有机考研题-化学综合复习

考研有机化学综合复习

1．写出下列反应的主要产物：

2．解释下列现象：

（1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？

（2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？

（3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物

（B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？

3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。

4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。

(1).(CH 3)3CCH 2OH

H 2SO 4(2).(CH 3)2C C(CH 3)2OH OH

H +(3).

OH H 2SO 4(4).

OH NaBr,H 2SO 4(5).

OH HBr (6).OH PCC CH 2Cl 2(7).CH 3

C 2H 5HO H PBr 3

acetone

(8).OCHCH CH 2

CH

3(9).

CH 3

CH 3

H OH

H 2SO 4A (1)O 3(2)Zn,H 2O B (10).O CH 3CH 3(1)C 2H 5MgBr (2)H 3O +

OH

OH

CH 3CH 3H 5IO 6

(11).OH

OH

MnO 2

MnO 2O O (A)

(B)CH 2OH CH 2OH CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OH b.p.197C C C 12584(A)OH

(B)O

O OH CH 3

CH 3OH OH

CH 3HO OH

OH OH

OH OH (1)(2)(3)(4)(1).(2).(3).C(C 6H 5)2OH OH

(C 6H 5)2C C(CH 3)2OH OH

OH OH

5．醋酸苯酯在AlCl 3存在下进行Fries 重排变成邻或对羟基苯乙酮：

（1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？

为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位 7．推测下列反应的机理：

8．RCOOCAr 3型和RCOOCR 3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出CH 3COOCPh 3在酸催化下的水解反应机理。

9．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。

（Ⅰ） 10．观察下列的反应系列：

根据反应机理，推测最终产物的构型是R 还是S ？

11．(1)某化合物C 7H 13O 2Br ，不能形成肟及苯腙，其IR 谱在2850~2950cm -1有吸收峰，但3000 cm -1以上无吸收峰，在1740 cm -1有强吸收峰，δH （ppm ）：1.0（3H ，三重峰），4.6（1H ，多重峰），4.2（1H ，三重峰），1.3（6H ，双峰），2.1（2H ，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。

(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A ，C 12H 14O 3，将A 在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐B ，C 10H 9O 3Na ，用盐酸溶液酸化B ，并适当加热，最

OCOCH 3AlCl 3

CS 2OH COCH 3

OH COCH 3

+

(1).

CH CH 2OH HBr

O CH 3

(2).

OH H 2SO 40C

(3).OH

H 2SO 4(4).

O

H +OH

(5).

OCH 2CH CH 2

HBr

O

C O O CH OCH 3C 6H 5CH 2CHCOOH CH 31)SOCl 2

2)NH

3

3)Br 2,OH

-C 6H 5CH 2CHNH 2CH 3(S)( )+( )

后得一液体化合物C ，C 可发生银镜反应，分子式为C 9H 10O ，请推测A ，B ，C 的结构式。 12．完成下列反应式，写出主要产物：

(4).CH 3CH 2C(CH 3)2NH 2NaNO 2,HCl

H 2O (5).C 6H 5COCH 3++HCHO HN(CH 3)2(6).

CHO CHO

++CH 3NH 2CH 2CO 2CH 3

CO CH 2

CO 2CH 3A H 3O +

CO 2B N CH

3

+OH -(7).CH 3O C O CH N N

+hv (8).O

+N H C 6H 6,A CH 2CHCN B (9).

(1)(2) H 2O,

(10).CH 3+CO 2C 2H 5CO 2C 2H 5EtONa

CH 3NCO EtOH +(11).(12).

NH 2HNO 2

OH A B NH NH

H +

(13).(14).(H 3C)2C N CN

N C(CH 3)2CN

C 6H 5CH 2COCl

NaN 3KOH

(15).A

B

C

(1).

N

CH 2CH 2Br NaOH H

(2).(CH 3CH 2)2NH +CH 2C(CH 3)2

O (3).CH 3

HNO 3/H 2SO 4A Fe/HCl B (CH 3CO)2O C HNO 3/H 2SO 4

D

H 3O +

CH 3NO 2

NH 2