有机化学考研复习下册1

R ln
T2 k p , 2
六、
dc B = k1c A − k −1c B − k 2 c B cC = 0 dt
得：
cB =
k1c A k −1 + k 2 cc
所以：
dc D kk c c = k 2 c B cC = 1 2 A C k −1 + k 2 cc dt
高压时： k −1 + k 2 c ≈ k 2 c A ;
E / V = 0.327 + 2.0 × 10 −4 (T / K − 298)
已知 Ey(Cu2+|Cu)=0.337V。 (1) 写出电极与电池反应 (2) 计算 298K 时相应应电池反应的 ∆ r Gm , ∆ r S m , ∆ r H m ; (3) 求 298K 时 Ey(Ac-|AgAc(s)|Ag) 五、 （20 分）恒容条件下的气相反应： CO (g) +Cl2(g) =COCl2(g)是一个二级反应,当 CO(g) 和 Cl2(g)的初始压力均为 10kPa 时，在 298K 反应的半衰期为 1.0h,在 308K 时反应的半 衰期为 0.50h。计算(1)298K 和 308K 时反应的速率常数; (2) 当 CO(g)和 Cl2(g)的初始压 力均为 15kPa 时, 298K 下反应 1.0h 后 COCl2(g)的分压力;(3)Arrhenius 活化能 Ea 和指前 因子 A.

1 hν ，第一激发态与基态能级之差等于________. 2
D. 2hν
1 hν 2
C. hν
5.某光化学反应初级过程为 A+hv→A*，则其初级过程的速率________. A、与光强度和 A 的浓度均有关； B、与光强度和 A 的浓度均无关； C、与光强度有关与 A 的浓度无关； D、与光强度无关与 A 的浓度有关。 6．一球形肥皂泡半径为 r，肥皂水溶液的表面张为σ，泡内的附加压力为： A． ∆P =
六、 （10 分)气相反应 A+C→D 的机理为:
A
k1 k -1
B
,
B + C
k2
D
B 为不稳定中间化合物，用稳态近似法导出以 vD 表示的速率方程，并证明反应在高压 下为一级，低压下为二级。 七、 （8 分） 用活性碳吸附 CHCl3 时,0℃时的最大吸附量为 93.8dm3.kg-1, 已知该温度下 CHCl3 分压力为 1.34×104Pa 时的平衡吸附量为 82.5dm3.kg-1，试计算： 1．Langmuir 吸附等温式中的常数 b； 2．CHCl3 分压力为 6.67×103Pa 时的平衡吸附量。
dc D ≈ k1cC ;近似一级反应 dt
低压时： k −1 >> k 2 cc 七、 （1） θ =
dc D k1k 2 ≈ c A cC ; 近似二级反应 k −1 dt
82.5 b ⋅1.34 × 10 4 = , 得：b=0.0005448Pa-1 93.8 1 + b ⋅ 1.34 × 10 4
+ −4 2 -1 已知 298K 时， Λ∞ m ( Ag ) = 61.92 × 10 S ⋅ m ⋅ mol − −4 2 -1 Λ∞ m (Cl ) = 76.34 × 10 S ⋅ m ⋅ mol
四、 （20 分）电池 Cu(s)|Cu(Ac)2(b=0.1mol⋅kg-1, γ±=1)|AgAc(s)|Ag(s) 的电动势 E 与温度 T 的 关系如下:
物理化学下册试题
一、选择题(22 分) 1.0.001mol/kg 的 KCl, K2SO4, MgSO4 溶液的离子强度关系是： A. KCl< K2SO4< MgSO4 B. MgSO4 < K2SO4< KCl C. K2SO4< MgSO4< KCl D. K2SO4 < KCl < MgSO4 2.电解水产生氧气和氢气时，若外电路通过了 0.4mol 的电子，则: A. 阳极产生 0.2mol 的氧气 B. 阴极产生 0.2mol 的氧气 C. 阳极产生 0.2mol 的氢气 D.阴极产生 0.2mol 的氢气 -3 -1 3.某反应的速率常数为 2.0mol·dm ·min ,其反应级数为: A.0 B.1 C.2 D.-1 4. 一维谐振子的能级公式 ε v,i = ν + A.0 B.
Байду номын сангаас
答案： 一、1. A 2.D 3.A 4.C 5.C 6.B 7.B 8.B 9.D 二、1. 浓差，电化学 2. 0.148m 3. 0.707 4. 0.159, 0.0421 5. 0.604
10.B 11.C
∞ + ∞ −4 2 -1 三、 Λ∞ m ( AgCl) = Λ m ( Ag ) + Λ m (Cl ) =138.26 × 10 S ⋅ m ⋅ mol
由 Nernst 方程:
RT RT RT = Eθ − ln acu 2 + a 2 - = E θ − ln a 3 ln( 0.1× 0.2 2 ) ± Ac zF zF zF RT Ey= E + ln( 0.1× 0.2 2 ) 0.256V zF E = Eθ −
Ey(Ac-|AgAc(s)|Ag)= Ey(Cu2+|Cu)+ Ey=0.593V 五、 （1） 二级反应 c A, 0 = c B , 0 时， 298K: k p ,1 =
κ (AgCl) = 3.41× 10 -4 − 1.60 × 10 −4 =1.81 × 10 −4 S ⋅ m 2 ⋅ mol -1
-3 c(AgCl) = κ (AgCl) / Λ∞ m ( AgCl) =0.0131 mol ⋅ m
c Ag + K sp = θ c
cCl − cθ
∆ r G m = − zEF =-63.1kJ·mol-1 ∂E −4 -1 -1 ∆ r Sm = zF = 2 × F × 2 × 10 =38.5 J·K ·mol ∂ T p ∆ r H m = ∆ r G m + T∆ r S m =-51.6 kJ·mol-1
(3)
n2 =___________。 n1
三、 （10 分）298K 时 AgCl 饱和水溶液的电导率为 3.41× 10 −4 S ⋅ m -1 。同温度下配制该溶液 用的水电导率为1.60 × 10 −4 S ⋅ m -1 ， 计算 （1） 298K 时 AgCl 饱和水溶液的摩尔浓度;(2) 298K 时 AgCl 的 Ksp。
0.0131 = 1.72 ×10 −10 3 = 10
2.
四、(1)阳极：Cu(s)→Cu2+(aq)+2e 阴极：2AgAc(s)+2e→2Ag(s)+2Ac-(aq) 电池反应：Cu(s)+ 2AgAc(s) →2Ag(s)+ Cu2+(aq) +2Ac-(aq) (2) E(298K)=0.327V, z=2mol
1 = 0.1kPa -1 ⋅ h -1 t1 / 2 p0 1 = 0.2kPa -1 ⋅ h -1 t 1 / 2 p0
/
308K: k p , 2 = (2) 由：
kt =
1 1 − ; p p0 1 1 k p ,1 + p0 kc, 2 = 6.0 kPa
p=
(3)
R ln Ea =
T1 k p ,1 k c ,1 = =55.4 kJ·mol-1 1 1 1 1 − − T1 T2 T1 T2
2σ r
B. ∆P =
4σ r
C. ∆P =
σ 2r
D. ∆P =
σ 4r
7．与分子运动空间有关的分子运动的配分函数是： A．振动配分函数 B．平动配分函数 C．转动配分函数 D．电子配分函数 8．某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为 k = 各基元反应活化能之间的关系为______。 A. E a = E1 + E 2 − E3 C. E a = E1 E 2 / E3 B. E a = E1 + E3 − E 2 D. E a = E1 E3 / E 2 的离子。离子 价 数 越
3 -1
(2) V = 93.8dm ⋅ kg
/ m
b ⋅ 6.67 ×10 3 3 -1 × =73.56 dm ⋅ kg 3 1 + b ⋅ 6.67 ×10
k1k3 ,则该反应的表观活化能 Ea 与 k2
9. 解质使溶胶发生聚沉时，起作用的是与粒子带电符号相 高，其聚沉能力越 。 A．同，高 B．反，低 C．同，低 D．反，高
10． 将 KI 溶液中滴加过量的 AgNO3 溶液形成溶胶， 则此溶胶在外加直流电场中的移动方向
为_____. A． 向正极移动 B．向负极移动 C．不移动 11. 液体液滴越小，饱和蒸气压越____;液体中气泡越小，气泡内饱和蒸气压越___。 A．大，大 B．小，大 C．大，小 D．小，小 二、填空题（10 分） 1. 电极极化产生的原因主要是_______极化和_______极化。 2. 半径 0.1mm 的 毛细管插入 水 中 , 平衡后 液面 上升高 度为 :___________ 。 已知 水 密 度 1.0g/cm3,水与毛细管壁接触角 0˚,重力加速度 9.8m/s2，水表面张力为 0.0727N⋅m-1. 3. 某放射性同位素的半衰期为 100 天,则经过 50 天后,其放射性为初始时的___________。 4. H2SO4 溶液的质量摩尔浓度 b=0.1mol·kg-1，平均活度系数 r±=0.265，则其 b±= , a ±= 。 5. 某分子两个能级的能量分别为ε1 = 4.2×10-21J, ε2 = 8.4×10-21J,相应的能级简并度 g1 = 3, g2 = 5 在 300K，分布在两个能级上的最慨然的分子数之比