二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)
二苯基甲烷二异氰酸酯
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI):MDI和TDI都是生产聚氨酯的原料,可互为替代使用。
但MDI毒性比TDI低,同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
MDI化学名称:二苯基甲烷二异氰酸酯产品分类:纯MDI、聚合MDI、液化MDI、改性MDI等。
物理性质:纯MDI:常温下为白色到微黄色晶体,储藏温度为5度以下,保质期为三个月,包装一般为225或240公斤铁桶充氮包装(槽车充氮为10天保质期)。
聚合MDI:棕褐色透明液体,常温保存,保质期两年,包装一般为250公斤铁桶充氮包装。
现有技术:目前全球流行的MDI生产方法基本是以苯胺为原料,经光气法以后再还原形成粗品的MDI产品,再经分馏装置,分离出纯MDI和聚合MDI。
最新技术:由于光气其巨大的危害性,所以许多工厂都在积极研制新的合成工艺以取代光气法生产,如碳酸二甲酯法,但是目前这些方法还只是在小试车间内有成功的案例,根本无法应用于大规模的生产。
化学性质:【中文名称】4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯;亚甲基双(4-苯基异氰酸酯);二苯甲烷-4,4`-二异氰酸酯本品有毒,刺激眼睛、粘膜,空气中允许浓度为0.02E-6。
【性状】白色或浅黄色固体。
【溶解情况】溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
【用途】本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料,此外,还用于防水材料、密封材料、陶器材料等;用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖(冷)、建材、车辆、船舶的部件;精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。
【制备或来源】以苯胺为原料,与甲醛反应,在酸性溶液中缩合,用碱中和,然后蒸馏,可制得二氨基二苯甲烷,然后与碳酰氯反应可制得,再精馏精制。
【其他】本品含有异氰酸酯基(-N=C=O),在合成树脂或涂料过程中,与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。
MDI是4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI),含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(聚合MDI)以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称,是生产聚氨酯最重要的原料,少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
二苯基甲烷二异氰酸酯中文警示说明
二苯基甲烷二异氰酸酯分子式:C 15H 10N 2O 2 分子量:250.24理化特性 白色到淡黄色固体,或浅黄色液体。
熔点≧38℃,相对于空气的蒸气密度为 3.24,相对于水的密度为 1.19,引燃温度≧220℃,闪点177-227℃,易溶于苯、甲苯、氯苯等有机溶剂,微溶于水,并缓慢发生反应。
是聚氨酯材料、PU 泡沫原料之一。
可能产生的危害后果 急性中毒 吸入MDI 蒸气可造成呼吸道刺激,引发头痛、流鼻涕、喉痛、气喘、胸闷、呼吸困难以及肺功能衰退。
高浓度接触可导致支气管炎、支气管痉挛和肺水肿。
眼睛接触可造成眼结膜刺激和中度眼角膜混浊。
皮肤接触可造成皮肤刺激、过敏和皮炎。
食入,导致腹部痉挛,呕吐。
慢性中毒 长期接触可造成永久性的肺功能衰退、皮疹、过敏性反应。
职业病危害 防护措施 1.使用二苯基甲烷二异氰酸酯设备应密闭,不能密闭的应加强通风排毒。
2.注意个人防护,穿戴防护用品。
3.严格遵守安全操作规程。
应急救治 措施 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水冲洗。
如有不适感,就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
如有不适感,就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道畅通。
如呼吸困难,给输氧。
呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。
就医。
食入:饮温水,禁止催吐。
如果患者神志不清或痉挛,禁止饮入任何液态物质。
立即就医。
泄漏应急 处理隔离泄漏污染区,限制出入。
消除所有点火源。
建议应急处理人员戴防毒面具、橡皮手套,穿防化服。
穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
若少量液体泄漏,用蛭石、干砂、泥土吸附泄漏液体。
若固体泄漏,小心扫起,逐次以少量加入大量水中,静置,稀释液放入废水处理系统。
若大量泄漏,收容并回收。
污染地面用含3-8%氨和2-7%的清洁剂冲洗。
MDI及其特性
MDI及其特性MDI是二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物聚合MDI以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称是生产聚氨酯最重要的原料少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性又有塑料的强度和优异的加工性能尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
MDI和TDI互为替代品都是生产聚氨酯的原料。
目前MDI的价格略贵一些但毒性比TDI低同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
TDI及其特性甲苯二异氰酸酯TDI有机异氰酸酯是一类重要的化合物在聚氨酯工业、涂料工业、染料和农药等高分子材料中有广泛的应用1。
异氰酸酯的生产引起了世界各发达国家的广泛重视其产量逐年增长2。
因此研究与开发异氰酸酯工业在我国具有十分重要的现实意义。
异氰酸酯产品系列主要包括TDI甲苯二异氰酸酯MDI二苯甲烷二异氰酸酯PAPI聚甲基聚苯异氰酸酯PI苯异氰酸酯IPDI异佛尔酮二异氰酸酯ODI十八烷基异氰酸酯等。
在传统的异氰酸酯合成工业中以上各类产品均依靠光气法合成。
光气法合成工艺路线长技术复杂原料成本昂贵设备费用高更困难的是光气毒性很大对环境污染严重。
70年代以来随着环境保护意识的加强改进异氰酸酯的合成工艺以及开发非光气法生产异氰酸酯已成为化工领域十分活跃的课题现将主要进展介绍如下。
1一步法以TDI的合成为例反应式为通过一步反应实现异氰酸酯的合成难度很大。
据最新报道采用Pd4-Mepy2Cl2COx作为主催化剂Mepy为甲基吡啶FeCl3为助催化剂可以明显提高选择性3。
在200°C和8.5MPa下反应1.5h后反应接近完全转化TDI的选择性达70.9副产物中有5.7的单异氰酸酯。
MDI安全技术说明书
二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)结构式【中文名称】4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯;亚甲基双(4-苯基异氰酸酯);二苯甲烷-4,4`-二异氰酸酯【英文名称】4,4`-diphenylmethane diisocyanate【结构或分子式】图片是黑色,点击以下即看到【相对分子量或原子量】250.26【密度】1.19(50℃)【熔点(℃)】36~39【沸点(℃)】190(667帕)【闪点(℃)】202【毒性LD50(mg/kg)】本品有毒,刺激眼睛、粘膜,空气中允许浓度为0.02E-6。
【性状】白色或浅黄色固体。
【溶解情况】溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
【用途】本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料,此外,还用于防水材料、密封材料、陶器材料等;用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖(冷)、建材、车辆、船舶的部件;精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。
【制备或来源】以苯胺为原料,与甲醛反应,在酸性溶液中缩合,用碱中和,然后蒸馏,可制得二氨基二苯甲烷,然后与碳酰氯反应可制得,再精馏精制。
【其他】本品含有异氰酸酯基(-N=C=O),在合成树脂或涂料过程中,与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。
CAS No.: 101-68-8MDI是4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(聚合MDI)以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称,是生产聚氨酯最重要的原料,少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性,又有塑料的强度和优异的加工性能,尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点,是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料,已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域,成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
工作场所空气有毒物质测定 第 164 部分:二苯基甲烷二异氰酸酯
工作场所空气有毒物质测定第164部分:二苯基甲烷二异氰酸酯1 范围GBZ/T 300的本部分规定了测定工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法。
本标准适用于工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯浓度的检测。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范3 二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息见表1。
表1 二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息化学物质化学文摘号(CAS号)分子式相对分子质量二苯基甲烷二异氰酸酯(Diphenylmethanediisocyanate, MDI)101-68-8 C15H10N2O2250.244 二苯基甲烷二异氰酸酯的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法4.1 原理空气中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与浸渍滤纸上的1-(2-吡啶基)哌嗪(1-2PP)反应生成MDI-脲衍生物而被吸附于滤纸上,经洗脱、过滤后,高效液相色谱仪测定,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。
4.2 仪器4.2.1 玻璃纤维滤纸,孔径为0.8 μm,直径为37 mm或40 mm。
4.2.2 浸渍滤纸:在通风柜中,将玻璃纤维滤纸平铺于干净的平面载体上,向滤纸中心滴加0.50 mL 1-2PP溶液A,溶液应浸透整张滤纸。
放置30 min后,置于密闭避光容器中保存,2℃~8℃环境中可保存一个月。
4.2.3 采样夹,滤料直径为37 mm或40 mm。
4.2.4 空气采样器,流量0.1 L/min~5.0 L/min。
4.2.5 具塞刻度试管,5 mL或10 mL。
4.2.6 微量注射器,10 μL或100 μL。
4.2.7 有机相针式过滤器,孔径为0.45 μm。
二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI产品介绍
二苯基甲烷二异氰酸酯纯M D I产品介绍The pony was revised in January 2021二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)产品说明二苯基甲烷二异氰酸酯简称:MDI,国外也有简称MBI、MMDI(单体MDI)。
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)一般有4,4’-、2,4’-和2,2’-MDI三种异构体,而以4,4’-MDI为主,没有单独的2,4’-MDI和2,2’-MDI工业化产品。
分子式C15H10N2O2,相对分子质量250.25。
4,4’-MDI的CAS编号101-68-8;2,4’-MDI的CAS编号为5873-54-1;2,2’-MDI的CAS 编号为2536-05-2。
MDI异构体混合物的CAS编号为26447-40-5。
物化性能一般的纯MDI主要是指4,4’-MDI,即含4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯99%以上的MDI,又称MDI-100,MDI以4,4’-MDI为主要成分,此外它还有少量2,4’-MDI和2,2’-MDI两种异构体,2,2’-的结构的MDI含量很小。
常温下它是白色至浅黄色固体,熔化后为无色至微黄色液体。
加热时有刺激性臭味,可溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
MDI在230℃以上蒸馏易分解、变质。
贮存过程缓慢形成不熔化的二聚体,但低水平的二聚体(0.6%~0.8%)不影响MDI的外观及性能。
4,4’-MDI的典型物性2,4’-MDI的熔点范围19~21℃,沸点(0.67Kpa)106~107℃,蒸汽压3Pa.高2,4’-MDI含量的MDI产品与4,4’-MDI相比,具有较低的反应活性和熔点。
一般,当MDI中2,4’-异构体含量大于25%(质量分数)时,在常温下是液态,稍低温度仍会结晶。
高2,4’-MDI含量的MDI产品最佳贮存温度是25~35℃。
由高2,4’-MDI含量纯MDI产品制备的预聚体,因为无定型性质(低结晶性),其黏度比由4,4’-MDI制备的相同NCO含量预聚体的低。
什么是MDIBDOPolyol
1MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯),室温下呈白色或微黄色固体状态,熔化为无色至微黄色液体。
该产品可广泛应用于微孔弹性体、热塑性弹性体、浇铸型弹性体、人造革、合成革、胶粘剂、涂料、密封剂等的制造。
MDI-100常温为固态,蒸气压较低【40℃蒸气压<10-4mmHg】,在呼吸吸入和皮肤吸收方面毒性较低;可导致中度眼睛刺激和轻微的皮肤刺激,可造成皮肤过敏。
MDI-100在空气中最大允许浓度(TLV)为。
MDI系列产品在美国国家火灾防护协会(NFPA)标准手册中被列为第ⅢB类可燃性液体;所谓第ⅢB类可燃性物质是指那些闪点高于93.3℃的物质;按ASTM D9()方法测试MDI系列产品的闪点为177~227℃。
灭火介质:可采用二氧化碳、泡沫、或化学干粉灭火器灭火。
2简称:BDO别名:1,4-二羟基丁烷英文名:1,4-putylene glycol ;1,4-butanediol; 1,4-dilhydroxybutane结构式:HOCH2CH2CH2CH2OH分子式:C4H10O2物理化学性质:无色油状液体,可燃,能与水混溶。
溶于甲醇、乙醇、丙酮,微溶于乙醚。
沸点235℃,熔点20。
1℃,闪点(开口)121℃,点燃温度370℃,折射率1.446。
毒性及防护:有毒。
着在患者或负伤的皮上饮用时,起初会出现麻醉作用,引起肝或肾特殊的病理改变,然后由于中枢神经麻痹而突然死亡。
生产设备应密闭,防止泄漏,操作人员穿戴防护用具。
皮肤有创伤者严禁与本品接触。
包装及储运:采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶。
或以槽车按易燃有毒物品规定储运。
在密闭包装和不遇热条件下贮存时间不受限制;自然条件下,不爆炸,不自燃,但具可燃性。
3polyol['pɔliɔl]多羟基化合物;多元醇。
软段……TDI 和MDI的主要区别,应用上的差异以及国内主要的供应商?希望达人指点,最后能指出引用出处,谢谢!提问者:- 最佳答案一、买方讨价还价的能力分析:作为聚氨酯(PU)的主要原料,MDI 目前分为纯MDI 和聚合MDI 两个品种。
二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI产品介绍
二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI产品介绍
1.物理性质
MDI是一种无色或淡黄色的液体,在室温下无臭或有轻微刺激性气味。
其密度约为1.210g/cm³,沸点为187℃,燃点为>300℃。
2.生产工艺
MDI是通过二苯基甲烷蒸馏制得的。
首先,将二苯基甲烷与氯气在反
应器中反应生成二苯基甲烷二氯化物。
随后,将二氯化物与异氰酸酯反应
生成MDI。
3.应用领域
MDI是一种优良的涂料、胶黏剂和弹性体原料。
在涂料领域,MDI可
以用于生产高性能的聚氨酯涂料,具有良好的耐化学性、抗老化性和耐候性。
在胶黏剂领域,MDI可以用于制备结构胶、密封胶和粘接剂等,具有
优异的粘接强度和耐久性。
在弹性体领域,MDI可以用于生产聚氨酯弹性体,具有优异的拉伸性能和耐磨性,广泛应用于汽车、建筑和家具等领域。
4.市场前景
MDI是聚氨酯行业的重要原料之一,目前的市场需求十分旺盛。
在涂
料领域,随着环保意识的提高和涂料技术的不断创新,对高性能聚氨酯涂
料的需求将会不断增加。
在胶黏剂领域,随着汽车和建筑行业的快速发展,对高强度胶黏剂的需求也在不断扩大。
在弹性体领域,随着航空、汽车和
电子等行业的快速发展,对高性能聚氨酯弹性体的需求也在稳步增长。
总之,二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)是一种广泛应用的重要化学品,具有多种优良的物理性质,应用领域广泛,并且具有良好的市场前景。
随
着技术的不断进步和市场的不断扩大,MDI的需求量将会逐步增加。
MDI简介
二苯基甲烷而异氰酸酯(MDI)简介1、MDI分子式二苯基甲烷而异氰酸酯一般有4,4’-MDI,2,4’-MDI,2,2’-MDI三种异构体,以4,4’-MDI为主。
4,4’-二苯基甲烷而异氰酸酯2,2’-二苯基甲烷而异氰酸酯2,4’-二苯基甲烷而异氰酸酯2、MDI光气法合成原理先使苯胺与甲醛在酸介质中缩合生成以二胺为主的多胺混合体系,然后通过光气化反应,相应得到以二苯基甲烷二异氰酸酯为主的多苯基多亚甲基多异氰酸酯混合液,他们通过分离,分别得到不同异构体MDI和不同聚合度的聚合MDI。
图1MDI合成原理生产过程中MDI稳定剂有以下几种:亚磷酸三苯酯(TPP),邻苯二甲酸二壬酯(DNP),磷酸三乙酯(TEP),2,6-二叔丁基对苯酚(BHT)。
3、MDI物性常温下4,4’-MDI是白色或者浅黄色固体,熔点为38-43℃,熔化后为无色至微黄色液体。
MDI可溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、硝基苯、二氧六环等。
MDI在230℃以上蒸馏易分解、变质。
MDI在储存过程中缓慢形成不熔化的二聚体。
4,4’-MDI典型物性表见下表:表14,4’-MDI典型物性2,4’-MDI的熔点范围34-38℃,与4,4’-MDI相比,2,4’-MDI含量高的MDI 产品,反应活性和熔点较低。
一般情况下,在MDI中2,4’-MDI异构体含量大于25%(质量分数)时,在常温下时液态,稍低温度仍会结晶。
4、MDI毒性及防护虽然MDI产品挥发性较低,但MDI有一定的毒性和刺激性,易于水分反应,在操作时应小心谨慎,防止其与皮肤的直接接触及溅入眼睛,需穿戴必要的手套及工作服。
5、MDI贮存及熔化注意事项MDI一般需要低温下保存,建议5℃一下贮存,最好0℃一下隔绝空气贮存,尽早使用。
根据Bayer公司Mondur M产品说明书,在20~39℃放置数小时,就可能产生明显的二聚体沉淀。
在5℃贮存也只能有约6个月的时间。
根据Dow 化学公司产品说明书,可在-20℃贮存12个月,在43℃可贮存45天而维持液体状态透明。
二苯基甲烷二异氰酸酯安全技术说明书MSDS
第一部分化学品及企业标识化学品中文名:二苯基甲烷二异氰酸酯化学品英文名:methylenediphenyl diisocyanates;MDI化学品别名:MDICASNo.:26447-40-5ECNo.:247-714-0第二部分危险性概述紧急情况概述固体。
对皮肤有刺激性。
跟皮肤接触可能会引起敏化作用。
对眼睛有严重刺激性。
有引起过敏、哮喘病症状或呼吸困难的风险。
对呼吸道有刺激作用。
有轻微致癌性风险。
长期暴露有损伤健康的危险。
GHS危险性类别根据GB30000-2013化学品分类和标签规范系列标准(参阅第十六部分),该产品分类如下:皮肤腐蚀/刺激,类别2;皮肤敏化作用,类别1;眼损伤/眼刺激,类别2A;呼吸敏化作用,类别1;特定目标器官毒性-单次接触:呼吸道刺激,类别3;致癌性,类别2;特定目标器官毒性-重复接触,类别2。
标签要素象形图警示词:危险危险信息:造成皮肤刺激,可能导致皮肤过敏反应,造成严重眼刺激,吸入可能导致过敏、哮喘病症状或呼吸困难,可能造成呼吸道刺激,怀疑会致癌,长期或重复接触可能对器官造成伤害。
预防措施:使用前取得专业说明。
在阅读并明了所有安全措施前切勿搬动。
不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
作业后彻底清洗。
只能在室外或通风良好之处使用。
受沾染的工作服不得带出工作场地。
戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
[在通风不足的情况下]戴呼吸防护装置。
事故响应:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生。
如感觉不适,须求医/就诊。
清洗后方可重新使用。
如误吸入:将受人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适的体位。
如接触到或有疑虑:求医/就诊。
如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
如仍觉眼刺激:求医/就诊。
如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生。
脱去被污染的衣服,清洗后方可重新使用。
如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。
如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。
继续冲洗。
安全储存:存放处须加锁。
MDI及其特性
MDI及其特性?MDI是二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(聚合MDI)以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称,是生产聚氨酯最重要的原料,少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性,又有塑料的强度和优异的加工性能,尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点,是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料,已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域,成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
MDI和TDI互为替代品,都是生产聚氨酯的原料。
目前MDI的价格略贵一些,但毒性比TDI低,同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
TDI及其特性?甲苯二异氰酸酯(TDI)有机异氰酸酯是一类重要的化合物,在聚氨酯工业、涂料工业、染料和农药等高分子材料中,有广泛的应用[1]。
异氰酸酯的生产引起了世界各发达国家的广泛重视,其产量逐年增长[2]。
因此,研究与开发异氰酸酯工业在我国具有十分重要的现实意义。
异氰酸酯产品系列主要包括TDI(甲苯二异氰酸酯),MDI(二苯甲烷二异氰酸酯),PAPI(聚甲基聚苯异氰酸酯),PI(苯异氰酸酯),IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯),ODI(十八烷基异氰酸酯)等。
在传统的异氰酸酯合成工业中,以上各类产品均依靠光气法合成。
光气法合成工艺路线长,技术复杂,原料成本昂贵,设备费用高,更困难的是光气毒性很大,对环境污染严重。
70年代以来,随着环境保护意识的加强,改进异氰酸酯的合成工艺以及开发非光气法生产异氰酸酯已成为化工领域十分活跃的课题,现将主要进展介绍如下。
1一步法以TDI的合成为例,反应式为:通过一步反应实现异氰酸酯的合成,难度很大。
据最新报道,采用Pd(4-Mepy)2Cl2(CO)x作为主催化剂(Mepy为甲基吡啶),FeCl3为助催化剂,可以明显提高选择性[3]。
二苯基甲烷二异氰酸酯MDI
二苯基甲烷二异氰酸酯MDI一、产品性质:二苯基甲烷二异氰酸酯MDI 分子式 C15H10N2O2;二苯甲烷二异氰酸酯简称MDI;有4,4'-MDI、2,4'-MDI、2,2'-MDI等异构体,应用最多的是4,4’-MDI;白色至淡黄色熔触固体,加热时有刺激性臭味;相对密度50 ℃/4℃,熔点40~41℃,沸点156~158℃,粘度50 ℃4.9mPa·s,闪点开口202℃,折射率;溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、硝基苯、二氧六环等;有毒,蒸气压比TDI的低,对呼吸器官刺激性小,工作场所中8小时平均容许浓度为m3,短时间平均容许浓度为m3;二、应用领域与用途:二苯基甲烷二异氰酸酯MDI作为一种重要的异氰酸酯,是生产聚氨酯最重要的原料之一;大部分MDI用于生产聚氨酯硬泡,也广泛应用于生产聚氨酯合成革及织物涂层、鞋底原液、聚氨酯粘合剂、聚氨酯涂料和聚氨酯弹性体等化工领域;,此外,还用于防水材料、密封材料、陶器材料等;用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖冷、建材、车辆、船舶的部件;精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等;三、生产方法:目前国内外均采用液相光气法生产MDI,生产中使用氯气和剧毒的光气,同时副产大量HCl;其制造方法是过量苯胺在盐酸或其他催化剂催化作用下与甲醛反应,经缩合,转位反应生成胺类盐酸盐,经过中和、水洗和脱除余下苯胺精制得到二苯基甲烷二胺及多亚甲基多苯基多胺总称DAM,再与溶剂氯苯混合后进行光气化反应,经脱除溶剂得到粗产品,粗产品经分离得到纯MDI和聚合MDI;在此基础上通过改性、预聚及相互掺合得到更多的产品以满足市场需求;1.苯胺与甲醛的缩合反应苯胺与25%~35%的盐酸催化剂首先反应生成苯胺盐酸盐溶液,然后滴加37%左右的甲醛水溶液,在80℃下进行缩合反应1~2h,在升高温度达100℃左右时反应1h,进行重排反应,溶液用苛性钠水溶液进行中和,最后经水洗、分层、水洗、蒸馏等步骤制得含不同缩合度的二苯基甲烷二胺MDA混合物;在二胺缩合物中,二苯基甲烷二胺约占混合物的70%,其余多苯基甲烷多异氰酸酯组分约占30%;根据各制造商生产工艺条件的不同, 其混合物的组份不完全相同;在苯胺与甲醛的缩聚反应中,苯胺氨基上的氢原子比较活泼,易与甲醛进行低温缩合,经分子重排也生成相应的胺的盐酸盐;在合成中根据原料配比和工艺艺条件的变化,产物为n=0、1、2···等的混合物,当n=0时,在以后的一系列反应后即生成MDI;当n>0时,以后将生成缩合度不等的多苯基甲烷多异氰酸酯PAPI;2.二胺缩合物的光气化反应二胺缩合物的光气化反应,在工业上通常分为低温光气化和高温光气化二段进行;在低温光气化阶段,主要是使二胺与光气、氯化氢反应生成相应的二胺酰胺盐和盐酸盐;在高温光气化阶段,主要是使二胺的酰胺盐和盐酸盐转化成相应的异氰酸酯;在工业生产中,MDI和PMDI产品主要是根据上述反应合成出粗品MDI;然后,它们必须经过脱气、高真空蒸馏、提纯、分离等后处理工序,生产出纯MDI和不同缩合度的PMDI 产品;尽管MDI光气法生产工艺日益成熟,国内外仍在继续提高生产工艺技术、产品质量和节能降耗等各方面进行了大量研究,取得了可观的研究成果;但是同时存在具有不可避免的缺点:1使用剧毒的氯气和光气;2副产物氯化氢产量大;3废盐水排放;4产品中含氯化合物; MDI非光气法生产工艺得到广泛的研究;随着DMC工业化生产工艺路线的成熟,由苯胺的甲氧羰基化合成MPC、MPC和甲醛缩合合成MDU、再热分解或催化分解合成MDI的氨基甲酸酯分解法的工艺路线成为非光气法合成MDI的研究热点;该工艺路线反应条件温和,副产物甲醇可以回收合成DMC,原子利用率高,可以实现零排放;此工艺路线符合绿色化学化工的要求,是合成MDI的理想工艺路线;四、国内生产企业及产量:由于国内聚氨酯市场需求强劲,增长迅速,使得MDI供不应求,价格不断上升,拥有该产品生产核心技术的跨国化工巨头纷纷在我国建立新生产装置;国内MDI主要生产厂家万T/a五、行业现状:近年来,随着我国聚氨酯工业的发展,二苯基甲烷二异氰酸酯MDI需求量一直保持高速增长,国内MDI产量难以满足国内市场需求,每年都需要大量进口;据业内专家预计, 2012年我国MDI消费量达到120万吨,未来五年仍将保持较快的增长速度;MDI 主要包括纯 MDI 和聚合 MDI 两大系列产品;纯 MDI 下游主要应用于氨纶、鞋底原液、浆料、TPU 等领域,聚合 MDI 主要用于冰箱、建筑的保温涂层、汽车、电器等领域,未来全球 MDI 市场预计增速可能会达到 7%~8%,亚洲预计将以两位数的速度增长,国内未来几年内 MDI 将至少以不低于 10%~15%的增长速度;据统计2007年国内MDI总计需求量达到74万吨左右,国内MDI进口依赖度仍为 50%以上,预计未来国内建筑节能市场启动后MDI将迎来广阔的市场空间,国外 MDI 生产企业加快到中国扩张的步伐,中国有可能由 MDI 净进口国转为净出口国;随着上海拜尔装置投产,烟台万华一期技改完成及二期项目的投产,在新建装置和技改装置不出现故障情况下,国内 MDI 供应压力将逐步显现,MDI 产品价格将会稳中回落,MDI 行业平均毛利率有可能略有下滑,全球 MDI 行业呈现寡头垄断格局,寡头竞争格局模式也将有利于 MDI 毛利率维持在较高的水平;。
二苯基甲烷二异氰酸酯产品介绍
二苯基甲烷二异氰酸酯产品介绍二苯基甲烷二异氰酸酯,又称纯MDI,是一种重要的有机化合物。
它的化学式为C15H10N2O2,分子量为250.26 g/mol。
纯MDI是一种无色结晶固体,在常温下为固体形式,易溶于有机溶剂如甲醇和乙醇,但在水中溶解度较低。
纯MDI又分为两种异构体,即2,2'-二苯基-4,4'-联苯基甲烷二异氰酸酯和2,4'-二苯基-4,4'-联苯基甲烷二异氰酸酯。
这两种异构体在工业上生产和应用较为广泛。
纯MDI是一种重要的助剂,主要用于生产聚氨酯类塑料和弹性体,也可应用于涂料、粘合剂、密封剂等多个领域。
纯MDI最重要的应用之一是制备聚氨酯塑料。
聚氨酯塑料具有高强度、高弹性、高耐磨性和耐腐蚀性能,因而在汽车、电子、建筑、家具等领域得到广泛应用。
纯MDI作为聚氨酯塑料的主要原料之一,通过与聚醚或聚酯等多元醇反应,可以合成聚氨酯预聚体。
这些聚氨酯预聚体可以进一步与二醇或二异氰酸酯等交联剂反应,形成聚氨酯塑料。
纯MDI还可以用于制备聚氨酯弹性体。
聚氨酯弹性体因其优异的静态和动态性能,在汽车、建筑、家具等领域得到广泛应用。
纯MDI与多元醇和聚醚等反应,可以生成聚氨酯弹性体。
聚氨酯弹性体具有优异的弹性和耐磨性,能够承受长时间的压力和拉伸而不失弹性。
此外,纯MDI还可以用作涂料和粘合剂的原料。
纯MDI与聚醚或聚酯等反应,可以形成聚氨酯涂料。
聚氨酯涂料具有优良的耐候性和耐腐蚀性能,广泛应用于汽车漆面、建筑涂料、工业涂料等领域。
纯MDI还可以通过与聚醚或聚酯等反应制备聚氨酯粘合剂。
聚氨酯粘合剂具有强力粘合性能,可应用于家具、包装、胶合板等领域。
在密封剂领域,纯MDI也有重要的应用。
纯MDI与聚醚或聚酯等反应,可以制备聚氨酯密封剂。
聚氨酯密封剂具有优良的耐高温性能和化学稳定性,广泛用于建筑、汽车、航空等领域。
总体来说,纯MDI作为二苯基甲烷二异氰酸酯的一种异构体,在聚氨酯塑料、聚氨酯弹性体、涂料、粘合剂、密封剂等多个领域均有广泛的应用。
二苯基甲烷二异氰酸酯用途
二苯基甲烷二异氰酸酯的用途介绍二苯基甲烷二异氰酸酯(简称MDI)是一种有机化合物,其化学结构中包含苯环和异氰酸酯基团。
MDI具有多种用途,广泛应用于不同领域的工业生产和日常生活中。
建筑材料领域1.聚氨酯泡沫:MDI作为聚氨酯泡沫的主要原料之一,用于制造保温材料和隔音材料。
聚氨酯泡沫具有优良的绝热性能和噪音阻隔效果,在建筑领域中被广泛应用于墙体、屋顶和地板的保温、隔音和隔热。
而MDI作为聚氨酯泡沫的主要组成部分,决定了泡沫材料的力学性能和耐久性。
2.粘合剂和封胶材料:MDI可用作粘合剂的主要成分,使得粘接的材料具有良好的耐候性和耐腐蚀性。
在建筑和制造业中,粘合剂广泛用于将不同材料组合在一起,例如金属、玻璃、塑料等。
封胶材料也是MDI的重要应用领域之一,用于密封建筑物的门窗、墙体和天花板等部位,以提高建筑的隔音、防水和隔热性能。
汽车制造领域1.汽车座椅和内饰:由于MDI具有良好的耐磨性、耐久性和舒适性,因此广泛应用于汽车座椅和内饰的制造。
MDI可以制造出柔软而耐用的座椅材料,提供乘坐者舒适的座椅体验。
此外,MDI还可以用于汽车内饰的塑料部件制造,例如仪表板、门板等,提高汽车内部的质感和整体美观度。
2.汽车涂料和密封胶:MDI被广泛应用于汽车涂料和密封胶的制造。
作为涂料的成分之一,MDI可以提供良好的耐磨性、耐候性和抗腐蚀性能。
同时,MDI也可用于汽车密封胶的制造,用于密封汽车的门窗、天窗等部位,提高汽车的密封性能和静音效果。
家具制造领域1.软垫和床垫:MDI在家具制造中广泛用于软垫和床垫的制造。
MDI可以制造出柔软而舒适的软垫材料,提供人体舒适的支撑。
在床垫制造中,MDI可以与其他材料(如弹簧、海绵等)结合,制造出具有良好支撑性和透气性的床垫。
2.胶合板和人造板:MDI作为粘合剂的成分,在家具制造中广泛用于胶合板和人造板的制造。
胶合板和人造板是一种由多层木材或其他材料组合而成的板材,MDI可提供坚固的胶合效果,使得板材具有较高的强度和耐久性。
二苯基甲烷二异氰酸酯检测标准
二苯基甲烷二异氰酸酯检测标准
二苯基甲烷二异氰酸酯,又称为MDI(Methylene diphenyl diisocyanate),是一种常用的工业原料,用于生产聚氨酯等材料。
由于其毒性较高,因此需要进行严格的检测和控制。
MDI的检测标准可以根据不同国家或地区的法规进行制定,以下是一般的检测指标:
1.纯度:MDI纯度应在99.0%以上。
2.异构体含量:对MDI的异构体(2,2'-MDI和2,4'-MDI)的含量进行控制,通常要求2,4'-MDI的含量不超过3%。
3.酸酐含量:MDI中酸酐含量通常要求低于0.3%。
4.挥发性有机化合物(VOCs):MDI中的VOCs含量要求低于0.1%。
5.重金属含量:MDI中的重金属含量如铅、镉、汞等要求低于法规限制。
此外,对MDI的储存、运输、使用也需要遵守相应的安全操作规范,并确保工作场所的通风良好,避免接触MDI造成健康风险。
具体的标准可根据实际情况和相关法规进行详细制定。
纯MDI介绍
二苯基甲烷二异氰酸酯/ 纯MDI二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)一般有4,4’-、2,4’-和2,2’-MDI三种异构体,而以4,4’-MDI 为主,没有单独的2,4’-MDI和2,2’-MDI工业化产品。
分子式C15H10N2O2,相对分子质量250.25。
4,4’-MDI的CAS编号101-68-8;2,4’-MDI的CAS编号为5873-54-1;2,2’-MDI的CAS编号为2536-05-2。
MDI异构体混合物的CAS编号为26447-40-5。
物化性能一般的纯MDI主要是指4,4’-MDI,即含4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯99%以上的MDI,又称MDI-100,MDI以4,4’-MDI为主要成分,此外它还有少量2,4’-MDI和2,2’-MDI两种异构体,2,2’-的结构的MDI含量很小。
常温下它是白色至浅黄色固体,熔化后为无色至微黄色液体。
加热时有刺激性臭味,可溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
MDI在230℃以上蒸馏易分解、变质。
贮存过程缓慢形成不熔化的二聚体,但低水平的二聚体(0.6%~0.8%)不影响MDI的外观及性能。
4,4’-MDI的典型物性高2,4’-MDI含量的MDI产品与4,4’-MDI相比,具有较低的反应活性和熔点。
一般,当MDI中2,4’-异构体含量大于25%(质量分数)时,在常温下是液态,稍低温度仍会结晶。
高2,4’-MDI含量的MDI产品最佳贮存温度是25~35℃。
由高2,4’-MDI含量纯MDI产品制备的预聚体,因为无定型性质(低结晶性),其黏度比由4,4’-MDI制备的相同NCO含量预聚体的低。
特性及用途二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)是用于聚氨酯树脂合成的一种重要的异氰酸酯。
其分子结构中含有两个苯环,具有对称的分子结构,制得的聚氨酯弹性体具有良好的力学性能;MDI的反应活性比TDI大;MDI相对分子质量比TDI大,蒸汽压很低,挥发性较小,对人体的毒害相对较小。
MDI资料
MDI资料一、MDI概述MDI学名:二苯基甲烷二异氰酸酯。
有4,4’-MDI,2,4’-MDI和2,2’-MDI三种异构体,工业品主要有纯MDI、粗MDI、改性MDI 、聚合MDI。
聚合MDI是纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物。
二、物化性质1、纯MDI(1)主要指4,4`-MDI,含99%以上,又称MDI-100;(2)常温为白色或淡黄色晶体,熔化后为无色或微黄色;(3)可溶于丙酮,四氯化碳,苯,氯苯,硝基苯等;(4)高2,4-MDI,低活性低熔点,超过25%,常温为液体。
4'4-MDI的典型物性2、聚合MDI、粗MDI(1)不同官能度的多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合物;(2)常温为褐色至深棕色中低粘度液体;(3)不溶于水,可溶于苯,甲苯,氯苯,丙酮等溶剂;(4)产品区别主要在4,4-MDI,2,4-MDI以及其他同系物的比例。
标准级聚合MDI的典型指标三、MDI贮存M-100,4,4-MDI含量高,活性高,易反应,需要在15度以下,最好在5度以下。
M-50,高2,4-MDI含量,常温液体,低温结晶,最佳贮存温度25~35度。
粗MDI,镀锌桶包装,室温通风封闭保存。
液化改性MDI,镀锌桶包装,室温通风封闭保存。
四、MDI化学机理1、苯经硝酸硝化生成硝基苯2、硝基苯加氢还原成苯胺3、二胺缩合物的光气化反应(1)低温光气化(2)高温光气化五、生产工艺I.G.Farben于1930s首先制得了4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),但由苯胺/甲醛缩合制得的同系混合物光气化制备的方法是1954年由Goodyear首先进行的,遗憾的是Goodyear并未将该方法实现商业化,而后于1960s美国的Carwin/Upjohn、欧洲的Bayer和ICI分别独立地发展了此工艺,使苯胺/甲醛缩合制得同系芳胺混合物,经再光气化、分离,制备MDI和PMDI成为今天普遍所采用的工艺方法。
MDI的生产工艺流程图如下:六、市场构成及产能MDI主要生产和经销地有天津、辽宁、上海、山东、江苏、浙江、广东和重庆,合计29家,主要技术核心有拜耳、巴斯夫、亨斯迈、万华化学等几家大型公司掌握,国内主要是上海联恒和烟台万华,截至2014年,全球产能约近810万吨/年,国内产能约近360万吨/年,占全球产能43.6%。
44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇聚合的产物
文章标题:44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇聚合的产物及其应用探讨一、44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇的基本介绍1.1 44二苯基甲烷二异氰酸酯44二苯基甲烷二异氰酸酯,简称MDI,是用于制备聚氨酯的重要原料之一。
MDI具有高度的反应活性和独特的化学结构,可以与多种化合物发生聚合反应,形成具有优异性能的聚氨酯材料。
1.2 乙二醇乙二醇是一种重要的有机合成原料,具有多元醇特性,能与异氰酸酯发生加成反应,形成聚氨酯材料的主要原料之一。
二、44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇的聚合产物2.1 聚氨酯的基本特性聚氨酯材料具有优异的力学性能、耐腐蚀性能和耐候性能,因此在涂料、胶粘剂、弹性体、绝缘材料等领域有着广泛的应用。
2.2 44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇聚合的产物特性44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇聚合的产物具有良好的耐磨性、耐水性和耐化学品性能,适用于制备高性能的聚氨酯弹性体、绝缘材料和密封材料等。
三、44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇聚合产物的应用探讨3.1 在涂料领域的应用44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇聚合的产物可以用于制备高固含量的聚氨酯涂料,具有优异的耐磨性和耐化学品性能,适用于金属表面的保护涂料和装饰涂料。
3.2 在弹性体领域的应用44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇聚合的产物可以用于制备高弹性、耐磨的聚氨酯弹性体,广泛应用于汽车座椅、鞋底材料等领域。
3.3 在绝缘材料领域的应用44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇聚合的产物可以用于制备高介电性能的聚氨酯绝缘材料,适用于电力设备的绝缘包覆和保护。
四、对44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇聚合产物的个人观点和理解4.1 对其优异性能的赞赏44二苯基甲烷二异氰酸酯与乙二醇聚合的产物具有出色的性能,适用于多个领域,是一种多功能的高性能材料。
4.2 对其未来发展的展望随着技术的不断进步和应用领域的不断拓展,我相信这种材料将会有更广阔的发展空间,在汽车、建筑、航空航天等领域有着广阔的应用前景。
什么是TDIMDI的用途
什么是TDIMDI的用途TDI和MDI是两种聚氨酯原料,被广泛用于各种工业应用中。
TDI,或称为甲苯二异氰酸酯,是一种透明液体,由甲苯二异氰酸酯及其同构体组成。
它是聚氨酯产业的重要原料,主要用于制造刚度和强度较高的刚性泡沫和硬衬板等材料。
TDI也有可能被用来制造密度较低的柔性泡沫,如座椅和其他家具中的坐垫。
MDI,或称为二苯基甲烷二异氰酸酯,是一种黄色至棕褐色的液体,主要由二苯基甲烷二异氰酸酯等同构体组成。
MDI也是聚氨酯制造业的重要原料,广泛用于制造弹性泡沫,如床垫、座椅和汽车内饰等。
MDI还可用于制造涂料、密封剂和胶粘剂等。
TDI和MDI的用途如下:1.泡沫制品:TDI和MDI都可以用来制造各种类型的泡沫制品。
TDI主要用于制造刚性泡沫,具有较高的强度和刚度,适用于制造建筑板材、包装材料和护墙板等。
而MDI则主要用于制造弹性泡沫,如床垫、汽车座椅和沙发等,具有较好的柔软性和舒适性。
2.衬板和涂层:TDI和MDI可以用于制造各种类型的刚性衬板和涂层。
这些衬板和涂层可以应用于建筑、船舶、汽车和其他工业领域,提供保护、绝缘和防腐的功能。
由于聚氨酯具有良好的附着性和耐候性,可以提供优异的性能。
3.胶黏剂和密封剂:TDI和MDI都可以用于制造各种类型的胶黏剂和密封剂。
由于聚氨酯具有良好的粘接和密封性能,因此广泛应用于建筑工程、汽车制造、电子产品、航空航天等行业。
聚氨酯胶黏剂和密封剂可以提供强力粘接和耐用性。
4.涂料和涂层:TDI和MDI都可以用于制造各种类型的涂料和涂层。
聚氨酯涂料和涂层具有良好的附着性、耐久性和化学稳定性,可应用于建筑、船舶、汽车和其他工业领域。
聚氨酯涂料和涂层可以提供优异的保护和装饰效果。
5.医疗器械和医用用品:TDI和MDI可以用于制造医疗器械和医用用品。
由于聚氨酯具有良好的生物相容性、耐用性和可形成复杂结构的能力,因此广泛应用于医疗领域。
聚氨酯可以用于制造医用胶带、导管、假肢、人工心脏瓣膜等。
MDI简介及生产工艺综述
MDI简介及生产工艺综述MDI是二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(聚合MDI)以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称,是生产聚氨酯最重要的原料,少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性,又有塑料的强度和优异的加工性能,尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点,是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料,已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域,成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
MDI和TDI互为替代品,都是生产聚氨酯的原料。
目前MDI的价格略贵一些,但毒性比TDI低,同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
化学名称:二苯基甲烷二异氰酸酯产品分类:纯MDI、聚合MDI、液化MDI、改性MDI等。
物理性质:纯MDI:常温下为白色到微黄色晶体,储藏温度为5度以下,保质期为三个月,包装一般为250公斤铁桶充氮包装(槽车充氮为10天保质期)。
聚合MDI:无色棕褐色液体,常温保存,保质期两年,包装一般为250公斤铁桶充氮包装。
现有技术:目前全球流行的MDI生产方法基本是以苯胺为原料,经光气法以后再还原形成粗品的MDI产品,再经分馏装置,分离出纯MDI和聚合MDI。
最新技术:由于光气其巨大的危害性,所以许多工厂都在积极研制新的合成工艺以取代光气法生产,如碳酸二甲酯法,但是目前这些方法还只是在小试车间内有成功的案例,根本无法应用于大规模的生产。
主要供应商:欧美企业:巴斯夫、拜耳、亨斯迈、陶氏日韩企业:日本聚氨酯、三井、锦湖三井国内企业:烟台万华应用领域:纯MDI:浆料、鞋底原液、氨纶、TPU、聚脲喷涂等等聚合MDI:硬泡、CASE领域MDI销售模式:纯MDI:中间商(极少)、下游工厂聚合MDI:中间商(杂而多)、硬泡组合料工厂、下游工厂MDI客户开发:纯MDI:浆料、鞋底原液、氨纶和TPU聚合MDI:中间商:组合料工厂:硬泡下游:冰箱冰柜厂、集装箱、冷藏车、太阳能热水器和电热水器、消毒柜、仿木家具、PU板材等等。
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二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)
一、产品性质:
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分子式 C15H10N2O2。
二苯甲烷二异氰酸酯简称MDI。
有4,4'-MDI、2,4'-MDI、2,2'-MDI等异构体,应用最多的是4,4’-MDI。
白色至淡黄色熔触固体,加热时有刺激性臭味。
相对密度(50 ℃/4℃)1.19,熔点40~41℃,沸点156~158℃(1.33kPa),粘度(50 ℃)4.9mPa·s,闪点(开口)202℃,折射率1.5906。
溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、硝基苯、二氧六环等。
有毒,蒸气压比TDI的低,对呼吸器官刺激性小,工作场所中8小时平均容许浓度为0.05mg/m3,短时间平均容许浓度为0.10mg/m3。
二、应用领域与用途:
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作为一种重要的异氰酸酯,是生产聚氨酯最重要的原料之一。
大部分MDI用于生产聚氨酯硬泡,也广泛应用于生产聚氨酯合成革及织物涂层、鞋底原液、聚氨酯粘合剂、聚氨酯涂料和聚氨酯弹性体等化工领域。
,此外,还用于防水材料、密封材料、陶器材料等;用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖(冷)、建材、车辆、船舶的部件;精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。
三、生产方法:
目前国内外均采用液相光气法生产MDI,生产中使用氯气和剧毒的光气,同时副产大量HCl。
其制造方法是过量苯胺在盐酸(或其他催化剂)催化作用下与甲醛反应,经缩合,转位反应生成胺类盐酸盐,经过中和、水洗和脱除余下苯胺精制得到二苯基甲烷二胺及多亚甲基多苯基多胺(总称DAM),再与溶剂氯苯混合后进行光气化反应,经脱除溶剂得到粗产品,粗产品经分离得到纯MDI和聚合MDI。
在此基础上通过改性、预聚及相互掺合得到更多的产品以满足市场需求。
1.苯胺与甲醛的缩合反应
苯胺与25%~35%的盐酸催化剂首先反应生成苯胺盐酸盐溶液,然后滴加37%左右的甲醛水溶液,在80℃下进行缩合反应1~2h,在升高温度达100℃左右时反应1h,进行重排反应,溶液用苛性钠水溶液进行中和,最后经水洗、分层、水洗、蒸馏等步骤制得含不同缩合度的二苯基甲烷二胺(MDA)混合物。
在二胺缩合物中,二苯基甲烷二胺约占混合物的70%,其余多苯基甲烷多异氰酸酯组分约占30%。
根据各制造商生产工艺条件的不同,其混合物的组份不完全相同。
在苯胺与甲醛的缩聚反应中,苯胺氨基上的氢原子比较活泼,易与甲醛进行低温缩合,经分子重排也生成相应的胺的盐酸盐。
在合成中根据原料配比和工艺艺条件的变化,产物为n=0、1、2···等的混合物,当n=0时,在以后的一系列反应后即生成MDI;当n>0时,以后将生成缩合度不等的多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)。
2.二胺缩合物的光气化反应
二胺缩合物的光气化反应,在工业上通常分为低温光气化和高温光气化二段进行。
在低温光气化阶段,主要是使二胺与光气、氯化氢反应生成相应的二胺酰胺盐和盐酸盐。
在高温光气化阶段,主要是使二胺的酰胺盐和盐酸盐转化成相应的异氰酸酯。
在工业生产中,MDI和PMDI产品主要是根据上述反应合成出粗品MDI。
然后,它们必须经过脱气、高真空蒸馏、提纯、分离等后处理工序,生产出纯MDI和不同缩合度的PMDI产品。
尽管MDI光气法生产工艺日益成熟,国内外仍在继续提高生产工艺技术、产品质量和节能降耗等各方面进行了大量研究,取得了可观的研究成果。
但是同时存在具有不可避免的缺点:(1)使用剧毒的氯气和光气;(2)副产物氯化氢产量大;(3)废盐水排放;(4)产品中含氯化合物。
MDI非光气法生产工艺得到广泛的研究。
随着DMC工业化生产工艺路线的成熟,由苯胺的甲氧羰基化合成MPC、MPC和甲醛缩合合成MDU、再热分解或催化分解合成MDI的氨基甲酸酯分解法的工艺路线成为非光气法合成MDI的研究热点。
该工艺路线反应条件温和,副产物甲醇可以回收合成DMC,原子利用率高,可以实现零排放。
此工艺路线符合绿色化学化工的要求,是合成MDI的理想工艺路线。
四、国内生产企业及产量:
由于国内聚氨酯市场需求强劲,增长迅速,使得MDI供不应求,价格不断上升,拥有该产品生产核心技术的跨国化工巨头纷纷在我国建立新生产装置。
国内MDI主要生产厂家(万T/a)
五、行业现状:
近年来,随着我国聚氨酯工业的发展,二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)需求量一直保持高速增长,国内MDI产量难以满足国内市场需求,每年都需要大量进口。
据业内专家预计, 2012年我国MDI消费量达到120万吨,未来五年仍将保持较快的增长速度。
MDI 主要包括纯 MDI 和聚合 MDI 两大系列产品。
纯 MDI 下游主要应用于氨纶、鞋底原液、浆料、TPU 等领域,聚合 MDI 主要用于冰箱、建筑的保温涂层、汽车、电器等领域,未来全球 MDI 市场预计增速可能会达到 7%~8%,亚洲预计将以两位数的速度增。