天然药物提取工艺课件---皂苷提取工艺

4．溶血性
含皂苷对药物一般不能用于静脉注射， 皂苷水溶液肌肉注射也易引起组织坏死， 故一般不做成注射剂。 口服则无溶血作用。
4、溶血性
各类皂苷的溶血作用强弱不同； 常用溶血指数来表示 （溶血指数:在一定条件下能使血液中红细
胞完全溶解的最低溶血浓度）。 一般单皂苷的溶血作用明显，双皂苷较弱。
二、化学性质
1、皂苷的水解： （1）酸水解：
强烈酸水解也会发生脱水、环和、双键转移；
（2）酶解； 酶的水解有一定专属性。
2、显色反应：多利用甾体的反应
（1）醋酐-浓硫酸：三萜皂苷显红紫色；甾体皂苷
显蓝绿色；三萜皂苷加热到100℃显色。 （2）三氯醋酸：甾体皂苷加热到60℃显色 （3）氯仿-浓硫酸：氯仿层显红色或蓝色，硫酸曾 有绿色荧光。
应根据原料的性质和皂苷对成分及结构，选 择不同的浸提溶剂。
（1）稀乙醇浸提法：60％的稀乙醇。
适用难溶于水的中性皂苷。
（2）乙醇浸提法：适用极性小，难溶水的皂苷； （3）水/碱水提取：对水溶性的，或酸性皂苷可用；
（1）水提取法
对极性较大，可溶于水，几乎不溶于乙醇 的皂苷，可用水浸提。 对淀粉含量少，所含皂苷对表明张力较小 的原料用水或碱水溶液作浸提溶剂较好 中性皂苷用水作浸提溶剂， 酸性皂苷用碱水作浸提溶剂较为合适。
H
H H
达玛烷
（2）五环三萜（较多） 齐墩果烷型 齐墩果酸 乌苏烷型 乌苏酸 羽扇豆醇型 白桦脂醇 白桦脂酸 木栓烷型 雷公藤酮 羊齿烷型和异羊齿烷型 何帕烷型和异何帕烷型 其它类型
（1）齐墩果烷型(oleanane)

又称β-香树脂烷型(β-amyrane) ，在植物界分布 极为广泛。其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环 的构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有COOH，有时也在C24位，C3常有羟基，C12、C13位往 往有不饱和双键的存在。
四环三萜皂苷 三萜皂苷 五环三萜皂苷 达玛烷型 羊毛脂甾烷型 β-香树脂醇型 a -香树脂醇型 羽扇豆醇型
甾体皂苷
皂苷
第二节 理化性质及鉴定
1、性状： 多为无定型粉末, 具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性, 还具有吸湿性。
2、溶解性：
多数皂苷含有多个糖基，极性较大, 易溶于水,含水稀醇中，热甲醇，热乙醇 几乎不溶或难溶于乙醚，苯等低极性有机 溶剂。 皂苷在含水正丁醇中溶解度较好，且又能 与水分成二相，可利用此性质从水溶液中 用丁醇提取皂苷，常作为皂苷的提取溶剂。
原菝契皂苷
2.强心苷类的结构类型
强心苷（cardiac glycosides）是存在于植 物中的一类对心脏有显著生理活性的甾体 苷类化合物，是由强心苷元与糖缩合的一 类苷。临床上治疗心力衰竭的重要药物。 强心苷主要存在许多有毒的植物中，
如夹竹桃科，玄参科等。
强心苷的结构与分类
（一）苷元部分：
18 12 11
（2）稀乙醇浸提法
稀乙醇的浓度一般控制在20%-70%之间，可根 据原料的性质，皂苷对成分和结构进行选择。 一般常用60%的稀乙醇。
苷水解后能生成糖与非糖化合物，
非糖部分叫作苷元，通常有酚类、蒽醌类、 黄酮类等化合物。
概 述
皂苷：又称皂素，是由皂苷元（基本结构
为甾体或三萜类物质）和糖、糖醛酸或无
机酸形成的一类复杂的苷类化合物。
可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量
持久性的肥皂样的泡沫。
皂苷是由皂苷元和糖两部分组成， 依据苷元分为两类： 甾体皂苷元(中性皂苷) 三萜皂苷元(酸性皂苷)。

甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样 作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但 只有18-βH的甘草次酸才有此活性，18αH 者无此活性。
COOH
O H
RO H
甘草次酸 甘草酸 乌拉尔甘草皂苷A 乌拉尔甘草皂苷B 黄甘草皂苷
R H -D-gluA2 -D-gluA2 -D-gluA3 -D-gluA4 -D-glu A-D-glu A-D-glu A-D-glu A-
29 20 19 30
H
21 22
E H D H H
羽扇豆烷(lupane)
29
30 21 22 17 16
20 19 H 12 11 25 1 2 3 4 10 5
H
18
13 9 26 14
H
R
H H
6
8 27 15 7
HO
24
23
羽扇豆醇 R=CH3 白桦脂醇 R=CH2OH 白桦脂酸 R=COOH
白桦脂醇存在于中草药酸枣仁、桦树皮、棍栏树皮、 槐花等中。白桦脂酸存在于酸枣仁、桦树皮、柿蒂、 天门冬、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。 羽扇豆醇(lupeol)存在于羽扇豆种皮中。
皂苷的分类及结构特点
螺甾烷醇型 : 25L、25S （C25-甲基直立a键、为β型） 异螺甾烷醇型 : 25D 25R ( C25-甲基平伏e键、为a型) 变形螺甾烷醇型 ：F环变为呋喃甾烷 （五元含氧环） 呋甾烷型 ：F环裂环, C26-OH多与葡萄糖相连成苷
（4）香草醛-硫酸/高氯酸：可做定量。
第三节 提取工艺特性
1.总皂苷的提取
根据皂苷对性质和结构情况，其提取可采用 溶剂提取法。

皂苷的亲水性强，提取溶剂可用极性大的水或 乙醇，甲醇。
皂苷的分子结构中可能含有羧基，呈酸性，可与碱反应 成盐而溶于水，所以也可用碱水提取。

第三节 提取工艺特性
1.总皂苷的提取
2、溶解性：
皂苷水解成次级皂苷后，中水中的溶解 度降低，易溶于中等极性的醇，丙酮， 乙酸乙酯中； 完全水解成皂苷元后，其亲脂性强，不 溶于水而溶于石油醚，乙醚，氯仿等低 级性有机溶剂中。
3、表面活性
皂苷有降低水溶液表明张力的作用， 皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性 的泡沫，且不因加热而消失。 可借此判断皂苷。
21 12 11 1 2 3 28 4 19 10 5 29 9 18 13 14 30 20 22 23 17 16 15 24 25 27
H
26
H
8 7
H
6
H
羊毛脂甾烷
HO H
羊毛脂醇
(2)达玛烷(dammarane)型
达玛烷型的结构特点是在8位和10位有-构 型的角甲基，13位连有-H，17位的侧链 为-构型， C20构型为R或S。
甲型强心苷
乙型强心苷
二、三萜皂苷
含有30个碳原子的四环三萜或五环三萜。
组成苷的糖常见的有葡萄糖、属李糖、半 乳糖、阿拉伯糖、木糖、夫糖、芹糖以及 葡萄糖酸、半乳糖酸等。
1. 四环三萜皂苷：
由A.B.C.D四环30个碳原子组成，与甾醇 相似，也具有环戊烷并多氢菲的四环。 但在碳4.14上多三个甲基取代，结构中有 侧链。
皂苷的生理活性
祛痰,镇咳
远志
桔梗
抗渗出、抗炎、抗淤血的活性
七叶
抗肿瘤活性
柴胡皂苷 欧洲七叶树
抗肝炎活性
女贞
第一节 皂苷的结构类型
皂苷是由皂苷元和糖两部分组成。
依据苷元分为两类：
甾体皂苷元(中性皂苷)
三萜皂苷元(酸性皂苷)
一、甾体皂苷
结构特点: 皂苷元由27个碳组成 共有A.B.C.D.E和F六个环 其中E和F以螺缩酮的形式连接 共同组成螺旋甾烷
（2）乌苏烷型

又称-香树脂烷型(α-amyrane)或熊果烷型， 其分子结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个 甲基位置不同，即C20位的一个甲基移到C19位上。 此类三萜大多是乌苏酸的衍生物。 30
29
H
25 26
19
20
H H
23
27
乌苏烷 （ursane)
A/B, B/C, C/D trans, D/E cis
R
17 16 15
依C17 -位上连接 内酯环大小的不同
19 1 2 3 4 5
C
8 9
13 14 7
D
A
10
B
6
22 20 21
O
23
22
23 24
20 21
O O
O
C A B
D
强心甾烯
3β-OH 14β-OH
海葱甾烯（蟾蜍甾二烯）
3β-OH 14β-OH
甲型强心苷元
3 -位连接糖
乙型强心苷元
3-位连接糖
来源于木犀科植物女贞叶中， 熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合物 具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、 降低血糖等多种生物学效应。

H H HO H
COOH
熊果酸
Ursonic acid
3．羽扇豆烷(lupane)型


羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是C21与C19连 成五元环，即E环，且D/E环的构型为反式。 同时，在E环的19位有-构型的异丙基取代， 并有△20（29）双键。
螺旋甾烷
根据碳25的构型将螺甾烷类分为：
螺甾烷醇类(C25S) 25L（绝对构型）,25βF（直立键）, neo
异螺甾烷醇(C25R) 25D（绝对构型）,25αF（平伏键）, iso 其中25R稳定性大于25S
异螺甾烷醇
螺甾烷醇
组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、D半乳糖、D-木糖、L-属李糖和阿拉伯糖 为主一般在3位成苷，多为寡糖苷。
4、溶血性
并不是所有的皂苷都能引起溶血作用； 如何判断溶血作用是否由皂苷引起？ 可用结合胆甾醇沉淀法。
如沉淀后的滤液无溶血作用，而沉淀分解 后有溶血作用，说明是由皂苷引起的溶血 现象，从而可以排除植物的提取液中其他 成分的干扰。
5.旋光性： 一般甾体皂苷的旋光度为左旋。 6.酸碱性：有中性皂苷、酸性皂苷。