钛合金及其热处理工艺简述样本
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钛合金及其热解决工艺简述
宝鸡钛业股份有限公司:杨新林
摘要:本文对钛及其合金基本信息进行了简要简介,对钛几类固溶体划分进行了简述,对钛合金固态相变也进行了概述。重点概述了钛合金热解决类型及工艺,为之后生产实习中对钛合金热解决工艺结识提供指引。
核心词:钛合金,热解决
1 引言
钛在地壳中蕴藏量位于构造金属第四位,但其应用远比铜、铁、锡等金属滞后。钛合金中溶解少量氧、氮、碳、氢等杂质元素,使其产生脆性,从而妨碍了初期人们对钛合金开发和运用。直至二十世纪四五十年代,随着英、美及苏联等国钛合金熔炼技术改进和提高,钛合金应用才逐渐开展[5]。
纯钛熔点为1668℃,高于铁熔点。钛在固态下具备同素异构转变,在882.5℃以上为体心立方晶格β相,在882.5℃如下为密排六方晶格α相。钛
合金依照其退火后室温组织类型进行分类,退火组织为α相钛合金记为TAX,也
称为α型钛合金;退火组织为β相钛合金记为TBX,也称为β型钛合金;退火组织为α+β两相钛合金记为TCX,也称为α+β型钛合金,其中“X”为顺序号。国内当前钛合金牌号已超过50个,其中TA型26个,TB型8个以上,TC型15个以上[5]。
钛合金具备如下特点:
(1)与其她合金相比,钛合金屈强比很高,屈服强度与抗拉强度极为接近;
(2)钛合金密度为4g/cm3,大概为钢一半,因而,它具备较高比强度;
(3)钛合金耐腐蚀性能优良,在海水中其耐蚀性甚至比不锈钢还要好;
(4)钛合金导热系数小,摩擦系数大,因而机械加工性不好;
(5)在焊接时,钛合金焊缝金属和高热影响区容易被氧、氢、碳、氮等元素污染,使接头性能变坏。
在熔炼和各种加工过程完毕之后,为了消除材料中加工应力,达到使用规定性能水平,稳定零件尺寸以及去除热加工或化学解决过程中增长有害元素(例如氢)等,往往要通过热解决工艺来实现。钛合金热解决工艺大体可分为退火、固溶解决和时效解决三个类型。由于钛合金高化学活性,钛合金最后热解决普通在真空条件下进行。热解决是调节钛合金强度重要手段之一。
2 钛合金合金化特点
钛合金性能由Ti同合金元素间物理化学反映特点来决定,即由形成固溶体和化合物特性以及对α⇔β转变影响等来决定。而这些影响又与合金元素原子尺寸、电化学性质(在周期表中相对位置)、晶格类型和电子浓度等关于。但作为Ti合金与其他有色金属如Al、Cu、Ni 等比较,尚有其独有特点,如:(1)运用Tiα⇔β转变,通过合金化和热解决可以随意得到α、α+β和β相组织;
(2)Ti是过渡族元素,有未填满d电子层,能同原子直径差位于±20%以内置换式元素形成高浓度固溶体;
(3)Ti及其合金在远远低于熔点温度中能同O、N、H、C等间隙式杂质发生反映,使性能发生强烈变化;
(4)Ti同其他元素能形成金属键、共价键和离子键固溶体和化合物。
Ti合金合金化重要目是运用合金元素对α或β相稳定作用,来控制α和β相构成和性能。各种合金元素稳定作用又与元素电子浓度(价电子数与原子比值)有密切关系,普通来说,电子浓度不大于4元素能稳定α相,电子浓度不不大于4元素能稳定β相,电子浓度等于4元素,既能稳定α相,也能稳定β相。
工业用Ti合金重要合金元素有Al、Sn、Zr、V、Mo、Mn、Fe、Cr、Cu和Si等,按其对转变温度影响和在α或β相中固溶度可以分为三大类:α稳定元素、β稳定元素、中性元素[6,7]。
α稳定元素能提高相变点,在α相中大量溶解和扩大α相区。例如铝、镓、硼、碳、氧、氮等。这其中,铝在配制合金中得到了广泛应用。铝固溶强化效果最明显,还可提高合金高温强度,提高α+β型合金时效能力,改进合金抗氧化性,减小合金密度,提高弹性模量。
β稳定元素能减少相变温度,在β相中大量溶解和扩大β相区。其中铝、钒、铌、钽、钨等属于β同晶型,在β钛中可以无限固溶,而铁、锰、钴、镍、铜、硅等,在β钛中只形成有限固溶体,在含量相似时,它们固溶强化效果不不大于同晶型β稳定元素固溶强化效果。就氧而言,Ti-6Al-4V(TC4)依照碳、氧、氮、氢等元素含量不同有工业级(含氧0.16%~0.20%wt)和ELI级(超低间隙,含氧
0.1%~0.13%wt)。由于氧元素为α稳定元素,使得合金β转变温度发生变化,对工业级而言,为1010~1020℃,对ELI级为970~980℃[8]。
中性元素在实用含量范畴内,对p相向a相似素异晶转变温度影响不大,在α和β相中均能大量溶解或完全互溶。中性元素重要有锡、锆、铪。
α稳定型二元相图、β稳定型二元相图及β共析型二元相图分别如图1~图3。
3 钛合金固态相变
纯Tiβ→α转变,是体心立方晶格向密排六方晶格转变,完全符合Burgers 取向关系:(110)β//(0001)α,[111]β//[1120 ]α;惯习面是(331)β,或(8811)α、(8912)α。但Ti合金因合金系、浓度和热解决条件不同,还会浮现一系列复杂相变过程。这些相变可归纳为两大类,即淬火相变:
β→α′,α′′,ωq ,β
γ
和回火相变:
(α′,α′′,β
) →β+ωq+α→β+α
γ
3.1 马氏体转变
β稳定型Ti合金自β相区淬火,会发生无扩散马氏体转变,生成过饱和α′固溶体。如果合金浓度高,马氏体转变点Ms减少到室温如下,β相将被冻结到室温。这种β相称“残留β相”或“过冷β相”,用β
表达。值得阐明是,当合金
γ
β相稳定元素含量少,转变阻力小,β相可由体心立方晶格直接转变为密排六方晶格,这种马氏体称“六方马氏体”,用“α”表达。如果β稳定元素含量高,
转变阻力大,不能直接转变成六方晶格,只能转变为斜方晶格,这种马氏体称“斜方马氏体”,用α′′表达(图4)。
六方马氏体有两种惯习面。以{334}β面为惯习面马氏体(浓度低,Ms 高),称{334}型六方马氏体,取向关系为(0001)α′//{110}β,(1120)α′// 〈111〉β;以{334}β面为惯习面马氏体称{334}型六方马氏体(浓度高,Ms 点低),取向关系仍为(0001)α′//{110}β,〈1120〉α′//〈111〉β。斜方马氏体惯习面为{133}β,取向关系为(001)α′//{110}β,〈110〉α′′//〈111〉β。