锂电池爆炸原理
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一、锂电池为什么有安全性问题
1、内部短路是如何形成的:锂
离子电池的最大的隐患是应用钴酸锂
的锂离子电池在过充的情况下(甚至正
常充放电时),锂离子在负极堆积形成
枝晶,刺穿隔膜,形成内部短路。
2、产生大电流:外部短路,内
部短路将产生几百安培的过大电流
i. 外部短路时,由于外
部负载过低,电池瞬间大电流放电。在
内阻上消耗大量能量,产生巨大热量。
ii. 内部短路,主要原因
是隔膜被穿透,内部形成大电流,温度
上升导致隔膜熔化,短路面积扩大,进
而形成恶性循环
3、气体是哪里来的:锂离子电池为达到单只电芯 3 - 4.2V 的高工作电压(镍氢和镍硌电池工作电压为 1.2V ,铅酸电池工作电压为 2V ),必须采取分解电压大于 2V 的有机电解液,而采用有机电解液在大电流,高温的条件下会被电解,电解产生气体,导致内部压力升高,严重会冲破壳体
4、燃烧是如何发生的:热量来源于大电流,同时在高电压(超过 5V )情况下,正极锂的氧化物也会发生氧化反应,析出金属锂,在气体导致壳体破裂的情况下,与空气直接接触,导致燃烧,同时引燃电解液,发生强烈火焰,气体急速膨胀,发生爆炸。
5、聚合物电池是否会有安全性问题:聚合物电池与锂离子电池的区别在于电解液为胶状、半固态,锂离子电池电解液为液态。所以,聚合物电池可以使用软包装,在内部产生气体时,可以更早的突破壳体,避免气体聚集过多,产生激烈涨裂。但聚合物电池并没有从根本上解决安全性问题,同样使用钴酸锂和有机电解液,而且电解液为胶状,不易泄漏,将会发生更猛烈的燃烧,燃烧是聚合物电池安全性最大的问题。
二、如何解决大容量锂电池的安全性问题
锂离子电池的安全性问题,并不是外围问题,而是一个基于材料技术的本质问题。
在材料技术上取得突破:
1、选择安全的正极材料,目前的正极有钴酸锂和锰酸锂两种量产的材料产品。钴酸锂在小电芯方面是很成熟的体系,由于钴酸锂在分子结构方面( LiCo )的特点:充满电后,仍旧有大量的锂离子留在正极,当过充时,残留在正极的锂离子将会涌向负极,在负极上形成枝晶是采用钴酸锂材料的电池过充时必然的结果,甚至在正常充放电过程中,也有可能会有多余的锂离子游离到负极形成枝晶。所以手机电池频频发生爆炸事件,一方面是由于保护电路失效,但更重要的是在材料方面并没有根本的解决问题。同时钴酸锂的氧化性强,在 175 度时就会分解,壳体泄漏,与空气接触,发生燃烧、爆炸。
2、选择锰酸锂材料,在分子结构方面保证了在满电状态,正极的锂离子已经完全嵌入到负极炭孔中,从根本上避免了枝晶的产生。同时锰酸锂稳固的结构,使其氧化性能远远低于钴酸锂,分解温度超过钴酸锂 100 度,即使由于外力发生内部短路(针刺),外部短路,过充电时,也完全能够避免了由于析出金属锂引发燃烧、爆炸的危险。
3、选择热关闭性能好的隔膜,隔膜的作用是在隔离电池正负极的同时,允许锂离子的通过。当温度升高时,在隔膜熔化前进行关闭,从而使内阻上升至 2000 欧姆,让内部反应停止下来。
4、防爆阀:当内部压力或温度达到预置的标准时,防爆阀将打开,开始进行卸压,以防止内部气体积累过多,发生形变,最终导致壳体爆裂。
5、保护电路:通常保护电路需起到防止过充电,过放电,超大电流的作用。主要原理是通过测量每一只电芯的电压和总电流,控制开关电路进行整个回路的关断,在电路的设计上并没有过高的难度。但保护电路的设计是否合理,可靠性是否足够高,是考验生产厂商的能力。保护电路是基于大约数十个个电阻、电容,开关 MOS 管等电子元器件组成的 PCB 电路,各个元器件都存在失效的可能性。失效的保护电路会出现开路或导通两种状态,当开路时会导致用户不能使用电池组,而导通的状态将会考验电芯抗过充的能力。
三、用什么样的标准考察大容量锂电池的安全性
1、过充试验
利用恒定电流持续给电芯充电,设定固定电压上限。电芯内部在负极上产生锂离子枝晶,刺穿隔膜是通过该试验最大的威胁。
电动车蓄电池 充满电,
放 1 小时后
5.0V 90min 不燃烧
国家标准
GB/T 18287-2000
按标准
充满电
后 20℃ ± 5℃ 3C 5 A 上限电压 10V ,
温度下降峰
值 10 ℃ 后结束实验 不爆炸、
不燃烧 UL 标准
按标准充满电后
20℃ ± 5℃
以
对应电
流和时间进行。 注: C 为标称容量, I C 为测试电流
测试时间不
得少于 48h 不爆炸、
不燃烧
注:UL(Underwriters Laboratories)是一家产品安全测试和认证机构,对消费者来说UL 就是安全标志的象征。全球,UL 是制造厂商最值得信赖的合格评估提供者之一。(摘自UL 实验室中文网站)
2、 短路试验
用小电阻的导线直接连接正负极,使电池形成超大电流回路,电池内部快速升温
前提 环境温度 短路方法 外部电阻 时间 结果要求 军标
按标准充满电后的电池组
20 ℃ ± 5 ℃
用导线连接正负极
≤ 50m Ω 直至保护
电路起作用
不爆炸、不燃烧、可正常充放电
轻工标准 QB/T2502-2000 按标准充满电
后
20℃ ± 5℃ 用导线连
接正负极
≤ 50m Ω 6h 以上 不爆炸、
不燃烧
2004 科技部
863 电动车蓄电按标准
充满电
20℃ ± 5℃ 用导线连
接正负极
≤ 10m Ω 10min 不漏液、不爆炸或