1凝结水中氧气的来源产生氧腐蚀的前提条件是凝结水中必须有O2,凝结水中O2的来源有二个,一是蒸汽中含有一定量的O2,在凝结过程中溶入凝结水中。
工业锅炉的给水往往由于除氧设备运行效果不理想,或运行管理不善会含有一定的O2,含有O2的给水进入锅炉后,O2会随着水的蒸发进入水蒸汽中。
凝结水中O2的另一个来源是在其输送过程中溶入空气中的氧气,确切地说,目前我们采用的凝结水回收系统大部分均为开式系统,即换热设备的蒸汽凝结水集中排放到凝结水箱内,当凝结水箱的液位达到一定高度时,用凝结水泵送回热源厂利用。
凝结水箱有一呼吸孔直通大气,当水箱液位上升时,水箱内的气体排入大气,当水箱液位下降时,水箱外的的气体进入水箱内,由于水箱内的气体中O2的浓度与水箱外空气中O2的浓度存在较大的浓度差,随着凝结水箱的呼吸,大气中氧气不断进入凝结水箱,根据亨利定律,水中O2的浓度与气态中O2的分压成正比,所以水箱内气态中的O2不断溶入凝结水中,直到凝结水中O2的浓度与气态O2的浓度达到平衡为止。
若锅炉的给水设除氧设备且运行良好,那么从凝结水箱进入凝结水的O2就是凝结水中O2的主要来源。
1.2氧腐蚀的机理凝结水中氧腐蚀的形式是氧去极化腐蚀,其腐蚀产物随着载体材质的不同而不同。
凝结水的输送管道一般是钢制管材,其腐蚀产物是铁的氧化物,其反应方程式如下:阳极反应:Fe → Fe2+ + 2e (2-1)阴极反应:O2 + 2H2O + 4e → 4OH-(2-2)以上反应的产物Fe2+在水中会与相关物质进一步进行反应,其过程:Fe2+ + 2OH-→ Fe(OH)2(2-3)4Fe(OH)2 + 2H2O + O2→ 4Fe(OH)3(2-4)Fe(OH)2 + 2Fe(OH)3→ Fe3O4+ 4H2O (2-5)以上腐蚀产物中,Fe(OH)2在有氧的条件下是不稳定的,可以转变为α-FeOOH、γ-FeOOH或Fe3O4,α-FeOOH的颜色是黄色的,γ-FeOOH的颜色是橙色的,Fe3O4的颜色是黑色的;Fe(OH)3是表示三价铁的氢氧化物,化学组成实际上并不像其化学式那么简单,常常是各种含水氧化铁的混合物,可以写成Fe2O3·nH2O或Fe2O3,Fe2O3又有α- Fe2O3和γ- Fe2O3之分,α-Fe2O3的颜色是砖红至黑色,γ- Fe2O3的颜色是褐色,受污染的凝结水的颜色是红褐色,且腐蚀越严重,颜色越深,就是因为凝结水中含有以上腐蚀产物。
第四节 锅炉的腐蚀与防护
(N2H3)2CO+H2O→2N2H4+CO2
N2H4+O2→N2+2H2O
肟类除氧剂
如甲基乙基酮肟、丙酮肟、乙醛肟等。其除氧反应,
除此之外,肟类除氧剂还是金属钝化剂,他们与Fe2O3、CuO反应生成保护性氧化物,防止金属腐蚀,
2R1R2CNOH+6Fe2O3→2R1R2CO+4Fe3O4+N2O+H2O
热力除氧器不仅能除去水中溶解氧,而且可除去其他溶解气体如游离CO2,而且还会使水中HCO3-发生分解,这是因为除去了游离CO2,下述平衡被打破:
2HCO3-≒CO2↑+H2O+CO32-
运行注意事项:
水应加热至沸点
解吸出来的气体应能通畅地排走
送入的补给水量应稳定
并列运行的各台除氧器负荷应均匀
(2)化学除氧
阳极反应Fe→Fe2++2e
阴极反应2H++2e→2H→H2
由于阴极反应发生在沉积物下,产生的H2不能很快扩散到汽水混合区域,因此在管壁和沉积物之间积累了多余的氢,一部分氢可能扩散到金属内部,与碳钢中的碳化铁(渗碳体)发生反应:Fe3C+2H2→3Fe+CH4
因而造成碳钢脱碳,金相组织受到破坏,并且CH4会在金属内部产生应力,使金相织产生裂纹。
当金属除了受某些侵蚀性介质的作用外,同时还受机械应力的作用时,会发生裂纹损坏,称为应力腐蚀。
锅炉金属的应力腐蚀有以下几种:疲劳腐蚀、应力腐蚀开裂、苛性脆化。
提高给水水质,防止给水系统腐蚀而使给水中铜铁含量增大
尽量防止凝汽器泄漏。酸性腐蚀中MgCl2、CaCl2的主要来源就是凝汽器泄漏而导致冷却水进入。碱性腐蚀中的NaOH也是由于冷却水泄漏把碳酸盐带入给水中,在锅内高温下,碳酸盐发生下列反应:
蒸汽氢电导超标,汽轮机酸腐蚀的问题分析及解决方案
蒸汽氢电导超标、汽轮机酸腐蚀的问题分析及解决方案大唐保定热电厂李亚静摘要:通过对大唐保定热电厂两台机组蒸汽氢电导长期超标及其低压缸部位酸性腐蚀问题的查定分析,找出了蒸汽氢电导超标产生的原因是由于水汽样品中乙酸根含量偏高,锅炉补给水中有机物含量高所造成的。
为此,提出了去除补给水中有机物和防止阳树脂被过量氧化剂氧化的解决方案,结合不同工艺对两种滤料去除水中有机物的效果进行了现场试验研究。
关键词:氢电导率低分子有机酸树脂分解酸性腐蚀活性炭1引言锅炉蒸汽氢电导率是衡量热力系统水汽品质的重要指标,它可消除给水加氨处理时对电导率测量的影响,综合反映水汽质量的优劣;尤其当水汽系统阴离子含量异常时,通过氢电导率的测量能够准确反映锅炉水汽系统阴离子杂质含量的变化。
蒸汽氢电导上升,预示着蒸汽样品中杂质含量增加,杂质若在锅炉高热负荷区域析出成垢,便可引发垢下腐蚀;此外,当水汽中酸根离子,尤其是氯离子或某些低分子有机酸根含量较高时,由于碱化剂-氨的分配系数远高于酸根离子,在汽轮机低压缸初凝区,氨主要分配于汽相,初凝水中氨含量较低,无法起到调节pH的作用,将导致初凝水pH降低,引发金属基体的酸性腐蚀。
同时,在汽轮机蒸汽初凝区,由于蒸汽带水,水滴对叶片等部位的冲刷作用,更加快了腐蚀过程。
由于产生机理相同,汽轮机低压缸部位的酸性腐蚀通常与氢电导率升高现象结伴出现。
本文针对大唐保定热电厂两台机组蒸汽氢电导率超标并发生汽轮机低压缸酸性腐蚀现象,对机组水汽系统进行了全面的查定分析,找到了蒸汽氢电导超标的原因,并通过试验确定了解决方案。
2 问题分析2.1存在问题大唐保定热电厂#8、#9锅炉为由东方锅炉股份有限公司引进美国福斯特-惠勒公司技术生产的国内首台DG450/9.81-1型循环流化床锅炉,配备上海汽轮机有限公司设计开发的新型高压100MW等级系列CC100-8.83/1.98/0.196型双抽汽凝汽式汽轮机。
锅炉给水加氨调pH值,辅以联氨除氧,炉水采用磷酸盐处理。
第二章锅炉水汽系统腐蚀、结垢与防止
这两种反应都是化学反应,所引起的腐蚀都是化学腐蚀。 当产生这种腐蚀时,管壁均匀的变薄,腐蚀产物常常呈粉 末状或鳞片状,多为Fe3O4。
三、水蒸气腐蚀(2):部位
在锅炉内,发生汽水腐蚀的部位,一般在以下两处: ⑴汽水停滞部分。当锅炉有水平或者倾斜度较小的管 段,以致水循环不畅,发生汽塞或者水汽分层时,就可 能因为蒸汽过热而产生汽水腐蚀。 ⑵过热器中。过热蒸汽温度一般在450-570 ºC范围内。 正常情况下,过热蒸汽管壁上会形成一层黑色Fe3O4保 护膜防止腐蚀。如果运行中过热器热负荷和温度波动很 大,使保护膜遭到破坏,那么过热器管壁就会遭受严重 的汽水腐蚀。
三、水蒸气腐蚀(1):原理
当过热蒸汽温度高达450 ºC时(过热蒸汽管管壁温度约为 500º C),就要和碳钢发生反应;在450-570 ºC之间时,它 们的反应生成产物为Fe3O4:
3Fe + 4 H 2 O → Fe3 O4 + 4 H 2
Fe + H 2 O → FeO + H 2
当温度达到570 ºC以上时,反应生成物为氧化铁Fe2O3 :
碱性腐蚀过程示意图(非炉管)
Anodic reaction 阳极反应
+2e
-
H2O Fe
Fe2+ + 2 OH OH-
Fe(OH)2
OH+ H+
Cathodic reaction 阴极反应
2e 2e
-
+ + 2H
H2
With dissolved oxygen : 4 e- + O2 + 2 H2O → 4 OH-
热力设备在运行期间的腐蚀与防止
热力设备在运行期间的腐蚀与防止热力设备在运行期间,由于所处的环境介质在特定的条件下具有侵蚀性,如不同阴离子含量、不同pH值的水等会对金属产生各种各样的腐蚀。
从腐蚀形态上来说主要有均匀腐蚀和局部腐蚀,其中局部腐蚀对设备的安全运行危害较大。
热力设备的腐蚀不仅会缩短设备的使用年限,造成经济损失,同时还会危害到其它设备,例如,腐蚀产物随给水进入锅炉后会加剧受热面的结垢速度并进一步引起垢下腐蚀,形成恶性循环,最终造成设备事故。
因此,必须采取有效措施,防止或减缓各种类型的腐蚀。
第一节金属腐蚀简介金属材料与周围的介质发生了反应而遭到破坏的现象称之为金属腐蚀。
破坏的结果不但损坏了其固有的外观形态,而且也破坏了金属的物理和化学性能。
腐蚀其实是一个相对概念,金属无论接触到什么介质,都会发生腐蚀,只不过腐蚀速度不同而已。
按照腐蚀机理,金属腐蚀一般可分为化学腐蚀和电化学腐蚀。
1. 化学腐蚀金属与周围介质直接发生化学反应引起的腐蚀。
这种腐蚀多发生在干燥的气体或其它非电解质中。
例如,在炉膛内,水冷壁外表面金属在高温烟气的作用下引起的腐蚀;在过热蒸汽管道内,金属与过热蒸汽直接作用引起的腐蚀等。
2. 电化学腐蚀金属与周围介质发生了电化学反应,在反应过程中有局部腐蚀电流产生的腐蚀。
金属处在潮湿的地方或遇到水时,容易发生电化学腐蚀。
这类腐蚀在生产中较为普遍,而且危害性较大。
例如,钢铁与给水、锅炉水、冷却水以及湿蒸汽、潮湿的空气接触所遭到的腐蚀,都属于电化学腐蚀。
一、按照腐蚀的形态可分为均匀腐蚀和局部腐蚀1. 均匀腐蚀是指金属表面几乎全面遭受腐蚀。
2. 局部腐蚀是指腐蚀主要集中在金属表面的某个区域,而其它区域几乎未遭到任何腐蚀的现象。
局部腐蚀常见有以下几种类型:(1)小孔腐蚀:腐蚀集中在个别点上,腐蚀向纵深发展,最终造成金属构件腐蚀穿孔。
(2)溃疡状腐蚀:在金属某些部位表面上损坏较深,腐蚀面较大的腐蚀。
(3)选择性腐蚀在合金的金属表面上只有一种金属成分发生腐蚀。
锅炉水汽中有机物高温分解和腐蚀特性的分析
锅炉水汽中有机物高温分解和腐蚀特性的分析摘要:锅炉是电厂生产的重要工具。
本文简单的介绍腐蚀的原理、特点及类型和锅炉防腐的几种常用措施方法,以供参考。
关键词:锅炉水汽;腐蚀原理;特点;防控措施1.前言锅炉水汽腐蚀严重影响到锅炉的使用安全,四管泄漏是机组非停的重要原因。
而水汽中有机物的存在是造成热力系统腐蚀的重要原因,严重影响机组的安全经济运行,研究锅炉水汽中有机物的高温分解特性以及对系统的腐蚀特性十分必要。
随着锅炉水质的要求不断提高,锅炉水系统的金属腐蚀问题受到了我们的重视。
如何做好水质控制我们将进行探讨,通过控制水质来保证机组的安全稳定运行。
2.金属腐蚀的基本原理从广义上讲,腐蚀是指由于材料与周围环境的反应而导致的材料破坏或变质,对于金属材料,是指在化学或电化学作用下金属的腐蚀一种现象,指的是在周围介质中发生的损坏。
金属腐蚀过程是由金属和介质表面之间的多相反应触发的,腐蚀总是从金属表面到金属内部加深。
金属腐蚀也是外部形态的变化,通常表现为小孔,溃疡,表面腐蚀产物或金属变薄。
内部变化是指金属的结构和机械性能发生变化,即使金属不被腐蚀也是如此。
即使严重恶化也可能导致事故并损坏专用设备。
了解金属腐蚀的基本原理和过程为确定整个腐蚀过程的腐蚀速率提供了关键因素,而腐蚀速率决定了腐蚀介质的浓度、速度、温度和时间。
它们之间的关联使用有效的腐蚀防护。
3.锅炉水汽系统的腐蚀特点及类型3.1氧腐蚀锅炉蒸汽系统的氧气腐蚀主要是由于溶解的氧气含量超出正常水平,或者是因为给水没有被脱氧,或者是因为脱氧器有故障。
锅炉运行和关闭期间可能会发生氧气腐蚀。
锅炉运行过程中的氧气腐蚀主要是由于蒸汽的高温引起的,但在这种情况下,水中的溶解氧量通常较低,温度较高,并且锅炉中的水处于流动状态,水的pH值很高,锅炉关闭期间的氧气腐蚀主要发生在低温环境中。
此时,锅炉中水的氧气含量较高,基本上在室温下,pH值接近中性。
当锅炉蒸汽系统中的金属被氧气腐蚀时,它们通常会在金属表面产生许多小的凸起。
汽轮机的腐蚀与防护保养
汽轮机的腐蚀与防护保养汽轮机是一种重要的能源装置,广泛应用于发电厂和工业领域。
然而,在使用汽轮机的过程中,腐蚀问题是一个常见而严重的挑战。
为了保护汽轮机并延长其使用寿命,我们需要采取一系列防护保养措施。
首先,了解汽轮机腐蚀的原因非常重要。
腐蚀主要来源于水蒸汽中的氧化物、硅酸盐和杂质,它们会与金属表面发生化学反应,导致金属腐蚀。
湿式腐蚀是常见的一种类型,特别是在汽轮机的冷凝器和加热器中。
此外,高温下的氧化腐蚀也是一个重要问题,它会导致叶片和其他关键部件的损坏。
针对以上问题,我们可以采取一些防护措施来保护汽轮机。
首先,定期检查和维护湿式腐蚀容易发生的区域,如冷凝器和加热器。
清洗管道和检查隐蔽部位的堵塞情况,及时清除腐蚀产物和污染物。
其次,采取合适的水处理措施,控制水蒸汽中的杂质含量。
通过适当的水处理剂和过滤器,可以降低相关腐蚀的风险。
此外,采用合适的材料也是防护保养的重要方面。
选择能够抵抗腐蚀的高质量材料,可以有效减少腐蚀问题。
例如,使用耐蚀材料制造汽轮机中的关键部件,如叶片、管道和储气罐,可以降低腐蚀的发生。
此外,在设计和制造汽轮机时,应该考虑到腐蚀的风险因素,设计合理的防腐蚀措施,如涂覆防腐漆和增加防腐层。
最后,定期保养和维修也是延长汽轮机使用寿命的重要步骤。
定期进行清洗、维护和修复工作,可以保持系统的良好运行状态,减少腐蚀和损坏的风险。
定期更换易腐蚀的部件,注意磨损和裂纹的情况,并及时修复或更换。
在保护汽轮机免受腐蚀的同时,我们还应该关注环境保护的问题。
选择环保和可再生的能源,如天然气和生物质燃料,可以减少燃烧产生的污染和腐蚀风险。
综上所述,了解汽轮机的腐蚀问题并采取相应的防护保养措施非常重要。
通过定期检查和维护,采用适当的水处理措施以及选择高质量的材料,可以有效地减少腐蚀的风险。
定期保养和维修也是延长汽轮机使用寿命的关键步骤。
保护汽轮机免受腐蚀不仅可以确保设备的正常运行,还有利于环境保护和可持续发展。
高压锅炉水侧腐蚀及防治(2篇)
高压锅炉水侧腐蚀及防治高压锅炉的给水经过预处理和离子交换等工艺过程后,水中的悬浮物、胶体及溶解性盐类均已除去,但水中还溶解有各种气体(有中间脱气器的情况除外),这些气体中的氧气和二氧化碳能引起锅炉给水系统的腐蚀。
腐蚀不仅造成经济上的损失,同时腐蚀产物进人锅炉水中,使水中杂质增多,加剧了锅炉受热面的结垢,影响其传热效果,并且还会促进水侧的腐蚀。
高压锅炉水侧腐蚀的原因,主要有溶解氧腐蚀、沉淀物垢下腐蚀、酸性腐蚀、碱性腐蚀、碱性脆化、铜氨化合物腐蚀、冲蚀等。
以下针对高压锅炉常见的腐蚀作具体分析,并提出一些切可实行的防治方法。
1溶解氧腐蚀1.1腐蚀原因溶解氧腐蚀是一种电化学腐蚀,铁和氧形成两个电极,组成腐蚀电池,在腐蚀电池中铁的电位总是比氧的电极电位低,所以铁是电池的阳极,而遭到腐蚀。
反应机理见图1。
由于这些生成物比较疏松,没有保护性,一旦在金属表面的某一点发生腐蚀,就会持续下去。
究其原因主要有两方面,一方面是氧化铁帽中产生一种酸性溶液,加速了铁的溶解及提高了导电度;另一方面生成氧化铁帽,腐蚀产物阻止了氧的扩散,在腐蚀产物下形成缺氧的阳极区,外部便形成了富氧的阴极区,从而构成了一个浓差电池,两部分的差异,加速了腐蚀反应。
溶解氧腐蚀的判别方式:当除去红色氧化铁帽时,在穴中暴露有黑色的四氧化三铁沉积物,则为溶解氧腐蚀;如果没有黑色的氧化铁在穴中,或穴外无红色的氧化铁时,则为非溶解氧腐蚀。
溶解氧腐蚀随着水中的溶氧量的增加和水温的提高,腐蚀性也就愈强。
当PH值小于4或大于14时,腐蚀会加大。
当PH值小于4时,金属表面不易形成保护膜;当水的PH值介于4和14之间时,金属表面上形成一种致密的氢氧化物保护膜,所以腐蚀速度会降低;当PH值大于14时,由于Fe3O4保护膜在碱性溶液中溶解,腐蚀速度会重新上升。
水中离子的化学组成不同,溶解氧的腐蚀速度也有所不同。
如水中含有Cl-,Cl-有破坏保护膜的能力,因而会促进腐蚀;如水中含有、等,则可促进保护膜的生成,可以减缓腐蚀。
精确纯水pH测量减少水汽系统金属腐蚀
的 ,空气 中的C O 气体就 会溶 解于水样 中,随着纯水 6 0 ・ 9标 准 ,在5 r 水样 中加入O1 o L K l 9 43 3 _ 0l n ・ m i c溶液 /
暴露 在空气 中的时 间增加 ,C O 不断溶解在水 中,引 O O L . m 、01 1 . m 、0 5 L ・ h O 0 C 进行测量 ,结果见表2 。 起水 样p H的不断 降低 。这组试 验说 明了测量 中环境 试 验表 明 ,加 入01mo/ c 溶 液有利于 测量 ・ l K l L 气体C O 的影 响 ,同时解释 了实验室 间数据 比对出现 的快速 和稳定 ,电极 响应 时间缩 短至4 分钟左右 ,但 差异的原 因。 ̄fc 的影响是必然 的 ,它是 一种偶 p 值测量的准确性受到 了一定的影响 。 1 o: . H
试 验 室用 同一 台测 量都 有较 大的 差异 ,并且差异 性 组试验 ,结果 见图l 。
6 . 8
随 电导率的增大而增加 。专为测量纯水p H设计的4 3 3
I , 叩 上上 H = J 叶 L o HJ ~ J 匕 上 生 小 叽 , lJ 上 ¨ H I 私 HJ
2 2 8
b4 70 08 .4 16 .4 25 .9 38 .7 4.7 5 6.7 0 9.6 5
2 . 021
I La 41 n b 3 60 .7 58 .3 61 .8 64 .4 64 .2 6.5 6 6. 45
。’ l 2 3 4 5 6 7
8
两 电极响应时间的比较
p 电极 响 应 时 间 H
I La 41 n b 3
p 值 H I La 4 3 n b 3 6 3l 4 2 6 2 2 2 2 1 5 2 5 3 2 3 0 2 l 6
余热锅炉加药及水汽监督
氨溶液箱
V=1.0m3
1个
隔膜计量泵
Q=39L/h,
2台
p=4.1MPa
加氨
氨溶液箱
V=1.0m3
1个
隔膜计量泵
Q=39L/h,
2台
p=4.1MPa
磷酸盐装置
盐溶液箱
V=1.0m3
1个
隔膜计量泵(高 Q=30L/h, 2台
压)
p=21.1MPa
隔膜计量泵(中 Q=22L/h, 2台
压)
p=10.3MPa
随着汽包中炉Leabharlann 的不断蒸发,炉水结 垢物质钙、镁离子浓度逐渐增大,通过向 锅炉内投入一定数量的磷酸盐(Na2HPO4) , 使炉水中的结垢物质转变成松软水渣 , 然 后通过排污从锅内排出 , 从而达到减缓或 防止水垢结生的目的,延长热力设备的使 用寿命,保证热水设备长期稳定地安全运 行。
加联氨装置
原因: 1)炉水的含钠量或含sio2量超标; 2)锅炉负荷,水位、压力变动大; 3)给水品质不良过热蒸汽经减温后不合格;(4)汽包内
水汽分离装置缺陷。 处理
1)增大排污或消除排污管堵塞。 2)通知锅炉调整稳定。 3)查出给水不合格的组分并处理。 4)联系检修检查处理。
谢谢
(中压)10-15
(低压)4-8
PH值
9-10 9-10 9-10
硅 (ug/L) 800
800
800
磷酸根 mg/L 2-6
2-6
由于磷酸盐在高温炉水中溶解度降低,对于高压及以上参数的 汽包炉采用磷酸盐处理时,在负荷波动工况下容易沉淀析出,发生“ 暂时消失”现象,破坏炉管表面氧化膜,腐蚀炉管。降低炉水的磷酸 盐浓度,可以避免这种消失现象的发生,减缓由此带来的腐蚀。所 以在保证炉水PH值的情况下,要采用低磷酸盐处理。
超临界火力发电机组水汽质量标准(DL-T912-2005)
超临界火力发电机组水汽质量标准(DL-T912-2005) —ICSF备案号DL 中华人民共和国电力行业标准DL/T 912—2005超临界火力发电机组水汽质量标准Quality criterion of water and steamfor supercritical pressure units in fossil-fired power plant(报批稿)(本稿完成日期:2004年9月)200×-××-××发布200×-××-××实施发布中华人民共和国发展和改革委员会DL/T ××××—××××目次前言 ..................................................................... ............. I 1范围 ..................................................................... ............ 1 2术语及定义 ..................................................................... ...... 1 3给水质量标准 ......................................................................... 1 4凝结水质量标准 ..................................................................... .. 2 5蒸汽质量标准 ..................................................................... .... 2 6补给水质量标准 ..................................................................... .. 3 7减温水质量标准 ..................................................................... .. 3 8停(备)用机组启动时的水汽质量标准 ................................................... 3 8.1锅炉启动时的给水质量标准 ........................................................... 3 8.2汽轮机冲转前的蒸汽质量标准 ......................................................... 3 9水汽质量劣化时的应急处理 ............................................................. 3 9.1水汽质量劣化时的处理原则 ........................................................... 3 9.2 锅炉给水水质异常时的处理 ........................................................... 4 9.3凝结水处理装置前水质异常时的处理 (4)IIDL/T ××××—××××前言本标准是根据国家经济贸易委员会“关于下达2000年度电力行业标准制、修订计划项目的通知” (电力[2000]70号) 文件的要求制定的。
酸性水汽提塔塔顶管线腐蚀分析
3 . 1 . 2 冲蚀 低流速 引起垢 下腐蚀 ,高流速 引起冲刷 腐蚀 。 冲蚀 受到K p 值 、NH HS 、NH C 1 浓 度 、流速 、保护
膜 等的影 响 ,其中浓 度 、流速 对冲蚀 的影 响最大 。
o o 机 o
o
图6 风 机位 置 简 图
N H HS 溶液的浓度 低于2 w t %时 ,溶液 一般不具有腐 蚀性 ;浓度超 过2 w t %时 ,溶液愈来愈具有腐蚀性口 。 N H C 1 具有强的水溶性和腐蚀性 ,腐蚀速率也 随着温
3 . 2 管线不 对称设 计 从空冷进 出 I : 1 管线现场 图图5 可以看出 ,塔顶酸
4 . 2 控制流 速
污水 进 料 线 和 回流 循 环 线 的进 料 速 度 控制 在
. 9 — 1 . 8 m / s 、H : S / N H , 汽提塔顶冷凝 器物料速度控制 性 气进 入空 冷的管 线 1 路 变成3 路而 且进 口管线偏右 0 2 . 2 m/ s 以下、汽提塔顶管线 中气体的流速控 制在 侧 ,空冷 出 口管 线偏左侧 ,空冷 进出 口管线不 完全 在 1 对称 ,容易造成 不平衡偏 流 。空 冷器 合理的结 构 , 1 5 . 2 m / s 以下,可以减少管线的冲蚀和腐蚀 。
4 . 4 设 计的对 称性
空冷 器风机 的不均 匀关停 ,容 易造成空 冷器温
度场不均匀 ;出入 口管线不对称分布容易造成偏流。 对称设计能保证流体的合理分配 ,避免偏 流,在设计 图5 空冷进出口管线现场 图
时空冷需对称布置 ,出入 口管线也需要完全对称 。
4 . 5 外 加保 温
面 ,又促进 了重新腐蚀 ,这样循环往复 ,加快 了冲刷 的浓 度 以 减缓 腐 蚀 。注水 量 应 足 够 使污 水 中铵盐 H S 浓 度低于4 w t %,注 水时 还要保证注水 点处 至 腐蚀作用 ,使设备不断腐蚀 、脱落 、壁厚变薄 ,最后 NH 5 %的注入 水保持 为液相 ,并控 制注入 水的 氧 穿孔破坏。另外流速过 高、氰化物存在时也会破坏起 少有2 含量 、c l 含量 、氮含量。 保护作用的硫化膜 ,增加设备 中的腐蚀严重度。
锅炉水冷壁管酸腐蚀和碱腐蚀形态及特征
锅炉水冷壁管酸腐蚀和碱腐蚀形态及特征摘要:腐蚀是导致锅炉受热面失效、引起火力发电厂事故停机的主要原因之一。
锅炉受热面的腐蚀根据腐蚀部位不同可以分为水汽侧腐蚀和烟气侧腐蚀。
水汽侧腐蚀主要包括酸腐蚀、碱腐蚀、氧腐蚀、应力腐蚀,烟气侧腐蚀主要包括硫酸盐腐蚀、硫化物腐蚀、低温腐蚀。
本文主要介绍了酸腐蚀和碱腐蚀发生的原理和特征,介绍了典型酸腐蚀和碱腐蚀发生的部位。
对正确的判断腐蚀形态以及腐蚀发生原因进行了探讨,并对预防腐蚀提出了建议。
关键词:碱腐蚀;酸腐蚀;酸性磷酸盐腐蚀;腐蚀防护引言火力发电厂锅炉水冷壁管在运行中不可避免的将发生腐蚀。
水冷壁腐蚀将引起爆管,是机组非计划停运的主要因素之一。
发生腐蚀爆管后,首要问题是分析爆管原因,但大多数生产一线技术人员对腐蚀形态及腐蚀原因不了解。
本文介绍了电厂水冷壁腐蚀中最常见的酸腐蚀和碱腐蚀的基本形态、发生原理、发生部位和预防措施。
1 水冷壁酸腐蚀1.1 酸腐蚀发生机理:1)金属表面保护膜的破坏:Fe3O4 + 8H+ → 2Fe3+ + Fe2+ + 4H2O2)保护膜破坏后的金属腐蚀:阳极反应:Fe → Fe2+ + 2e阴极反应:2H+ + 2e → H21.2 诱发酸腐蚀发生的要素发生酸腐蚀的原因是炉水pH过低且炉水局部浓缩。
产生炉水pH过低的原因有:1)因凝汽器泄漏进入锅炉的氯化物分解产生的酸;2)树脂再生操作未置换干净而通过给水带进锅炉的酸;3)锅炉酸洗未彻底中和(尤其是未清洗干净的垢下部分);4)进入锅炉的有机物或离子交换树脂高温高压下分解产生的酸;5)发生磷酸盐隐藏现象后,磷酸盐再溶出时的低pH值现象;6)炉水的缓冲性太小(如炉水全挥发处理、给水中性加氧处理)。
1.3 酸腐蚀的特征和危害酸腐蚀可对整个水冷壁表面产生影响。
在有局部浓缩腐蚀的地方(如垢下)尤其严重。
发生酸腐蚀时一般管壁呈均匀减薄的形态,向火侧减薄比背火侧严重,表面无明显的腐蚀坑,腐蚀产物也较少,腐蚀部位一般金属表面粗糙,呈现出如酸浸洗后的金属光泽。
汽包锅炉水汽系统的腐蚀、结垢及其防止
汽包锅炉水汽系统的腐蚀、结垢及其防止汽包锅炉的水系统如下图。
给水经省煤器提高温度后进入汽包,然后有炉墙外的下降管经下联箱进入上升管(即水冷壁)。
在上升管中,水吸收炉膛里的热量,成为汽水混合物又回到汽包中。
此汽水混合物在汽包里进行汽水分离,分离出的饱和蒸汽导入过热器内被加热成过热蒸汽后送入汽轮机;分离出来的水再同加入的给水进入下降管并重复上述过程。
在汽包锅炉的水汽系统中,由汽包→下降管→下联箱→上升管→汽包,所组成的回路,称为水循环系统。
汽包锅炉中如水质不良,就会引起水汽系统结垢、积盐和金属腐蚀等故障;还会导致锅炉的过热蒸汽品质劣化,从而影响到汽轮机的运行。
第一节水汽系统的腐蚀及其防止锅炉运行时,锅内水的温度和压力比较高或很高,炉管管壁温度很高,设备的各部分的应力很大,而且由于给水中杂质在锅炉内发生浓缩和析出,在锅内常集积有沉积物,这些因素都会促进腐蚀,并使腐蚀问题复杂化。
所以,虽然进入锅炉的水都是经过除氧的,锅炉水的pH值也常常比较高,但仍然会发生腐蚀。
如果锅炉水汽系统发生了较严重的腐蚀,那么由于锅内高温高压的作用,就容易的哦安置爆管。
现按水汽系统中可能发生的腐蚀类型,介绍如下:一、氧腐蚀在正常运行情况下,不会有大气侵入锅内,而且即使给水带有微量的氧,也往往在省煤器中就消耗完了,所以锅内不会发生氧腐蚀。
但当发生下列情况时,就有可能发生氧腐蚀。
1、除氧器运行不正常。
2、锅炉在基建和停用期间无防护。
二、沉积物腐蚀当锅内金属表面附着有水垢或水渣时,在其下面会发生严重的腐蚀,称为沉积物下腐蚀,这是目前高压锅炉内常见的一种腐蚀。
在正常的运行情况下,锅内金属表面上常覆盖着一层Fe3O4膜,这是金属表面在高温锅炉水中形成的。
这样形成的Fe3O4膜是致密的,具有良好的保护性能,锅炉可以不遭到腐蚀。
但是如果此Fe3O4膜遭到了破坏,那么金属表面就会暴露在高温的炉水中,非常容易受到腐蚀。
促使Fe3O4膜破坏的一个最重要因素,是锅炉水的pH值不合适。
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水汽系统的腐蚀,结垢及防止
一.腐蚀的分类:
(一):全面腐蚀;各部位腐蚀速度几乎相等,又称均匀腐蚀。
(二):局部腐蚀:1.溃疡性腐蚀:表面形成明显腐蚀凹坑,并向沉度发展。
点蚀:直径小于1mm的腐蚀坑。
2.选择性腐蚀:一种特殊的腐蚀形式,如合金材料,使合金中的某种
组分被蚀去,使金属强度降低,韧性显著降低。
3.晶界腐蚀:也是一种特殊腐蚀,主要发生在金属结晶的边缘,并向
金属深处进展,使晶粒间的结合发生松弛。
形成裂缝。
这种腐蚀不引起金属外形的改变,但机械性能已剧烈降低,使设备损坏突然发生,造成严重事故,如:氢脆,苛性脆化等。
二.电化学腐蚀:
(一):金属--溶液界面发生的电化学腐蚀。
1.金属结构式由晶粒组成,晶粒按一定方式排列形成晶格,晶格内的电子向各方向
不停运动,使某些原子失去电子带正电荷,称为“离子**原子”
2.腐蚀电池:由于金属表面带有电子数不同,各种金属之间的电极电位不同,同一
金属浸入不同溶液,电位值不同。
应力的不同,电极电位也不同,存在电位差,
应力会使晶格歪曲,这个地带的电位就负一些,所以变曲部位金属易遭腐蚀。
金属材料不同,内部组分不同,电位也不同。
同一金属浸入浓度不同或氧饱和度不同的溶液中,电位也不同,较稀液接触部位负
电性较强。
较浓部正电性强。
3.极化:使两极电位差减少的作用叫极化作用,去极化:使腐蚀过程变慢或消除,
称为去极化作用。
去极化剂:通常在阴极放电而进行还原作用的物质,氢氧是常碰到的去极化剂,
原因是:在阴极面积增大时,金属表面粗糙,增高介质温度时,都会使氢氧与电子定量结合,形成气泡放出,使肤色加快。
(二):凝结水。
给水系统的腐蚀
A。
1.溶解氧腐蚀,生成物为三氧化二铁,四氧化三铁
特征:常在表面形成许多小型鼓包,直径为1--20mm或30mm不等,次层为黑色粉末状物,为溃疡性腐蚀,高溶氧量。
低水温时,呈黄色,黄褐色。
低溶氧量,高水温时,呈砖红色。
2.发生部位:给水管道,省煤器,疏水的储存设备,管道,省煤器由于温度高,
只要含有少量氧就会发生氧腐蚀,进口部位比出口部位严重些。
凝汽器,本身
具有除氧作用,排出气被抽气器抽走,凝结水温度低,含盐少,含氧量不大于
50ug/L,不会引起严重的腐蚀。
B。
1.来源;由补给水,漏人凝结水的冷却水及管道不严密处均可能带入二氧化碳。
冷却水中,二氧化碳,碳酸盐,重碳酸盐均可能存在,化学除盐水中常含有
少量碳酸盐,重碳酸盐,游离二氧化碳大部分被除氧器除去,重碳酸盐在
除氧器内会分解一部分,碳酸盐在锅内才会完全分解。
分解产生的二氧化
碳除干燥的蒸汽进入汽轮机,凝汽器。
2.原理:干燥游离二氧化碳对金属不腐蚀,溶于水后,使水呈酸性,就会发生析
氢腐蚀。
Co2+H2O→H2CO3→H++HCO3
Fe→Fe2++2e
2H++2e→H2↑
3.特征:均匀使管壁变薄
4.部位:凝结水中二氧化碳含量高,含盐量低,只要有少量二氧化碳就会使PH值
显著降低。
疏水中的二氧化碳也高。
(三):腐蚀的防止:1.热力除氧,根据亨利定律。
2.化学除氧:A.联氨,常温下为无色液体,易溶于水,易挥发,有毒性,
与空气混合浓度达 4.7%(体积比)遇火爆炸,碱性溶液中是强还原剂,N2H4+O2→N2+2H2O 在高温下,还可防止锅内结铁垢,铜垢
6FeO3+N2H4→4FeO4+N2+2H2O
2Fe3O4+N2H4→6FeO+N2+2H2O
2FeO+N2H4→2Fe+N2+2H2O
加药方法:40%的水和联氨进行给水处理,配成0.1--0.2%稀溶液,用活
塞泵打入除氧器出口管道中,一般维持省煤器进口给水中的联氨量在20---50ug/L
B.给水加氨处理:目的是中和水中的CO2(H2CO3),提高给水ph值。
原理:氨
易溶于水,呈碱性,是弱电解质。
NH3.H2O+CO2=NH4HCO3
NH3.H2O+NH4HCO3=(NH4)2CO3+H2O 加药方法:将浓氨液配成1--5%的稀溶液,与联氨用同一加药泵加入除氧器给水
中,控制含氨量1.0--2.0mg/L
锅炉的腐蚀与防止
一.氧腐蚀:1.除氧器运行不正常,给水含氧量不大时,腐蚀首先发生在省煤器的进口端,含氧量增大时会延伸到省煤器中部,尾部,直至锅炉的下降管,上升管壁厚发生腐蚀。
2.锅炉基建和停用期间未防腐蚀,造成的腐蚀坑会继续遭受腐蚀,停用发生的氧腐蚀发
生在整个水汽系统内,特别是积水放不净的地方。
二.沉积物下腐蚀
1.金属表面附有水垢,水渣后其下会发生严重的腐蚀,正常运行的锅炉,常附有一层
Fe3O4保护膜3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2O(大于300度时),促使保护膜破坏的因素,最重要的就是炉水PH不合适:PH为10---12时,腐蚀速度最小,PH小于8时,腐蚀酸性腐蚀,保护膜不易形成,PH大于13时,发生碱性腐蚀。
如果金属表面有沉积物,使沉积物下金属管壁温度升高,沉积物下炉水急剧蒸浓,使水质大大恶化,水中若有氢氧化钠时发生碱性腐蚀。
如凝汽器泄露,就会有氯化钙,氯化镁进入锅炉,就会发生:
MgCL+2H2O→Mg(oH)↓+2HCL
CaCL+2H2O→C啊(OH)↓+2HCL
使锅炉结垢并发生局部酸性腐蚀。
2.腐蚀类型:
a。
碱性延性腐蚀,腐蚀坑达到一定深度后会鼓泡,爆管,而金属的金相组织,机械性能没有变化。
b。
脆性腐蚀:常发生在比较致密的沉积物下,由其下酸性增强产生,H2使金属有明显的脱碳现象,使金相组织发生变化,C-H2→CH4,且使CH4在垢下不易溢出,使晶格间产生较大应力,导致金属生成细小裂纹,使金属变脆,称为氢脆。
3.引起沉积物下腐蚀的运行条件
①结垢物质带入锅内(主要是铁的产物),是引起沉积物下腐蚀的主要因素,容易沉积
在管壁的向火侧。
②凝汽器泄露,漏人Mgcl2,Cacl2等。
就会引起氢脆。
③补给水水质的侵蚀性,补水中含有的碳酸盐碱度太大时,会转化成NaOH,引起延性腐
蚀。
4.腐蚀防止:①消除给水腐蚀性。
②减少炉水中游离NaOH,维持酚酞碱度≈1/2全碱度
③尽量减少凝汽器泄露。
④新锅炉投用前的化学清洗,及定期清洗措施,以除去管壁上的腐蚀产物。
三.水蒸气腐蚀:当过热器温度高达450度时,(此时管壁温度约为500度)蒸汽就会与碳钢发生反应:450--570度时:3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2
大于570度时:Fe+H2O→FeO+H2 2Fe+H2O→Fe2O3+H2 使管壁均匀变薄,腐蚀产物常呈粉末状或鳞片状,多半为Fe3O4。
发生部位:1.汽水停滞处,水平或倾斜度较小的管段,以致水循环不畅,腐蚀气塞和汽水分层时,就可能发生
2.过热器中:运行良好时,会形成一层黑色四氧化三铁保护膜,如果过热
器热负荷,温度波动很大,使保护膜破坏。
四.腐蚀疲劳:金属除受侵蚀性介质作用外,同时还常受方向不同,大小不一的应力作用时,特容易发生裂纹,称腐蚀疲劳,是由于交变应力作用,金属表面的保护膜破
坏。
因而发生电化不均一性,导致局部腐蚀所致。
发生部位:汽包的结合处(进给水,定期排污。
加磷酸盐的管道)由于金属局部受到交变应力的作用。
防止措施:启停次数不要太频繁,启停过程中采取措施降低应力,锅炉负荷变动不要太大,做好停炉保护,减少点蚀,安装过程中或炉某些部位不合理,也会造成较大局
部应力,都应当采取相应措施消除或降低应力。