有机化学下复习

1 )C 2 H 5 O N a 2 )B rC H 2 C H 2 C H 2 B r
OO
C H 3 CC HCO C 2 H 5
H 2 C
C H 2 1 0 % N a O H H 3 + O △
C H 2
C O 2
O C C H 3
考点：乙酰乙酸乙酯在合成上的应用
关注
1）乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基的反应 2）乙酰乙酸乙酯的酮式、酸式分解。
O
HO
C H 3-C -H + C H 2-C -H 稀 碱 C H 3-C H =C H -C H O
CH3 C H 3C O C H 3 + C H 3C O C H 3 B a(O H )2 C H 3-C -C H 2C O -C H 3
OH CH3 I2 C H 3-C =C H -C O C H 3
C H 3C H 2C H 2C H 2O HS O C l2
M g E t2OC H 3C H 2C H 2C H 2M gC l
C H 3C H 2C H 2C H 2O HH 2S O 4
H 2OK M nO 4 H H C H 3C H 2C O C H 3
OH
E t2O H 3O CH3CH2CH2CH2C CH2CH3
卢卡斯试剂，叔丁醇马上出现浑浊，异丙醇片刻出现浑浊， 正丁醇加热出现浑浊
考点：伯、仲、叔醇的鉴别。
2011春
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五、从指定的有机原料合成(无机试剂任选)
1、
O H
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 CC H 2 C H 3 C H 3
考点：伯、仲、叔胺的鉴别。
关注
1）兴斯堡反应（苯磺酰氯、NaOH） 2）与亚硝酸的反应（NaNO2 + HCl)
2011春
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2、某同学为了合成叔丁醇酯，采用如下方法： 醋酸酐与叔丁 醇与催化剂一起回流，反应后有同学告诉他，叔丁醇瓶上的 标签有可能被贴错了，实验室可能的醇有正丁醇、异丙醇、 叔丁醇，该同学想知道反应体系中究竟是什么醇，请你提供 鉴别方法。
关注
胺类化合物的制备（硝基化合物还原、氨的烷基化、 腈的还原、Hofmann降解、盖布瑞尔合成法）
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OO
3、 C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5
O （ 小 于 等 于 C3 有 机 原 料 C C H 3 任选）
OO C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5
)
(
)
吡 啶
CH3
CH3
OH
O
考点：烯烃的硼氢化氧化，醇的氧化
关注
2011春
1）由烯烃制备醇。 直接和间接水合——马氏规则（可发生碳正离子重排） 羟汞化反应——马氏规则（没有重排） 硼氢化氧化——反马氏规则
2）醇的选择性氧化（CrO3/吡啶，新制MnO2，欧芬脑 尔氧化法）
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5
CH3
考点：格氏反应
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2、以邻苯二甲酸酐为原料合成异丙胺（小于等于C3有机原 料任选）
= = = =
= =
=
=
O O NH3
△P
O
O NH KOH
O
O N K+ O
(CH3)2CHCl
O
NaOH / H2O
NCH(CH3)2
(CH3)2CHNH2
O
考点：盖布瑞尔合成法
2、
C 2 H 5 2 C H 3 I (
N H
A g 2 O
)
(
H 2 O
C 2H 5
)
C 2H 5
I N C H 3 C H 3
O H
N C H 3 C H 3
(
)
C 2H 5
N
C H 3
C H 3
考点：季铵盐、季铵碱的制备、Hofmann热消除
关注
Hofmann消除的取向——Hofmann规则
考点：羟醛缩合反应活 性比较
关注
羟醛缩合反应
速 度 ： 乙 醛 >丙 酮
丙 酮 羰 基 的 亲 核 反 应 活 性 弱 于 乙 醛 ， 且 C H 3C O C H 2-负 离 子 的
空间效应大于乙醛，反应慢，用索氏提取器可及时分出产物，
利于反应进行。
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例：丙酮的缩合
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CH3
SOCl2
8、 CH3CHCOOH
(
) NH3
(
)
Br2/NaOH (
)
C H 3 C H 3 C H C O C l,
C H 3
C H 3
C H 3 C H C O N H 2 , C H 3 C H N H 2
考点：羧酸衍生物的制备、Hofmann降解。
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6、
H 2S O 4 S
考点：噻吩的亲电取代反应
(
)
SO3H
S
1）杂环化合物亲电取代反应的特点
关注
发生在α-位
使用较温和的试剂与条件（X2/ 低 温 、 Ac2O+HNO3、SO3+吡啶）
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Z n
7、 C H 3C H C O O C 2 H 5
常见-CN、-NO2
取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：
邻>对>间
取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：
邻>间>对
常见-OH、-OR、-F、
2-C01l1、春 -Br、-I
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2、写出乙醛、丙酮各自在碱性条件下发生羟醛缩合反应的产物， 比较两反应的速度，并解释为何丙酮常需要在索氏提取器中 进行羟醛缩合反应。
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2、写出下面的偶合反应的主要产物并写出反应机理
O 2 N
O H
+ N 2 + C l-
O H
(
)
OH
O2N
NN
OH
O2N
N2Cl
O2N
HO N.. =N..
OH O2N
HO
O
H
N=N H
-H+ O2Nຫໍສະໝຸດ HOOHN=N
考点：芳环亲电取代反应机理。
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考点：醇的卤代、卤代烃的格氏反应
关注
1）醇与Lucas试剂（浓HCl+ 无水ZnCl2)的反应 伯、仲、叔醇的不同现象
2）醇与卤化磷反应的特点（PBr3、PI3） 3）醇与氯化亚砜（SOCl2）反应的特点。
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C O C H 3
4、
+ （ 过 量 ） C l2 O H - (
对-羟基偶氮苯
COOH
NH2
H
CH3
L-丙氨酸
重氮甲烷 CH2N2
CH2-CH-CH2 SH SH OH
2,3-二巯基-1-丙醇
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二、完成下列各反应式（如有立体专一性，需加以标注）
1、
C H 3 1 )B 2 H 6 ( 2 ) H 2 O /O H -
C r O 3
(
L i A l H 4
)
(
)
P h C O C H 2 C O O C 2 H 5 P h C H O H C H 2 C H 2 O H
考点：Claisen酯缩合
关注
1）Claisen酯缩合反应的特点（强碱、制备β-酮酸 酯类化合物）
2 ） 醛 、 酮 、 酯 的 选 择 性 还 原 试 剂 （ LiAlH4 、 NaBH4）
2）Claisen重排特点（苯基烯丙基醚类化合物、加热重 排为邻、对位烯丙基苯酚化合物）
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三、简答题 1、比较对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸、对甲氧基苯甲酸的酸
性大小，并加以解释。 酸性：对硝基苯甲酸＞对氯苯甲酸＞对甲氧基苯甲酸
从诱导效应或共轭效应解释。
考点：芳羧酸酸性比较 关注 芳羧酸酸性强弱的规律：
) +(
)
COO-
CHCl3
考点：卤仿反应
关注 卤仿反应的特点、条件（乙醛、甲基酮类或能被 氧化成这些结构的化合物。）如：
C3H C2H OH与C3H C H R (Ar) OH
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5、
N a O C 2 H 5
P h C O O C 2 H 5 + C H 3 C O O C 2 H 5
，推断A～E的结构式。
H3C CH3
CH2CH3 Cl2/hv
Cl CHCH3
OH-/H2O
OH CHCH3
K2Cr2O7
COCH3
A B
C
D
Cl CHCH3
M g
M gCl CHCH3
PhCOCH3
OH CH C CH3 CH3
E
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2、分子式为C7H7NO2的化合物 (A)，与Fe+HCl反应生成分子式为 C7H9N的弱碱性化合物(B)；(B)和NaNO2+HCl在0～5℃反应生 成分子式为C7H7N2Cl的(C)；在稀盐酸中(C)与CuCN发生取代 反应生成分子式为C8H7N的化合物 (D)；(D)在稀酸中水解得到 一个酸C8H8O2 (E)；(E)用高锰酸钾氧化得到另一种二元酸(F)； (F)受热时生成分子式为C8H4O3的酸酐。试推测(A)～(F)的结构 式。