环保型芳烃橡胶填充油生产工艺技术及产品应用简介

2.2 橡胶填充油
根据其基属可将其分为：芳烃型、环烷型、链烷型。 按照生产工艺不同，橡胶填充油分为：
芳烃油（TDAE， Treated Distillate Aro-matic Extract）：TDAE芳烃 含量高，性能与DAE接近，无需橡胶和轮胎制造商进行更多的研究工作， 只需略微调整配方即可；缺点是供应商少，成本高；但由于TDAE开发较 早，现在应用比较广泛。 浅抽油（MES，Medium Extracted Solvate）：MES是无毒的石蜡油，但 其与橡胶的相容性差，容易溢出表面，成本也较高。 环烷油（NAP，Napthtenics）：NAP在目前也是很有前景的替代品，产量 稳定，与橡胶的相容性尚可，性能介于TDAE和MES之间，在美国被大量使 用。
环保芳烃油未来发展趋势
5.不同芳碳含量环保橡胶油充油胶性能研究及标准制定
1.1 环保橡胶填充油
REACH法规要求：
--------------------环保标准要求 为了减少车辆在行驶过程中因轮胎磨耗而产生的稠环芳烃排放的污染，欧盟要求进入 市场的轮胎必须使用环保橡胶填充油。REACH法规对多环芳烃在产品中的含量做出了 明确和严格的规定，即填充油中PCA≤3%。 2005年欧盟签署指令2005/69/EC, 明确限定芳烃型橡胶填充油中苯并（a）芘(BaP)含量 不大于1mg/kg、八种致癌稠环芳烃的总含量不大于10mg/kg。该指令规定自2010年1月 1日起，不符合欧盟2005/69/EC指令要求的橡胶填充油不能投放市场，也不能用于生产
1.2 国内橡胶填充油的市场需求及发展
根据中国石化宏观经济研究院的研究预测： 国内轮胎行业：产量增速减缓 2015年国内轮胎产量仍有增长，产量预计达5.7亿条，同比增长1.5%。
1.2 国内橡胶填充油的市场需求及发展
-----------国内橡胶油需求预测
“十三五”及“十四五”期间，国内橡胶油需求增长幅度较小， 预计2015年国内橡胶行业橡胶油总需求为100万吨，2020年达到 106万吨，2025年达110万吨 环保橡胶油的需求将稳步提高，现行橡胶油替代品比例缩小
环保芳烃油主要下游应用行业介绍
环保芳烃油生产工艺介绍 3.1 环保型橡胶填充油生产工艺和技术
3.2
国内生产环保型橡胶填充油的主要企业
3.2.1 3.2.2 中国石化济南分公司 克拉玛依石化 公司
3.2.3
3.2.4 3.3
中海油气开发利用公司
辽河石化公司
环保油生产技术进展
4.
5.
环保芳烃油未来发展趋势
在总部化工事业部、科技开发部和炼油事业部支持下，济南分公司 与齐鲁橡胶厂合作进行了橡胶充油中试试验，对比分析了济南分公司生 产的环保型芳烃橡胶填充油进口优质TDAE油的性能。济南产150#、200# 油乳的稳定性优于对比评价样；由三种环保油充油后得到的SBR1723性能 优良，各项指标均达到SBR1723的优级品标准；三种环保芳烃油的软化指 数相近。
3.2.1.1
反序环保型芳烃橡胶填充油生产情况回顾
分析项目 分析方法 GB/T 2540 GB/T 265 SH/T 0724 CA 200# 954.7 22.81 1.5254 19.6 150# 953.1 15.79 1.5248 20.3
密度(20℃)/(kg/m3) 粘度(100℃)/(mm2/s) 折射率（20℃）
不同芳碳含量环保橡胶油充油胶性能研究及标准制定
3.1 环保型橡胶填充油生产工艺和技术
TDAE（Treated Distillate Aromatic Extract,处理芳烃油）：一般采用润滑
油抽出油为原料，经再次溶剂抽提处理生产的橡胶填充油。具有多环芳烃 （IP346）含量低，苯并(a)芘等八种芳烃符合欧盟指令要求，芳碳含量高， 与橡胶相溶性好等特点。用此填充胶生产的轮胎具有抗湿滑性能及抗摩性能 好的特点。
MES（Mild Extractant Solvate浅抽油）：一般采用馏分油为原料经溶剂精
制和溶剂脱蜡生产。多环芳烃（IP346）含量低，苯并(a)芘等八种芳烃符合欧 盟指令要求，但芳碳含量低，与橡胶相溶性差，一般用于橡胶加工，即橡胶 操作油。
NAP(Naphthenic Oil )：一般由环烷基原油的减压馏分油经溶剂精制或加氢
4. 5.
环保油生产技术进展
环保芳烃油未来发展趋势 不同芳碳含量环保橡胶油充油胶性能研究及标准制定
2.1 橡胶的分类
橡胶分为：天然橡胶、合成橡胶。合成橡胶分为通用橡胶、特种
橡胶。
通用橡胶：丁苯橡胶（SBR)、顺丁橡胶(BR)、异戊橡胶(IR)、 乙丙橡胶(EPM/EPDM)、氯丁橡胶(CR)。 特种橡胶：丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、氯基橡胶、氟 橡胶、氯醚橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶、聚硫橡胶、丙烯 酸酯橡胶。 橡胶填充油是橡胶生产所必需的原料一般充入橡胶中用来改善橡胶 的弹性柔韧性、易加工性、易混炼性等特性，对橡胶生产和橡胶产 品性能的改善起到非常重要的作用 。
反序环保型芳烃橡胶填充油生产情况回顾
重质基础油光亮油基地建设前润滑油序列生产情况
3.2.1.1
反序环保型芳烃橡胶填充油生产情况回顾
2010年，济南分公司建成环保型芳烃橡胶填充油装置，采 用石科院开发的ARE工艺，以中间基反序抽出油为原料成功生 产出环保型芳烃橡胶填充油，产品苯并（a）芘（B(a)P）含量 小于1mg/kg、苯并（a）芘等8种多环芳烃（PAHs）总含量小 于10mg/kg、采用IP346方法测得的多环芳烃含量小于3%。经 权威机构SGS、BIU检测，满足欧盟对生产轮胎用橡胶填充油 的环保指标要求。
1.1 环保橡胶填充油
--------------------环保标准要求
美国的环境保护署（USEPA）早在1979年列出了129种优先控制污染物， 其中包含16种PAHs［10］，2005年8月在柏林召开的“柏林专家会议”对这 16PAHs规定了具体限量：与皮肤接触30s以下的，苯并（a）芘小于20mg/kg； 或16种总和小于200mg/kg；接触皮肤超过30s的苯并（a）芘小于1mg/kg； 16种总和小于10mg/kg。 2008年4月1日起，德国将16种多环芳香烃（PAHs）被纳入GS（德文“安 全性已验证”缩写）认证强制要求。此前对多环芳香烃只是自愿 性测试，现 在已成为强制执行，被列入德国安全技术认证中心（ZLS）经验交流委员会 （ZEK）出具的ZEK01－08号文件中。



重环烷油（HANP）：
残余芳烃提取物（RAE，Residual Aromatic Extracts）：RAE近年来发 展很快，其芳烃含量最高，可以与DAE进行等量替换。
2.3 环保橡胶填充油的用途和消费结构
环保橡胶填充油的用途：橡胶填充油、橡胶操作油、橡胶软化剂。 性能能要求：与橡胶相容性好；挥发性小；加工性、操作性、润滑性良好；乳 化性能好污染少，五毒，颜色浅，安定性好，来源充足，价格适中等特点。 遵循相似相容原理： 芳烃型：主要用于丁苯橡胶（SBR) 、顺丁橡胶(BR)充油橡胶的生产，可以 用于天然胶（NR） 、氯丁橡胶(CR)制品的生产。 环烷基：主要用于SBS(苯乙烯类热塑性弹性体） 、 SBR 、 BR等充油橡胶 的生产，可以用于 SBS 、 SBR 、 BR、NR等热塑性弹性体及橡胶制品的生 产，广泛用于丁苯基橡胶（ IIR）、异戊橡胶(IR) 、乙丙橡胶(EPM/EPDM)等 橡胶产品的生产。 石蜡基：主要用于IIR、EPM、EPMD等充油橡胶的生产。
SGS公司 GC-MS IP346 GB/T 3535 GB/T 3536 GB/T 7304 GB/T 17144 GB/T 17040 SH/T 0704 GB/T 262
ND 3 1.8 -6 248 1.151 0.25 7153 0.0992 70.3
3.2.1.1
反序环保型芳烃橡胶填充油生产情况回顾
环保型芳烃橡胶填充油生产工艺 技术及产品应用简介
中国石油化工股份有限公司济南炼化 二0一六年四月七日
提 纲
1. 2. 3. 环保芳烃油及市场供需现状分析 环保芳烃油主要下游应用行业介绍 环保芳烃油生产工艺介绍 3.1 3.2 3.3 4. 环保型橡胶填充油生产工艺和技术 国内生产环保型橡胶填充油的主要企业 生产技术进展
1.1
中国绿色轮胎标签法
环保橡胶填充油
--------------------环保标准要求
乘用车绿色轮胎技术指标：卡客车绿色轮胎技术指标、 绿色轮胎推广应用； 绿色轮胎和智能轮胎； 《绿色轮胎技术规范》开始试行 《绿色轮胎技术规范》已于2014年3月1日起开始试行பைடு நூலகம்为中国首部绿色轮胎行 业自律标准。 《规范》要求，绿色轮胎制造应符合以下整体要求：使用环保、 无毒无害，符合欧盟REACH环保标准的原材料，生产过程实现低能耗、低噪音、 低粉尘、低烟气。 《规范》除了对绿色轮胎提出了产品性能要求外，还对原材料的使用提出了要 求。2015年1月起，国内生产的所有子午胎配方中不应使用、所有进口轮胎中不 应含有的原材料有：高芳油，防老剂D，促进剂NOBS等。 为环保橡胶油的发展打开了空间。
精制生产。多环芳烃（IP346）含量低，苯并(a)芘等八种芳烃符合欧盟指令要 求，但芳碳含量较低，与橡胶相溶性较差。深度精制NAP用于SBS填充油。
3.2 国内生产环保型橡胶填充油的主要企业
3.2.1 中国石化济南分公司 反序环保型芳烃橡胶填充油生产情况回顾 润滑油序列生产现状 正序环保型芳烃橡胶填充油的开发和项目情况 济南炼化正序橡胶填充油产品质量情况 3.2.1.1 3.2.1.2 3.2.1.3 3.2.1.4 3.2.2 3.2.3 3.2.4
2.4 环保芳烃油主要下游应用行业介绍
项目 NR SBR 丙烯酸酯橡胶 丁腈橡胶（NBR） 聚硫橡胶 BR 石蜡基 适应性 用量，% 良好 良好 良 不良 不良 良好 10~25 5~10 5~10 环烷基 适应性 用量，% 良好 极好 良好 不良 不良 良好 10~25 5~15 5~15 芳烃基 适应性 用量，% 极好 极好 良好 良好 良好 良好 5~30 5~25 5~15 5~50
提 纲
1.
2. 3.
环保芳烃油及市场供需现状分析
环保芳烃油主要下游应用行业介绍 环保芳烃油生产工艺介绍
3.1
3.2
环保型橡胶填充油生产工艺和技术
国内生产环保型橡胶填充油的主要企业 3.2.1 中国石化济南分公司
3.2.2
3.2.3 3.2.4
克拉玛依石化 公司
中海油气开发利用公司 辽河石化公司
3.3
克拉玛依石化 公司 中海油气开发利用公司 辽河石化公司
3.2.1 中国石化济南分公司
2015年累计加工原料油507万吨，实现销售收入225.3亿元
，实现利润总额7.55亿元，吨油利润148.99元。
2016年1~2月份累计盈利3.53亿元，排名8位；吨油利润
455.31元/吨，排名3位。
3.2.1.1
IIR
IR EPM EPDM CR
良好
良好 良好 良好 不良
10~25
5~10 10~50 10~50
良好
良好 极好 极好 极好
10~25
5~15 10~50 10~50 5~15
良好
良好 良好 良好 极好 5~15 10~50 10~50 10~50
提 纲
1. 环保芳烃油及市场供需现状分析
2.
3.
轮胎及其部件。
2006年12月18日欧盟委员会批准了名为《化学品注册、评估、授权和限制制度》 （Registra-tion，Evaluation，AuthorizationandRestrictionofChemicals）的关于化学品新 政策的法规草案 ，已于2007年6月1日生效。REACH法规是一个关于化学制品的法案， 它的内容不仅涉及大量的化学药品，还包括含有化学品成分的所有制品，针对橡胶化 学品多环芳烃的限制， REACH法规沿用了欧盟2005/69/EC指令。
产 品 质 量 情 况
碳型分析/％
CN
CP
ASTM D2140
40.2
40.2
42.9
36.8 ND 1.8 2 -9 239 1.251 0.06 6924 0.0647 67.5
w(苯并(a)芘（B(a)P）)/(mg/kg) w(苯并(a)芘等八种多环芳烃 （PAHs）)/(mg/kg) w(多环芳烃)/％ 倾点/℃ 闪点（开口）/℃ 总酸值/(mgKOH/g) w(残炭)/% w(硫)/ppm_wt w(氮)/% 苯胺点/℃