农药废水处理设计方案

****** 化工有限公司——农药生产废水处理工程设计方案***** 化工有限公司---2009.9.22---***** 化工有限公司——农药生产废水处理工程设计方案第一章概述一、项目概况本项目为 ***** 化工有限公司农药生产废水处理工程，废水来源为丙溴磷和嘧啶类原药产品生产的工艺废水，设计最大废水排量 30m 3/ 天。

二、设计目标：根据山东省半岛地区水污染物排放标准、有机磷类农药工业水污染物排放标准，以及 ***** 化工有限公司工厂现场地理环境，本工程设计遵循的水质排放标准为山东省半岛地区水污染物排放标准(DB37/676-2007)和有机磷类农药工业水污染物排放标准。

三、设计依据1、《中华人民共和国环境保护法》2、《中华人民共和国水污染防治法》3、《农田灌溉水质标准》 GB5084-924、《GB8978 污水综合排放标准》5、《GB3838 地面水环境质量标准》6、《CJ 25.1 生活杂用水水质标准》7、《山东省半岛流域水污染物综合排放标准》 (DB37/676-2007)8、《城市污水处理工程项目建设标准》 (2001)9、《给水排水工程设计规范》 (GB50069-2002)10、《钢制焊接常压容器》 (JB／T4735-1997)11、《建筑电器设计建设规范》 (GBJ69-84)四、设计原则1、根据国家和山东省污/废水有关环境保护法规和用户的要求，排放标准按山东省半岛地区水污染物排放标准（DB37/676-2007）和有机磷类农药工业水污染物排放标准。

2、工艺合理、成熟、稳定。

3、设备运行过程中，便于操作，便于维修，动力消耗为节能性设计，降低运行费用。

五、建设规模和处理程度1、处理能力农药生产废水处理，设计处理能力 30m3/天。

2、原水水质本工程设计处理污水的进水水质指标为：丙溴磷与嘧啶类农药生产一般性废水。

第二章工艺流程设计一、废水特点****化工有限公司是以丙溴磷、嘧霉胺等嘧啶类为主要产品的农药企业，其产生的废水属于可生化性差、难降解的有机废水，浓度高（ COD值30000mg/l以上）、废水量小（少于30m3/天）。

丙溴磷（profenofos）--化学名称：0-（4-溴-2-氯苯基）0-乙基S-正丙基硫代磷酸酯；分子式：C11H15BQIO3PS;分子量：373.6；结构式：CHO O ClP /\GHS O Br嘧霉胺（ pyrimethanil）—— -化学名称：N-（4,6-二甲基嘧啶-2-基）苯胺;分子式： C12H13N3；分子量： 199.2;结构式：**** 化工有限公司的生产废水， 一部分为酯化反应工艺的高盐废水 （含盐量 13% 以上）,一部分为缩合反应的低盐废水（含盐量小于 1000mg/L ）,各自约占总生产废水排放量的一半。

二、工艺原理**** 化工有限公司针对该废水特性, 开发出一套循环利用的 “治污用污” 废水治 理工艺。

此项技术的设计创新点在于摒弃传统的农药废水处理思路, 不走单纯的废水 处理路线,而是在对农药废水进行物化处理之后, 变废为宝,合理利用加工成新产品, 再经生化处理达到中水回用,从而实现环境保护和经济效益的双赢。

本工艺原理为多级物化与生化处理相结合,机理如下： 1 ）酸化：废水中某些化合物具有环状结构, 化学性质非常活泼, 可与多种含有活泼氢原子 的化合物在一定催化剂条件下发生亲核开环反应, 分别生成小分子醇类, 液相酸作催 化剂可加快反应速度。

例如酸性条件下的乙基氯化物可水解为乙醇、磷酸和硫化氢, 通空气吹脱,水解逸出的 H 2S 气体用碱吸收生成硫化钠回用,水解产生的磷酸在微电解后用石灰乳中和，中和液经分离、沉淀、回收磷酸氢钙可作农用肥。

反应方程式 如下：(CJ{5O)2P( S)CU 411,0 ----- * 2C a H 5OH + H 3ro4 + H 2St + CY H 3P04+ Ca(H0)2 ------ C^iP0++ H 20酸化工艺一方面促进某些化合物水解，另一方面为下一步微电解工艺的进水 PH做准备。

2) 微电解：微电解是基于金属腐蚀的电化学原理，通过铁炭在电解质溶液中形成原电池，使 溶液中的胶体粒子沉积到电极上，同时电极反应的产物与溶液中污染物质起氧化还原 化学反应，得到降解，成为较易处理的小分子，达到去除废水中污染物的目的。

原电 池反应机理如下：阳极：Fe-2LF4 护(Fd/Fr)二阴极；2H 沁-►2[HJ-^H 2l 2)=O.OOV尤其在高盐度下，废水具有较高的导电性，采用铁碳微电解法处理更具有优势。

3)絮凝沉淀：在酸性条件下用铁屑处理废水时，会产生 Fe2+和Fe3+,它们是很好的絮凝剂，将溶液调节至碱性且有 02存在时，会形成Fe(0H)2和Fe(0H)3絮凝沉淀，Fe(0H)3是胶体絮凝剂，它的吸附能力高于一般药剂水解得到的 Fe(0H)3的吸附能力。

这样废水中原有的悬浮物，通过微电解反应产生的不溶物和构成色度的不溶性染料均可被其吸附絮凝。

本步工艺将微电解出水用Ca0H调节pH至9〜10，静置30 min,然后过滤。

4)电解：针对生产废水中产生的高盐废水，特设置电解处理段。

废水的电解反应是相当复杂的，一般认为在反应中可产生三个可能的反应过程：电氧化、电絮凝、电气浮。

高盐度有机废水，在敞开式电解过程中，可能发生以下反应：阳吸 4Fe=4Fe 2+48e 4Fe ?++lCH 2O4<D 2=4Fe (OH)3+8H +2Cr-2e=C13C13+6H 2O- 12e =4HC102+8HC1+10[Q]4OH _-4e =2H 2O+O 2 阴极 2H ++2e=H z5）生化（厌氧、好氧）：经过上述步骤以后，大分子有机物基本上降解为无害的气体或小分子有机物， 含小分子有机物的废水进入生化处理——厌氧生化段和好氧生化段。

有机物在好氧条件和厌氧条件下的分解过程和产物不同，在好氧条件下，好氧微生物通过好氧呼吸作用将有机物分解；厌氧条件下厌氧菌通过无氧呼吸或发酵作用分 解有机物。

二者联用，可提高为有机物的处理程度。

与废水处理有关的主要微生物有细菌、真菌、藻类和原生动物，其中好氧微生物 群有细菌、真菌、藻类和大部分的原生动物，厌氧微生物几乎全部是细菌。

微生物在 生长、繁殖和代谢过程中产生了大量的酶系， 通过各种酶的作用将废水中的有害污染 物分解为无害物质。

以下给出几种针对丙溴磷工艺废水的有机物代谢机理。

在以卤代烷烃化合物为唯一碳源和能量的微生物中， 有3种不同的代谢途径，（1） 由谷胱甘肽依赖型脱卤酶完成，（2）氧化，（3）水解。

以原料溴丙烷为例，给出代谢 机理如下：GSH UBrH ;O HBr(I) C ；H 7Rr► GSC 3H 7Ri =匚口卫*谷litOH--- CHiCHiCOOH加氧反应生成伯醇，接着经过两步脱氢作用生成脂肪酸；途径 基氧化生成一种a ： W-二羧酸；途径C 为次末端氧化成酮。

脂肪酸通过B -氧化分解 为乙酰COA ，乙酰COA 进入TCA 循环被氧化为CO 2和出0◎GlMr ---------H :0 PBr而微生物对烷烃分子的代谢作用有三种类型：途径A 是将一个未端甲基通过单B 是将分子两端的甲NAD NACHrfCHACHj一A 一 CHXfH^COOHF f大多数卤代芳香化合物都能通过卤代邻苯二酚降解，降解途径见图:苯环的好氧生化降解机理如下:rTCAflt^it 合成mis 關oh-* f 乙BE*丙明議在厌氧条件下，饱和烷烃可矿化为甲烷和 C02,如:苯甲酸的厌氧生物降解机理为:三、流程综述针对****化工丙溴磷和嘧啶类农药生产废水 COD( 50,000mg/l)和总磷含量极高, 属于可生化性差、难降解的高浓度小分子有机废水的特性，以及生产废水的高盐和低 盐特征，主要采用均质调节、电化反应、化学反应、氧化脱色、污泥压滤等综合理化 工艺。

治理工艺流程中既有传HOOCCCH^COOH8C4l fl + 61LO'14014+ 2HC()3_ + 2H +COOHCHQQzCHCHjCOOH+Ca邻燈开A at4 乙酸 COA+ «3g« COACOj+CH*CHKWH+CHyCH^HjCOOHCOOK ^jCOOHCH £OOH+CH 衷 *CH JCOOH统活性污泥法、 A/0生物除磷，又有精密过滤、超滤、THC微电解氧化、次氯酸钠氧化、臭氧氧化等深度理化处理工艺，处理后的水作为生产原料改性用水不进行排放。

生产废水首先流入调节池，依次经过酸化池酸化、THC池微电解氧化、ORP加药絮凝沉淀反应、压滤机除泥、次氯酸钠电解氧化工艺后用做抑蝇制剂生产工艺用水，制剂工艺产水经A/0生物处理和精密过滤工艺后可作为生产原料用水不进行排放。

图1工艺流程图四、明细表注：以上土建构筑也可由模块化污水处理单元替代。

表2—主要设备明细表表3—主要设备详细配置表五、工艺流程说明⑴、***化工农药生产废水分成两部分，一部分为低盐废水（全盐量小于 1000mg/l）,集合至调节池1（V-11）,预先折流沉淀出原水中较粗大的固体物质。

沉入池底较少的沉淀物，定期清理送至污泥浓缩段；在调节池1（V-11）池内设置有原水提升泵（V-11-PT）,将原水送至反应池1（ V-12）；⑵、来自调节池1（V-11）的水体，在反应池1（V-12）由药定量加药装置（S-121）自动定量投加药剂（HC- I）,在循环泵（V-12-PX）的协同作用下，发生不同次序的化学反应；此处的水力停留时间约0.5小时；反应池1 （V-12）完全反应的水体经过板框压滤机（S-11），清液流至反应池 2（V-13），压滤污泥落入污泥池;⑶、反应池2 （V-13）水体由ORP加药装置（S-131）自动计量投加药剂（HC- II）,在循环泵（V-13-PX）的协同作用下，发生不同次序的化学反应；此处的水力停留时间约 0.5 小时；反应池2（ V-13）完全反应的水体经过提升泵（V-13-PT）、板框压滤机（S-111）, 清液流至反应池THC段（V-14）;⑷、THC段（V-14）在曝气装置（S-141（ V-14BQ））的协同作用下，与投加的 THC滤料的发生多种作用。

气动洗涤系统（V-14QD）保持THC滤料的良好作用。

THC保安微滤系统（V-14BW）防止THC随水力流失；此处的水力停留时间大于 2小时；⑸、THC段（V-14）处理后的水体，经过上述大幅度处理的水体，通过负压流体泵（V-14PF）送至反应池（V-15）,由PH加药装置（S-151）自动计量投加药剂（HC- IH），在循环泵（V-15-PX）的搅匀作用下，产生固液相分离，完全反应的水体经过板框压滤机（S-112），清液流至好氧生化池（V-16），压滤污泥落入污泥池；此处的水力停留时间约 0.5小时；⑹、好氧生化池（V-16），在曝气环境和微生物的作用小，使少量的小分子有机物降解为CO2和H2O;⑺、好氧生化后的水体，经泵提升经臭氧氧化装置后，进一步降COD，并杀灭超标的细菌和微生物，此处水力停留时间约 1 小时；⑻、流经臭氧氧化后的水体至沉淀池（V-17）,在沉淀池（V-17）降SS。