配位滴定教案模板
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配位滴定法【要求】1．熟悉配位平衡的副反应系数，明确条件形成常数的概念。
2．掌握EDTA滴定法的基本原理并能正确选择滴定的pH条件。
3．熟悉常用金属指示剂的选择及EDTA法的应用范围。
4.了解EDTA滴定的方式。
【内容】一、概述配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析，通常所说的配位滴定法主要是指以EDTA为滴定剂，滴定金属离子（M）的方法。
二、EDTA与金属离子的反应大都以1：1的计量关系进行，形成配合物稳定，其反应为M+Y＝MY，平衡常数[][][]YMMY MY=K三、EDTA配位反应平衡在EDTA水溶液中总浓度为C Y，其中[Y]称为EDTA 的有效浓度。
当pH值降低，使[Y]降低，不利于生成MY，这种现象称为酸效应。
由于其它配体存在，使[M]降低，不利于生成MY，这种现象称为配位效应。
两种效应的大小可分别用副反应系数来衡量αγ＝Cγ/[Y]，可查表得αγ[H]。
α[M]＝C M/[M]可根据其它配体的浓度及其与金属离子的稳定常数计算。
条件稳定常数K′MY是指在各种副反应存在的情况下，经酸效应和配位效应等副反应系数校正后的稳定常数，在一定条件下为常数K′MY＝KMY/αγ•αM四、滴定曲线与酸碱滴定曲线相类似，影响pM突跃范围的主要因素是K′MY和金属离子的分析浓度C。
通常将logC•K′MY≥6作为准确滴定的条件（相对误差±0.1%）五、金属离子指示剂以符号In表示。
其本身具有颜色，当与M形成MIn 配合物时，形成另一种颜色。
其变化过程是：滴定前加入指示剂M+In=MIn（A 色）。
滴定时M+Y=MY，终点时MIn+Y=MY+In（B色）。
指示剂必需具备两个条件：即MI n与I n的颜色应有明显的区别；MI n的稳定性要符合K′MIn≥104，K′MY/K′MIn≥102，若K′Min<104，终点易提前；若KMIn＞KMY则终点及至终点后指示剂不变色，称为指示剂的封闭现象。
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（二）副反应和副反应系数
主反应
M+
Y
MY
↙↘ OH-
L
副反应 M（OH）
ML
:
:
M（OH）n
MLn
↙↘ H+
N
HY
NY
:
H6Y
↙↘ H+
OH-
MHY
MOHY
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副反应的存在将影响主反应的进行程度和配合物 MY 的稳定性。 其中与反应物 M 或 Y 发生的副反应不利于主反应的进行。影响配 位反应的因素很多，我们主要看两种影响因素：酸效应与金属离子 配位效应。为了定量表示副反应对主反应的影响程度，引入副反应 系数 α。
过 程
应，所以配合物的平衡数 KMY 不能真实反映主反应进行的程度。
KM ' Y 称为配合物的条件稳定常数，它反映了实际反应中配合
物的稳定性。
K
' MY
c(MY) c(M' )c(Y' )
c(MY)
M(L)c(M) Y (H )c(Y)
KMY M(L) Y (H )
在一定条件下，副反应系数 α 为定值，KM' Y 也为常数，称为配合物 的条件稳定常数。由于 α≥1，所以条件稳定常数 KM' Y 比绝对稳定常
2.滴定分析法的分类： 教 学 过 程
2.配位滴定法、EDTA
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二、引入新课：配位滴定基本原理
（一）配位平衡
M+Y
MY
反应的平衡常数(绝对稳定常数）KMY =
EDTA 与各种常见金属离子的螯合物的稳定常数 (温度 20℃)
无机及分析化学第九章 配位滴定法
10.以下有关EDTA的叙述不正确的是（ ）。 A.在任何水溶液中，EDTA总以六种型体存在 B.pH值不同时，EDTA的主要存在型体也不同 体的浓度比不同 D.EDTA的几种型体中，只有Y4-能与金属离子直接配位
C.在不同pH值下，EDTA各型
四 、 计 算 题
1.用基准物质CaCO3标定EDTA溶液。准确称取CaCO3 0.4652 g，溶解后准确配成250.0 mL， 移取25.00 mL，在pH=12时，加入钙指示剂，用EDTA滴定至终点，消耗EDTA 25.20 mL，计 算EDTA标准溶液的浓度。 2.测定某水样的硬度，先取水样100.0 mL，调节其pH=10，以铬黑T为指示剂，用0.01000 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定至终点，用去 35.40 mL。再取水样100.0 mL，用NaOH溶液调 节pH=12，使Mg2+形成Mg(OH）2沉淀，加入钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点，用去 20.30 mL。计算水样的总硬度［以CaO含量（mg·L-1）表示］、钙硬度［以CaO含量 （mg·L-1）表示］、镁硬度［以MgO含量（mg·L-1）表示］。
能力目标:
1.会正确使用金属指示剂判断配位滴定终点。 2.会配制和标定EDTA标准溶液。
3.能应用EDTA滴定法测定金属离子的含量。
第一节 配位化合物
一、配位化合物的组成和命名
1.配位化合物的组成 配离子不仅存在于溶液中，也存在于晶体中。含有配离子的化合物称为配位 化合物，简称配合物，如［Cu（NH3）4］SO4等。 配合物组成比较复杂，一般包括内界和外界两大部分。内界一般由一个金属 阳离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子组成，是配合物的特征部分。
3.使用金属指示剂应注意的问题
中职化工分析教案：配位滴定的方式和应用
教
学
内
容
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内
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二、多组分含量的测定
当溶液中共存由几种待测金属离子，且都能与EDTA形成满足滴定分析条件的稳定配合物时，可以通过控制溶液的酸度或掩蔽的方法连续测出各组分的含量。
1.控制酸度分布滴定法
（1）适用范围
若溶液中含有M和N两种金属离子，当
lgKMY-lgKNY≥5时，就可以利用控制酸度的分布滴定法。
2.返滴定法
（1）适用范围
配位反应慢或找不到合适的指示剂时，可用此法。
（2）滴定过程
在一定酸度下，加入过量的EDTA与待测金属离子完全反应，再用另一种金属离子的标准溶液滴定剩余的EDTA。如：铝离子的测定。
3.置换滴定
（1）在被测溶液中加入一种金属的EDTA配合物和被测金属反应，再用EDTA滴定置换出的金属离子。
辅助条件：调节溶液的酸碱度、必要的掩蔽剂、指示剂。
师生共同分析
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表4-2中的离子检验，都可以用直接滴定法。
（2）应用实例：水硬度的测定
水的硬度的测定就是测定水中的钙、镁离子的总量，在PH=10的氨-氯化铵缓冲溶液中，用EDTA直接滴定。由于KCaY›KMgY，所以，EDTA首先和钙离子反应，然后再和镁离子反应。所以，可用铬黑T指示滴定终点。
（2）应用实例：混合液中铁铝含量的连续滴定
首先：调节溶液的PH=2，以黄基水杨酸做指示剂，用EDTA滴定铁离子。然后，加入过量的EDTA，调节溶液PH=4，煮沸。带铝离子与EDTA完全反应后，再加六亚甲基四胺调节溶液的PH=5-6，以PAN做指示剂，用锌标准溶液滴定过量的EDTA。
2.掩蔽和解蔽的方法
师生共同分析
中职化工分析教案：配位滴定法——配位滴定简介
EDTA标准溶液的配制
配制250mL0.02mol/L乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液。
按照溶液配制的方法和步骤，有学生独立完成操作。
(四)、课堂讨论及作业
课堂讨论，是发挥教师的主导作用，体现学生主体的有效方式。通过讨论，可以使学生帮助学生，用学生的学习方法教会学生，这是学生掌握学习方法，学会探索、发现规律，逐步掌握获取知识的本领的最好时机。在讨论中，可以使学生对难点问题理清思路，掌握重点，同时，培养能力强的学生积极思考，主动探究；激励能力弱的学生认真观察，积极参与，以提高教学效果。
3.掌握EDTA标准溶液配制方法。
重点
配位滴定的原理及EDTA标准溶液的配制。
难点
EDTA的结构及EDTA与金属离子配位的特点。
教法
讲授法小组讨论法讲练结合
教学设备
多媒体一体机
教学
环节
教学活动内容及组织过程
个案补充
教
学
内
容
一、组织教学
二、导入
教师引导学生复习配位化合物的成键特点及配位平衡。
三、新授
配位滴定简介
教
学
内
容
教
学
内
容
只有Y4－可直接与金属离子配合，故在碱性溶液中配合能力强。
2．EDTA配合物的特点
EDTA与金属易形成配合物生成五元环的螯合物。
EDTA与金属离子形成的配合物有下列特点：
（1）配位比简单（1∶1配位），没有分级配位现象；
（2）配合物稳定；
（3）一般情况下，配位反应迅速；
（4）配合物易溶于水，使滴定反应能在水溶液中进行。
江苏省XY中等专业学校2022-2023-1教案
编号：
配位化合物与配位滴定教案
第八章配位化合物与配位滴定第八章配位化合物与配位滴定第一节配位化合物一、配位化合物的定义配位化合物(简称配合物，也称络合物)是指独立存在的稳定化合物进一步结合而成的复杂化合物。
例：[Cu(NH3)4]SO4是由一个Cu2+和四个NH3分子组成的独立基团。
特点：1．在结构中都包含有中心离子和一定数目的中性分子或阴离子相结合而成的结构单元，此结构单元表现出新的特征。
2．在配位化合物中中心离子或阴离子或中性分子通过形成配位共价键而结成独立的结构单元。
配位化合物的定义：由中心离子(或原子)和一定数目的中性分子或阴离子通过形成配位共价键相结合而成的复杂结构单元称配位单元，凡是由配位单元组成的化合物称配位化合物。
若配位单元带电荷称配离子，如[Ag(CN)2]-，配离子与带相反电荷的离子组成中性配合物。
若配位单元不带电荷，则配位单元本身就是配合物，如Fe(CO)5另外，必须指出有一类叫复盐的化合物，如KCl·MgCl2·6H2O、KAl(SO4)2·12H2O无复杂离子和复杂的配位单元，不是配合物。
二、配合物的组成配合物在组成上一般包括内界和外界两部分。
中心体（离子或原子）内界配合物配体(单齿或多齿配体)外界现以[Cu(NH3)4]SO4为例说明配合物的组成。
内界外界[ Cu (NH3) 4 ]2+ SO42-中配配配外心位位位界离原体数离子子子组成：配合物的组成由外界离子、配体、中心离子(或原子)构成。
1．中心离子(或原子)也叫形成体，它位于配合物的中心，一般是金属离子，以过渡态金属离子最常见，也有中性原子或高氧化态的非金属元素。
如：Fe(CO)5中的Fe为形成体，是原子。
[PF6]-中的P是形成体，非金属元素。
作为中心离子的条件是：必须具有空的价电子轨道，可以接受配体所给予的孤对电子。
周期表中绝大多数元素可作为中心离子，常见的一些过渡元素如铁、铜、银、金、锌、汞、铂等元素的离子或原子，它们具有(n-1)d、ns、np、nd等的空的价电子轨道，都是强的形成体。
《分析化学》第五章配位滴定法教案：第三节-络合滴定方式与应用
XXX大学 化学系分析化学教研室
第五章 配位滴定法
第三节
络合滴定方式及应用
目录
CONTENTS
01
直接滴定法
02
返滴定法
03
置换滴定法
04
间接滴定法
络合滴定方式及应用
1. 直接滴定法：P101
❖ 直接滴定法：用EDTA标准溶液直接滴定被测离子的方法 ❖ lgcK ≥6 ❖ 反应速率快 ❖ 有合适指示剂指示终点 ❖ 被测离子不水解
2020/6/30
• 测非金属离子: PO43- 、 SO42-
含金属离子的药物的间接测定 • 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+
可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定
总结：
• 络合平衡 副反应系数 Y(H) 、 Y(N) 和 M 条件稳定常数 K’MY
• pMsp 和pMep(pMt)及 Et • 滴定酸度控制 • 共存离子分步滴定 • 滴定方式及应用
2020/6/30
例： 在酸性介质中
ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+……
在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, ……
在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, ……
例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、
Al3+
过量Y,加热
Y过量
pH5～6 冷却
AlY ZnY
Zn2+ XO 黄 → 红
无机及分析化学教案第12章配位滴定法
第十二章配位滴定法§12-1 概述配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。
它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质。
在滴定过程中通常需要选用适当的指示剂来指示滴定终点。
本章重点介绍以乙二胺四乙酸（EDTA）为滴定剂的配位滴定分析方法。
一、配位滴定剂（EDT A）大多数金属离子都能与多种配位剂形成稳定性不同的配合物，但不是所有的配位反应都能用于配位滴定。
能用于配位滴定的配位反应除必须满足滴定分析的基本条件外，还能生成稳定的、可溶于水的中心离子与配体比例恒定的配合物。
由多基配体与金属离子形成的具有螯合环结构的配合物称为螯合物。
螯合物稳定性高，螯合比恒定，能满足滴定分析的基本要求。
目前应用最多的滴定剂是乙二胺四乙酸等氨羧有机配位体，它们能与大多数的金属离子形成稳定的可溶的螯合物，能满足配位滴定的要求。
因此配位滴定法主要是指形成螯合物的配位滴定法。
乙二胺四乙酸简称EDTA，或EDTA酸，常用H4Y表示。
其结构式为：在水溶液中，乙二胺四乙酸两个羧基上的质子转移到氮原子上，形成双偶极离子：在酸度较高的溶液中，H4Y的两个羧基可再接受两个H+而形成H6Y2+，这样它就相当于一个六元酸，有六级离解平衡。
H4Y在水中的溶解度低(22 0C时每100ml水溶解0.02g)，所以常用的是其二钠盐Na2H2Y·2H2O，（也称EDTA）作为滴定剂。
它在水溶液中的溶解度较大，22 0C时每100ml水可溶解11.2g，此时溶液的饱和浓度约为0.3mol·L-1，pH值约为4.4。
在水溶液中，EDTA有H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-七种型体存在，但是在不同的酸度下，各种型体的浓度是不同的，他们的浓度分布与溶液pH的关系如图12-1所示。
由图可见，在pH<1的强酸性溶液中，EDTA主要以H6Y2+型体存在；在pH为2.67～6.16的溶液中，主要以H2Y2-型体存在；在pH>10.26的碱性溶液中，主要以Y4-型体存在。
配位滴定法教案
江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号：江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号：江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号：江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号：江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号：江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号：江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号：江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号：=0.2000×29.73×10-3×1/2×56.08/0.4090 =40.76%例5-6：溴量法测定苯酚的含量。
结论：1/6KBrO3~1/2Br2~1/2I2~S2O32-~1/6苯酚教师指导学生阅读教材相关内容，并求出结果。
三、课堂小结（略）四、作业1.P154 T162.P155 T18（不求滴定度）江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号：江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号：18化工《酸碱滴定法》单元测试姓名_____________ 得分_______________一、选择题（每题只有一个正确答案，每题3分，共30分）1.滴定分析反应进行完全的标志是（）。
A：被测组分100%转化成生成物B：被测组分99.9%转化成生成物C：被测组分:99.99%转化成生成物D：被测组分99.8%转化成生成物2.硫酸的摩尔质量时98.08g/mol，则它的基本单元的摩尔质量时（）A：98.08g/mol B：48.04g/mol C：98.08 D：48.043. 50mL的滴定管的最小分度值是0.1mL，可以估读到（）mL。
A：0.1 B：0.01 C：0.001 D：0.00014.求0.01mol/L的氢氧化钠溶液的PH=（）。
A：1 B：2 C：12 D：135. HAc的PKa=4.76，则由0. 1mol/L的NaAc和0. 1mol/L HAc所组成的缓冲溶液的缓冲范围是（）。
A：3.76-4.76 B：4.76-5.76 C：3.76-5.76 D：无法确定6.甲基橙指示剂的变色范围是（）A：2.9-4.1 B：3.0-4.4 C：3.1-4.4 D：4.4-6.27.弱酸可以用强碱直接滴定的条件是（）A：C a K a≥10-8B：C a K a≥10-9C：C a K a≥10-6 D：C a K a≥10-78.弱酸强碱盐可以用强酸直接滴定的条件是（）A：K a≤10-8B：K a≤10-7C：K a≤10-6D：K a≤10-59.用盐酸标准溶液滴定氢氧化钠和碳酸钠的混合液达到第一化学计量点时，消耗盐酸的体积是V1，达到第二化学计量点时，消耗盐酸的体积是V2，则下列V1和V2的大小关系中，正确的是（）。
配位滴定法
第五章配位滴定法教学目的、规定：掌握配位反映中副反映系数的计算和条件稳定常数的计算；熟悉配位剂的特性；掌握配位滴定中化学计量点时参数的计算和批示剂的作用原理及使用条件；熟悉配位滴定中原则溶液的配制与标定及滴定条件的选择。
理解配位滴定的应用。
教学重点及难点：配位反映中副反映系数和条件稳定常数。
概述：配位(络合)滴定法是以形成配位化合物反映为基础的滴定分析法。
大多数无机配位剂与金属离子形成的配位化合物，其稳定常数小，因而无机配位剂在滴定分析中无法广泛应用。
有机配位剂中氨羧配位剂与金属离子形成的络合物构成一定并且很稳定，除碱金属离子外，几乎能与全部金属离子配位。
现在配位剂应用最广的是 EDTA(乙二胺四乙酸)。
EDTA 与金属离子配位的特点是：(1)EDTA 几乎能与全部的金属离子形成配位物，形成的螯合物立体构造中含有多个五元环，因此，绝大多数配位物都相称稳定。
(2)EDTA 与金属离子形成的配位物都是简朴的1∶1的关系，计算时都是1∶1的关系。
(3)EDTA 与金属离子形成的配位物大多数是易溶于水的，故能在水溶液中滴定。
(4)EDTA 与金属离子的配位物大多数是五色的，便于用批示剂批示终点。
因此现在惯用的配位滴定就是 EDTA 滴定。
§6-1 配位滴定法的基本原理一、配位平衡1．配位物的稳定常数M ＋ X == MXK MX[MX ] [M ][ X ]K MX 称为配合物（MX ）的稳定常数。
当金属离子与配位剂形成 MX n 的配合物时，其形成是分级的，每级都有稳定常数，其各级稳定常数的乘积称为累积稳定常数。
用 β 表达。
β1 = K 1 第一级累积稳定常数β2 = K 1·K 2第二级累积稳定常数……βn = K 1·K 2…K n第 n 级累积稳定常数2．配位反映的副反映系数配位滴定中涉及的化学平衡比较复杂，除了被测金属离子 M 与滴定剂 Y 之间的主反映外，还存在其它的某些副反映，其总的平衡关系可用下式表达：M + Y=MYMLMOHHYNYMHY MOHYML 2 M(OH)2 H 2YOHHNH L OH┇ ┇ ┇ML nM(OH)nH 6Y显然，这些副反映的发生都将对主反映产生一定的影响。
配位滴定教案模板
8.44
7.8
2.47 11.5
0.02
0.8
19.08
4.4
7.64
8.0
2.27 11.6
0.02
1.0
18.01
4.8
6.84
8.4
1.87 11.7
0.02
1.4
16.02
5.0
6.45
8.8
1.48 11.8
0.01
1.8
14.27
5.4
5.69
9.0
1.28 11.9
0.01
2.0
13.51
lg KMY ' lg KMY lg Y (H ) 18.04 18.01 0.03
lg
K
' MY
lg
KMY
lg Y (H )
18.01 6.45
11.59
说明 PH=5 时，酸效应影响小，PbY 在此条件下相当稳定。
巩固复习
配位滴定基本原理
滴定分析法；配位滴定；EDTA 的性质
应的 Y 的平衡浓度之比。
Y(H)
c(Y' ) c(Y)
c(Y4- )
c(HY3- )
c(H2Y2- ) c(Y )
.
c(H6Y2
)
1 c(HY 3- ) c(H2Y2- ) c(H6Y2 )
c(Y)
c(Y)
c(Y)
即酸效应系数只与溶液的酸度有关，溶液的酸度越高，
板
书 设
一、配位平衡
计
M+Y
MY
反应的平衡常数(绝对稳定常数）KM Y =
工业分析技术专业《模块三配位滴定法教案》
案首教学内容一、配位滴定对化学反响的要求能形成配合物的反响很多，但能用于配位滴定的反响必须符合以下要求。
≥1 生成的配合物必须足够稳定，以保证反响完全，一般应满足K稳108。
2 生成的配合物要有明确组成，即在一定条件下只形成一种配位数的配合物，这是定量分析的根底。
3 配位反响速率要快。
4 能选用比拟简便的方法确定滴定终点。
二、配位滴定的标准溶液〔一〕EDTA及其配合物〔二〕EDTA的配位平衡〔三〕EDTA标准滴定溶液的配制与标定三、金属指示剂〔一〕金属指示剂的作用原理〔二〕金属指示剂应具备的条件〔三〕常用的金属指示剂〔四〕金属指示剂在使用中应注意的问题案首教学内容1、将碳酸钙基准物于称量瓶中，在110 C枯燥2小时，冷却后，准确称取～碳酸钙于250mL烧杯中，盖上外表皿，加水5-10ml润湿，再从杯嘴边逐滴参加浓盐酸5毫升淋洗入杯中，加热溶解，待冷却后转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度摇匀。
2、用移液管移取25mL标准钙溶液于250mL锥形瓶中，参加约25 mL 水，10mL10%NaOH溶液及少量〔约10mg米粒大小〕钙指示剂，摇匀后，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色，即为终点。
案首教学内容知识点4、工业用水硬度的测定1、吸取水样50ml于250mL锥形瓶中，用吸量管参加三乙醇胺溶液〔1：2〕3ml，摇匀后参加缓冲溶液5ml及少许鉻黑T指示剂，摇匀。
2、用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色。
数据记录与处理案首教学内容称取硫酸镍液体样品g ，精确至0.0001g ，加水70mL ，参加10mLNH 3-NH 4Cl 缓冲溶液〔0.2g58.69 go1]。
计算式： 10001000)()(⨯⨯⨯=m Ni M cV Ni w注：1．所有原始数据必须请裁判复查确认后才有效，否那么考核成绩为零分。
2．所有容量瓶稀释至刻度后必须请裁判复查确认后才可进行摇匀。
3．记录原始数据时，不允许在报告单上计算，待所有的操作完毕后才允许计算。
第6章-配位滴定法学习教案
3、配位剂
无机配位剂:
S2O42-、NH3等，不稳定，分级配位，没有 合适的 指示剂 ，一般 不用。
有机配位剂:
主要是氨羧配位剂，常用EDTA
第1页/共37页
2021年11月11日12时6分
第二页，共38页。
EDTA
2021年11月11日12时6分
乙二胺四乙酸 (H4Y)
Ethylene Diamine Tetra Acetic acid
[Y (H )]
[Y (H )]
[Y (H )]
0
讨论：由上式和表中数据可见 a、酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小； b、αY（H）的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重； c、仅当pH 12时， Y(H) 才近似(jìn sì)等于1，即此时Y才不与H+发生 明显的副反应。
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第17页/共37页
第十八页，共38页。
二、配位(pèi wèi)滴定 曲线：
配位滴定通常用于测定金属离子，当溶液中 金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负 对数pM来表示。以被测金属离子浓度的pM对应 滴定剂加入(jiārù)体积作图，可得配位滴定曲 线。计算方法与酸碱滴定曲线的计算方法相似， 但计算时，需要用条件平衡常数。
2021年11月11日12时6分
第18页/共37页
第十九页，共38页。
例0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定20 mL 0.01000 mol/L Ca2+ 溶液的滴定曲线(qūxiàn)计算
pH=12，没有酸效应。酸效应系数( xìs hù)等 于1。因 此
K / CaY K (CaY ) 1010.7
pH
• * pH＝ 2.67~6.16 H2Y
无机及分析化学教案-第六章配位滴定法-4学时
第14、15次课学时 4一、课程回顾：（提问）1、沉淀滴定法有哪几类？2、什么是莫尔法？怎么用？3、什么是佛尔哈德法？二、讲授新课：一、配合物（一）、配合物及其组成1.中心离子中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。
2.配体和配位原子配合物中同中心离子直接结合的阴离子或中性分子叫配体，配体中具有孤电子对并与中心离子形成配位键的原子称为配位原子（单基（齿）配体，多基（齿）配体）3.配位数配合物中直接同中心离子形成配位键的配位原子的总数目称为该中心离子的配位数配位数=配位体数×齿数4.配离子的电荷数配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。
（二）、配合物的命名配离子按下列顺序依次命名：阴离子配体→中性分子配体→“合”→中心离子(用罗②判断在某一pH值下测定某种离子，什么离子有干扰。
③判断当有几种金属离子共存时,能否通过控制溶液酸度进行选择滴定或连续滴定。
3.配位滴定曲线图8－3是0.01000 mol·L－1EDTA标准溶液滴定0.01000 mol·L－1Ca2＋溶液的滴定曲线。
图中pCa表示钙离子浓度的负对数。
（三）、金属指示剂配位滴定中的指示剂是用来指示溶液中金属离子浓度的变化情况,所以称为金属离子指示剂,简称金属指示剂。
1.金属指示剂的变色原理M + In ⇌ MIn（甲色）（乙色）MIn + Y ⇌ MY + In（乙色）（甲色）2.金属指示剂应具备的条件①在滴定的pH条件下,MIn与In的颜色应有显著的不同,这样终点的颜色变化才明显。
②MIn的稳定性要适当(一般要求K f,MIn＞104)，且其稳定性小于MY(一般lg K f,MY－lg K f,Min ≥2)。
③MIn应是水溶性的，指示剂的稳定性好，与金属离子的配位反应灵敏性好，并具有一定的选择性。
3.金属指示剂在使用中存在的问题（20分钟）金属指示剂EDTA配位定曲线。
《化学分析》课程学案_配位滴定法
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巴彦淖尔职业技术学校《化学分析》课程学案
课题：配位滴定法
编写人：张国川
班级：2012食化
姓名：
小组：
时间：2014.3注意力和视觉分辨。
训练方法:找出每组中与其他不一样的数字字母和汉字，用圆圈把它们圈起来并记录下来。
66669666966966666966666966669666696669666696669666696共( )个
4.测定水的硬度时常用的指示剂是。
【合作探究】
1.标定EDTA溶液的基准物有哪些？
2.水的硬度怎么分类？
【达标检测】
1.水的硬度表示方法。
2.用EDTA测定水的硬度溶液颜色怎么变化？
【拓展延伸】
1.测水的总硬度为什么加三乙醇胺？
2.水的硬度测定原理？
3.常用的金属指示剂有哪些？
共有（）组
【学习目标】1.学会EDTA标准溶液的配制与标定；
2.会测水的硬度。
【重点、难点】重点内容：什么是水的硬度、如何测量？
难点：水的总硬度测试方法。
【自主学习】
1.EDTA是什么？写出它的结构式和名称。
2.EDTA的性质。
3.EDTA与金属离子配合，不论金属离子是几价，他们多数是以的比例反应？
2.训练目的：提高注意力，减少粗心现象。
配位滴定法07000
剖析化学电子讲义滴定剖析法第三节配位滴定法教课目标：1、认识配合物观点及构造特色。
2、掌握乙二胺四乙酸（ EDTA ）配位剂特色及其在剖析测定中的应用。
3、掌握溶液 pH 对配位滴定的影响。
4、认识金属指示剂的作用原理及需要条件。
教课要点：掌握配位滴定剖析法的基来源理、金属指示剂的原理、常用的 EDTA 在剖析应用方面的特征。
教课内容：一、方法简介复习无机化学内容：Cu(NH 3)4 SO4配位键和离子键命名：硫酸四氨合铜配位体： NH 3配位数：4配位原子：N1、配位滴定法（ coordinative titration）：以配位反响为基础的滴定剖析法。
2、作为配位滴定的反响一定切合的条件：① 生成的配合物要有确立的构成，即中心离子与配位剂严格按必定比率化合。
② 生成的配合物要有足够的稳固性。
③ 配位反响速度要足够快。
④ 有适合的反应理论终点抵达的指示剂或其余方法。
二、 EDTA 及其剖析应用方面的特征1、 EDTA 的性质：EDTA ：Ethlene-diamine tetraacetic acid 乙二胺四乙酸分子构造：剖析化学电子讲义滴定剖析法含两个氨基（—N＜）；含四个羧基（— COOH）的氨羧配位剂，用 H4Y 表示。
EDTA 物理性质：①溶于水， 22℃时的溶解度为 0.02g/100mL；② 难溶于酸和一般有机试剂；③ 易溶于氨溶液、苛性碱溶液中，生成相应的盐；④乙二胺四乙酸二钠盐（ Na2H2Y ·2H2O）习惯上也称为 EDTA 。
Na2H2 Y ·2H2O：白色结晶状粉未，无臭无味，无毒，稳固。
室温下饱和溶液的浓度为 0.3mol/L ，中性， pH = 4.7。
2+++电离过程： H6Y H+ H5Y在酸性溶液中 H6Y 2+就相当于六元酸，有六级离解均衡。
H6Y 2+H++ H5Y +Ka1 = 10-0.9H5Y +H++H4Y Ka2 = 10-1.6H4Y H++ H3Y -Ka3 = 10-2.0H3Y H++H2Y 2-Ka4 = 10-2.67H2Y 2-H++HY 3-Ka5 = 10-6.16在水溶3-液中有 7 种离子 H6Y2+、H5Y+、H4Y 、H3Y -、H2Y 2-、HY 3-和 Y 4-七种离HY H++Y4-Ka6 = 10-10.26子存在。
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11.6
11.7
11.8
11.9
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12.1
12.2
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0.02
0.02
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0.01
0.01
0.010.0ຫໍສະໝຸດ 50.00080.0001
教学过程
2.2金属离子配位效应及配位效应系数
M + Y MY
L
ML
:
MLn
配位效应：由于其它配位剂L与金属离子的配位反应而使金属离子参加主反应能力降低的现象。
称为配合物的条件稳定常数，它反映了实际反应中配合物的稳定性。
在一定条件下，副反应系数α为定值， 也为常数，称为配合物的条件稳定常数。由于α=1，所以条件稳定常数 比绝对稳定常数 小。条件稳定常数 是用副反应系数进行校正后的实际稳
定常数，更能准确判断实验条件下主反应进行的程度。
将式子（1）取对数可得：
（三）习题巩固
1、计算在pH=1.0和pH=5.0时，PbY的条件稳定常数
解：已知 ，
说明PH=5时，酸效应影响小，PbY在此条件下相当稳定。
板书设计
配位滴定基本原理
巩固复习
滴定分析法；配位滴定；EDTA的性质
一、配位平衡
M + Y MY
反应的平衡常数(绝对稳定常数）KM Y=
二、副反应与副反应系数
1、????:
1.滴定分析法
滴定分析法，是化学分析法的一种，将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶被）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法。
2.滴定分析法的分类：
2.配位滴定法、EDTA
??????:???????
教学难点
1、绝对稳定常数的理解
2、副反应与副反应系数
3、条件稳定常数的计算
教学方法
1.以学生为主体，师生互动；
2.培养学生的自主思考能力和创新能力；
3.给学生充分的自由想象空间和发挥空间；
4培养学生的实践能力；
5.老师发挥辅助学生的作用，帮助学生更好地学习。
教学过程
包括复习旧课、引入新课、重点难点讲授、作业和习题布置、问题讨论、归纳总结及课后辅导等内容
H+与Y发生副反应，使配位剂Y参加的主反应能力降低的现象。
酸效应：
酸效应系数：
由于其它配位剂L与金属离子的配位反应而使金属离子参加主反应能力降低的现象。
配位效应：
副反应
配位效应系数：
称为配合物的条件稳定常数
教学反思
4.8
5.0
5.4
5.8
6.0
6.4
6.8
7.0
8.85
8.44
7.64
6.84
6.45
5.69
4.98
4.65
4.06
3.55
3.32
7.4
7.8
8.0
8.4
8.8
9.0
9.4
9.8
10.0
10.4
10.8
2.88
2.47
2.27
1.87
1.48
1.28
0.92
0.59
0.45
0.24
0.11
11.0
EDTA在不同pH条件时的酸效应系数
pH
lgαY（H）
pH
lgαY（H）
pH
lgαY（H）
pH
lgαY（H）
0.0
0.4
0.8
1.0
1.4
1.8
2.0
2.4
2.8
3.0
3.4
23.64
21.32
19.08
18.01
16.02
14.27
13.51
12.19
11.09
10.60
9.70
3.8
4.0
4.4
配位效应系数αM（L）:配位效应程度的大小。它是指未与滴定剂Y配位的各种金属离子总浓度 与平衡时游离金属离子浓度 之比，即
教学过程
即配位效应系数与其他配位剂L有关，配位剂L浓度越高，αM（L）就越大，配位效应引起的副反应越严重。
2.3配合物的条件稳定常数
EDTA与金属离子形成配离子的稳定性用绝对稳定常数来衡量。但在实际反应中，由于EDTA或金属离子可能存在一定的副反应，所以配合物的平衡数 不能真实反映主反应进行的程度。
（二）副反应和副反应系数
主反应M + Y MY
OH-??L H+??N H+??OH-
副反应M（OH）ML HY NY MHY MOHY
: : :
M（OH）nMLnH6Y
教学过程
副反应的存在将影响主反应的进行程度和配合物MY的稳定性。其中与反应物M或Y发生的副反应不利于主反应的进行。影响配位反应的因素很多，我们主要看两种影响因素：酸效应与金属离子配位效应。为了定量表示副反应对主反应的影响程度，引入副反应系数α。
2.1酸效应及酸效应系数
M + Y MY
H+
HY
:
H6Y
酸效应:H+与Y发生副反应，使配位剂Y参加的主反应能力降低的现象。
酸效应系数：酸效应程度的大小，用αY（H）表示。它是指未参加配位反应的EDTA各种存在型体的总浓度 与能直接参与主反应的Y的平衡浓度之比。
即酸效应系数只与溶液的酸度有关，溶液的酸度越高，αY（H）就越大，有效[Y]的浓度越小，酸效应引起的副反应越严重。
????????:
???????
1?????
??????
????????????
2、引入新课：配位滴定基本原理
（一）配位平衡
M + Y MY
反应的平衡常数(绝对稳定常数）KMY=
教学过程
从表可见，大多数金属离子与EDTA形成稳定的配合物。在无外界因素影响下，可以用KMY大小来判断配位反应完成的程度和是否用于滴定分析。
教案
课程名称：分析化学
授课章节
第四章第四节第二课时P：110~113
题目
配位滴定基本原理
授课时间
30分钟
教学目的
1．了解配位滴定的基本原理。
2．掌握EDTA配合物的稳定常数。
3．理解并掌握配位滴定中的专业术语：副反应、副反应系数、酸效应、酸效应系数、配位效应、配位效应系数、条件稳定常数。
教学重点
配位滴定中的专业术语：副反应、副反应系数、酸效应、酸效应系数、配位效应、配位效应系数、条件稳定常数。